MECANISMOS DE REACCIÓN, RUTAS, BIORREACCIONES Y BIORREACTORES
Intermediarios activos y leyes de velocidad no elementales En capítulos anteriores vimos reacciones de orden
cero, primero y segundo. Sin embargo, hay reacciones con órdenes no enteros y también con términos de
concentración tanto el numerador como en el denominador.
Las leyes de velocidad de esta forma involucran varias reacciones elementales y al menos un intermediario activo
el cual es una molécula de alta energía que reacciona prácticamente tan rápido como se forma. Estas se pueden
formar por colisión o interacción con otras moléculas. También puede haber intermediarios de radical libre e
iónicos.
Hipótesis del estado seudoestacionario (hese) los intermediarios activos no ocurren instantáneamente tras la
activación interna de la molécula; más bien, hay un retraso infinitesimalmente pequeño en el tiempo. Como el
intermediario reactivo reacciona prácticamente de manera virtual, tan rápido como se forma, la velocidad neta
de formación del intermediario activo (por ejemplo, A *) es cero, es decir, 𝑟𝐴∗ = 0 y si se da en n reacciones
seria: 𝑟𝐴∗ = ∑𝑛𝑖−1 𝑟𝐴∗ = 0
Esta reacción se representa como transformación de A en el producto P, o sea,
𝐴→𝑃 −𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴
La reacción es de primer orden, pero no es elemental. La reacción procede primero formando un intermediario
activo, A*, que proviene de la colisión de la molécula de reactivo con una molécula inerte de M. El mecanismo
costa de tres reacciones elementales:
Búsqueda de un mecanismo: es un procedimiento normal para reducir el denomiador a 1
Búsqueda del mecanismo de reacción usamos la ecuación de Stern Volmer
Reacciones en cadena esta se puede realizar een 3 pasos como primera la iniciación seguida de la Propagacion
y por ultimo tenemos la terminación
También tenemos las Rutas de Reaccion que nos ayuda a comprender la coneccion de todas las especies, por
medio de la desintegración catalítica del etano la formación del smog y las rutas metabólicas.
Fundamentos de las reacciones enzimáticas es una proteína de alto peso molecular con energía de activación
baja y su reacción enorme su propiedad importante es que son especificas, las enzimas se producen por
bacterias y trabajan en condiciones suaves. También existe el complejo de enzima-sustrato donde este se enlaza
con un sitio activo para formar el complejo, para esto existe Mecanismos, en la cual una de ellas es la ecuación
de MICHAELIS-MENTEN la cual adopta la siguiente ecuación y la siguiente Grafica
Obtenemos una constante que es igual a la concentración de sustrato. Luego tenemos también
el complejo de producto-enzima que prácticamente se forma a partir del complejo enzima
sustrato ya mencionado anteriormente a la cual ese denomina BRIGSS-HALDANE.
Entre los CÁLCULOS PARA REACCIONES ENZIMÁTICAS EN REACTOR INTERMITENTE se usa la siguiente ecuación
donde es la concentración inicial del sustrato donde no habrá confusión posible y no
nos preocuparemos por encerrar el sustrato u otras especies
Efecto de la temperatura. En las reacciones enzimáticas este es un factor muy complejo debido a su aumento
las enzimas pueden desplegarse y/o desnaturalizarse perdiendo asi su actividad catalítica
Inhibición de las reacciones enzimáticas además de la temperatura y PH otro factor que influye en la velocidad
de reacciones es la presencia de un inhibidor que son especies que interactúan con las enzimas ocasionando
que estas sean ineficaces para catalizar una reacción, existen tres tipos de inhibición reversible los cuales son:
LA INHIBICIÓN COMPETITIVA que es cuando el sustrato y el inhibidor suelen sr moléculas similares que compiten
por el mismo sitio sobre la enzima
LA INHIBICIÓN NO COMPETITIVA surge cuando el inhibidor desactiva el complejo de enzima-sustrato en
ocasiones adhiriéndose con las molecolas de sustrato y a enzima del complejo.
