Equilibrio químico: determinación de la constante de formación usando espectrofotometría UV–Vis.

Resumen: La espectrometría UV-Vis es una técnica analítica que permite determinar la concentración de un
compuesto en solución, está directamente relacionada con la constante de equilibrio químico determinada a
partir de las concentraciones de las soluciones, la implementación del espectrofotómetro es importante para
el cálculo de la concentración de una determinada solución en equilibrio. En la práctica el valor encontrado
por medio de la curva de calibración para el FeSCN2 + es de 2*10-4 M. Mediante la cual se calculó el valor de
la constante de equilibrio de la reacción medio de 489,234.

Palabras clave: espectrofotometría, constante de equilibrio, absorbancia, curva de calibración, concentración,

solución.

Introducción

El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a medida que
transcurre el tiempo, a pesar de que la reacción sigue. En la mayoría de las reacciones químicas los reactivos no se
consumen totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reacción ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos
consumidos, que la concentración de ambos permanece constante, el equilibrio para una reacción se puede expresar
como:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

Ecuación 12
La mayor parte de las reacciones químicas terminan cuando termina la cantidad de reactivos. Algunos procesos no se
completan. El hecho de que esto suceda puede ser explicado por la reversibilidad de la reacción. Luego de formar los
productos, estos productos vuelven a formar los reactivos originales. Esas reacciones no llegarán al final. Ellas
tienden a alcanzar el equilibrio químico. 1

El equilibrio químico está directamente relacionado con la espectrofotometría siendo este uno de los métodos de
análisis más usados ya que se basa en la relación que existe en la absorción de luz por parte de un compuesto y su
concentración.

Dependiendo del compuesto y del tipo de absorción a medir, la muestra puede estar en fase liquida, solida o gaseosa.
En la región visible y ultravioleta del espectro electromagnético, la muestra es generalmente disuelta para formar una
solución. Cada sustancia tiene su propio espectro de absorción el cual es una curva que muestra la cantidad de
energía radiante absorbida por la sustancia en cada longitud de onda del espectro electromagnético, es decir, a una
determinada longitud de onda de la energía radiante, cada sustancia absorbe una cantidad de radiación que es
distinta a la que absorbe otro compuesto.3 Se relaciona mediante la ecuación:

z Ecuación 22
Siento Ia la luz incidente, I0 la transmitancia y T la radiación emitida por la muestra, a es el coeficiente de absorción
molar que es una constante en cualquier longitud de onda para una sustancia absorbente particular, d es el espesor
de la sustancia absorbente en cm y c es la concentración molar de la sustancia absorbente.

En la práctica se realizó la determinación de la constante de formación usando espectrofotometría, encontrando que el

valor de la constante de equilibrio del FeSCN2+ puede variar desde 126 mol-1*L y 1259 mol-1 *L.

Procedimiento experimental
Elaboración de la curva de calibración de las soluciones estándares de FeSCN 2+ y determinación de la
constante de equilibrio químico.
Se rotuló los balones aforados y se midió con una bureta volúmenes de 0,002M de KSCN en 0,50M y la solución de
0,002M de Fe (NO3)3, según la tabla:

Balón Volumen KSCN 0,002M

Volumen Fe(NO3)3 HNO3 0,50 M
aforado en
0,002M en HNO3 0,50 M (mL)
HNO3 0,50 M
Blanco 5,0 mL 0,0 mL Aforar a 25 mL
1 5,0 mL 2,0 mL Aforar a 25 mL
2 5,0 mL 3,0 mL Aforar a 25 mL
3 5,0 mL 4,0 mL Aforar a 25 mL
4 5,0 mL 5,0 mL Aforar a 25 mL
5 5,0 mL 6,0 mL Aforar a 25 mL

Posteriormente se calculó la concentración molar en cada solución de FeSCN 2+ y se configuró el

espectrofotómetro de la siguiente manera: Se encendió el instrumento y se dejó calentar durante 15 minutos.
Además se ajustó la longitud de onda a 445 nm. Se tomó los tubos por la parte superior para que no haya
huellas dactilares en el camino de la luz y se limpiaron los tubos con papel adsorbente. En seguida se colocó en
el soporte de la muestra un tubo con 2/3 de su volumen con la sustancia patrón (blanco) y se estableció el
porcentaje de transmisión a 100% con el apropiado control. Consecutivamente se colocaron cada uno de los
tubos de ensayo con solución patrón estándar de FeNCS 2+ y se leyó la absorbancia.