LA INHIBICION NO COMPETITIVA MIXTA sucede cuando las enzimas contienen por lo menos dos tipos de sitios
distintos. El sustrato se une únicamente con un tipo de sitio y el inhibidor se une solo con el otro para inactivarla
También existe la INHIBICION DE SUSTRATO que en varios casos el sustrato puede actuar como inhibidor, en el
caso de inhibison no competitiva la molecula inactiva se forma por la reacción S+E*S S*E*S (INACTIVA)
Sistemas de enzimas y sustratos Múltiples. en este sistema ocurren regeneración cíclica de la enzima activa.
Donde sucede la REGENERACION ENZIMATICA que es la forma reducida de la glucosa oxidada donde no puede
catalizar mas reacciones hasta q se oxide de nuevo. También tenemos a los COFACTORES ENZIMATICOS que
son factores que son necesarios introducir para activar la enzima, aunque no sea una enzima como tal la cual
ayuda a oxidarse .
Biorreactores en un reactor que sostiene la vida de las células y cultivos de tejidos, donde su importancia de uso
de células vivas para sintetizar productos químicos comerciales aumenta cada vez mas.
Las reacciones en el interior de la celula se realizan simultáneamente y se clasifican como: I) degradación de
nutrimentos, II) síntesis de moleculaspequeñas. III) síntesis de moléculas de Gran Tamaño
El CRECIMIENTO Y DIVISION CELULAR esta se muestra de forma
esquemática se describen en la siguiente figura donde el
CRECIMIENTO CELULAR inicialmente se inocula un pequeño
numero de células al reactor intermitente que contiene los
nutrientes y se inicia el proceso de crecimiento en la cual en la fase
1 de retaso hay muy poco aumento en la concentración celular.
En la fase 2 de crecimiento las células se dividen al máximo de velocidad y en la fase 3 estacionaria las células
alcanzan un minimo espacio biológico donde se producen muchos productos de fermentación por ultimo la fase
4 es la fase de muerte; en ella ocurre reducción de la concentración de células vivas
Leyes de velocidad: existen muchas leyes para la velocidad de crecimiento celular de nuevas células pero la
mas empleada es la ecuación de MONOD para crecimiento exponecial
Además de la ecuación de Monod se emplean otras dos ecuaciones de manera común estas son las ecuaciones
de TESSIER y MOSSER para el crecimiento celular
EL efecto de la temperatura como ocurre con las enzimas hay un optimo en la velocidad de crecimiento debido
a la competencia entre el aumento de velocidad de temperatura y la desnaturalización de la enzima
Estequiometria esta es muy compleja y varia con el sistema de miccroorganismos los nutrientes y las
condiciones ambientales como el PH temperatura y potencial redox. Con el propósito de relacionar el sustrato
tenemos:
Los coeficientes de rendimiento se pueden escribir como:
Y la UTILIZACIN DEL SUSTRATO surge de la tarea de relacionar la tasa de consumo de nutrimentos en general
podemos decir que el balance es:
Balances de masa. Existen dos formas en las que podemos explicar el crecimiento de los microorganismos una
es tomar en cuenta el numero de células vivas y la otra la masa de células vivas. Donde el balance de sustrato
correspondiente es:
Quimiostatos estos son esencialmente reactores continuos de mezcla perfecta que contienen microorganismos,
la característica mas importante es que permite al operador controlar la velocidad de crecimiento celular
ajustando el flujo volumétrico
Visto Anteriormente las ecuaciones demasa para células y sustrato obtendremos las Ecuaciónes de diseño. Las
cuales son:
Para asi obtener:
Modelos farmacocineticos con base fisiológica se usa para predecir las trayectorias de distribución y
concentración-tiempode medicamentos, toxinas, venenos, alcohol y fármacos