Resultados y discusión de resultados

Tabla 1: Valores de absorbancia, moles iniciales y moles finales para curva de calibración y cálculo de la
constante de equilibrio.
Volumen Iniciales Reaccionaron
Volumen (mL) (mL)
Fe(NO3)3 KSCN
0,002M
0,002M Moles Moles Moles Moles Moles
en HNO3 Absorbancia
Muestra HNO3 0,50M Fe3+ SCN– Fe3+ SCN– FeSCN2+
0,50 M
Blanco 5,0 0,0 0 1,0*10-5 0 1,2*10-6 0 1,2*10-6
1 5,0 1,0 0,144 1,0*10-5 2,0*10-6 1,2*10-6 1,2*10-6 1,2*10-6
2 5,0 2,0 0,268 1,0*10-5 4,0*10-6 1,4*10-6 1,4*10-6 1,4*10-6
3 5,0 3,0 0,413 1,0*10-5 6,0*10-6 1,6*10-6 1,6*10-6 1,6*10-6
4 5,0 4,0 0,532 1,0*10-5 8,0*10-6 1,8*10-6 1,8*10-6 1,8*10-6
5 5,0 5,0 0,674 1,0*10-5 1,0*10-5 2,0*10-6 2,0*10-6 2,0*10-6

Tabla 2: Moles y concentraciones en equilibrio para curva de calibración y cálculo de la constante de

equilibrio.
Volumen Volumen Equilibrio Concentraciones Equilibrio
(mL) (mL)
Fe(NO3)3 KSCN Kc
0,20M 0,20M en
HNO3 HNO3
Muestra 0,50 M 0,50 M Moles Moles Moles
[Fe3+] M [SCN–]M [FeSCN2+] M
Fe3+ SCN– FeSCN2+

Blanco 5,0 0,0 8,8*10-6 0 1,2*10-6 1,46*10-3 0 2,0*10-4 0

1 5,0 1,0 8,8*10-6 8,0*10-7 1,2*10-6 1,46*10-3 1,33*10-4 2,0*10-4 1029,97
 2 5,0 2,0 8,6*10-6 2,6*10-6 1,4*10-6 1,23*10-3 3,71*10-4 2,0*10-4 438,28
3 5,0 3,0 8,4*10-6 4,4*10-6 1,6*10-6 1,05*10-3 5,50*10-4 2,0*10-4 346,32
4 5,0 4,0 8,2*10-6 6,2*10-6 1,8*10-6 9,11*10-4 6,88*10-4 2,0*10-4 319,10
5 5,0 5,0 8,0*10-6 8,0*10-6 2,0*10-6 8,0*10-4 8,0*10-4 2,0*10-4 312,50

Temperatura: 21°C

Curva de calibración
0,8

0,7

0,6
Absorbancia

0,5

0,4

0,3

0,2 y = 11208x + 0,0002

R² = 1
0,1

0
0 0,00001 0,00002 0,00003 0,00004 0,00005 0,00006 0,00007

Concentración [M]

Gráfica 1: Curva de calibración para encontrar la concentración de FeSCN 2+

Cálculos
a) Número de moles iniciales
Se relaciona los volúmenes y concentraciones de las soluciones de reactivos que se mezclaron con el número de
moles de cada especie reactivo en esas soluciones. Por lo tanto las moles iniciales son:

• Solución 1

• Solución 2

• Solución 3

• Solución 4
 • Solución 5

b) Moles del producto formado

Se usa la concentración calculada a partir de la gráfica que se encuentra en equilibrio y el volumen de la mezcla de las
dos soluciones, así:
• Solución 1

• Solución 2

• Solución 3

• Solución 4

• Solución 5

Como la ecuación es equimolar las moles del FeSCN 2+ serán las mismas de Fe3+ y SCN-

c) Moles de cada reactivo presentes en el equilibrio

Las moles presentes en el equilibrio se calculan de la diferencia entre las moles iniciales y las del producto formado,
de la siguiente manera
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 − 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠
• Solución 1
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝐹𝑒3+ = 1,0 ∗ 10−5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1,2 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 8,8 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑆𝐶𝑁− = 2,0 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1,2 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 8,0 ∗ 10−7𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

• Solución 2
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝐹𝑒3+ = 1,0 ∗ 10−5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1,4 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 8,6 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑆𝐶𝑁− = 4,0 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1,4 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 2,6 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

• Solución 3
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝐹𝑒3+ = 1,0 ∗ 10−5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1,6 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 8,4 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑆𝐶𝑁− = 6,0 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1,6 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 4,4 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
• Solución 4
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝐹𝑒3+ = 1,0 ∗ 10−5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1,8 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 8,2 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑆𝐶𝑁− = 8,0 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 1,8 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 6,2 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
• Solución 5
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝐹𝑒3+ = 1,0 ∗ 10−5𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 2,0 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 8,0 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑆𝐶𝑁− = 1,0 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 2,0 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 8,0 ∗ 10−6𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

d) Encontrar las concentraciones de las especies en equilibrio

Se relaciona las moles en equilibrio con el volumen de la mezcla, calculando la concentración, así:
Solución 1

• Solución 2

• Solución 3

• Solución 4

• Solución 5

e) Kc de la reacción
Se calcula a partir de las concentraciones de las especies presentes en la reacción.

• Solución 1

• Solución 2

• Solución 3
 • Solución 4

• Solución 5

El valor medio de la Kc será el promedio de todas las Kc encontradas

∑ Kc = 2446,17
Promedio = 489,234

El fundamento de la espectroscopia se debe a la capacidad de las moléculas para absorber radiaciones, entre ellas
las radiaciones dentro del espectro UV-Vis. Las longitudes de onda de las radiaciones que una molécula puede
absorber y la eficiencia con la que se absorben dependen de la estructura atómica y de las condiciones del medio
(PH, temperatura, fuerza iónica y constante eléctrica), por lo que dicha técnica constituye un valioso instrumento para
la determinación de la concentración de diferentes sustancias. 4

Mediante esta información se puede inferir que en la curva de calibración los datos de las absorbancias no fueron
afectadas por ninguna de las condiciones anteriormente mencionadas, por lo que el coeficiente de correlación que
arroja la curva es de 1, obteniendo un valor de intercepto correspondiente a la concentración en equilibrio de 2*10 -4 M.

Cuando un sistema se encuentra en equilibro y sufre un cambio tanto en la temperatura, la presión o la concentración,
este busca volver al equilibrio; como la constante de equilibrio relaciona que; si k<1 se favorece los reactivos, si k=1
está en equilibrio y si k>1 la reacción se favorece hacia los productos. Para la reacción que se llevó a cabo entre el ion
Fe3+ y el SCN- se obtuvo una constante de equilibrio mayor que uno, con valores que oscilan entre 300 y 1000.

El valor medio obtenido para la Kc es de 483,234 lo que indica que la reacción se debería ver favorecida hacia los
productos explicado según el principio de le Chatelier, cuando hay mayor concentración de reactivos en una reacción
esta siempre tiene a desplazarse a los productos. El resultado obtenido experimentalmente no es el esperado ya que
se encontró que hay una mayor concentración al final en los reactivos por lo que contradice a dicho principio, lo que
afecto en esta reacción es que el equilibrio no se completó por lo que las velocidades de reactivos y productos no se
igualaron, teniendo en cuenta que parte de los reactivos no reacciono por lo que se obtiene una mayor concentración
de estos.

Conclusiones
1. Para el valor de la constante de equilibrio se asume las variaciones en las Kc presentadas se pueden asociar
a factores como la dilución de las soluciones patrón y de la temperatura.
2. Conocer el adecuado uso del espectrofotómetro permitió obtener en el laboratorio resultados con alta calidad
analítica en las mediciones emitidas por este.
3. La curva de calibración muestra que la concentración en equilibrio obtenida por las distintas soluciones se
encuentra en un valor aceptable, ya que el coeficiente de correlación tiene un valor de 1.

Anexos
1. Investigue otros experimentos donde se emplee la espectrofotometría UV – VIS.

UV-Vis se puede utilizar de una manera cualitativa, para identificar grupos funcionales o confirmar la identidad de un
compuesto haciendo coincidir el espectro de absorbancia. También puede ser utilizado de manera cuantitativa, como
concentración del analito se relaciona la absorbancia con la ley de Beer. Espectroscopia UV-Vis se utiliza para
cuantificar la cantidad de ADN o proteínas en una muestra, para análisis de aguas y como un detector para muchos
tipos de cromatografía. Cinética de las reacciones químicas se miden también con espectroscopia UV-Vis tomando
medidas repetidas de UV-Vis con el tiempo. UV-Vis son generalmente mediciones con un espectrofotómetro. UV-Vis
es también un detector muy popular para otras técnicas analíticas como la cromatografía, pueden detectar muchos
compuestos.5

2. Tres parámetros afectan a la absorbancia de una muestra. ¿Cuál se enfocaría en este experimento?

Hay una gran cantidad de factores que originan variaciones en los valores de λmax y εM, entre los que se incluye el
pH, la polaridad del solvente o moléculas vecinas y la orientación de los cromóforos vecinos. En este experimento el
factor que influye en la absorbancia es la concentración y la luminiscencia del espectrofotómetro. 6

3. Para unos ensayos, los valores de Kc fueron 255, 229, 281 y 244 respectivamente. ¿Cuál es el valor medio de
la constante de equilibrio? ¿Cuáles son la desviación estándar y la desviación estándar relativa (%RSD) para la
constante de equilibrio? ¿Cuál es el significado de estos valores? El valor medio será el promedio de las sumatorias
de Kc reportadas

∑Kc=1009 → Valor medio = 252,25

Los datos anteriores muestran la dispersión de los valores de Kc reportados en comparación al valor medio,
demostrando que no son buenas mediciones.

Bibliografía.
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5. Universidad estatal de México; Principios: disoluciones y punto de congelación de soluciones

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6. Cabrera. Luis; Principios básicos de equilibrio químico: constante de equilibrio de soluciones

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