Diseño de Reactores 2020-1

Análisis del proceso de producción y síntesis del ácido

sulfónico de Brinsa S.A.
J. Chi, V. Cotua, L. Durán, R. Jiménez, G. Lobo, J. Martínez.
Programa de Ingeniería Química, Universidad del Atlántico
Entregado agosto de 2020.

Resumen
El presente trabajo, tiene como propósito describir el proceso de producción del ácido sulfónico a
profundidad y la operación de un reactor industrial de película fina (PFR) de la empresa Brinsa S.A. Este
es un proceso que tiene como objetivo la obtención de ácido sulfonico o mejor dicho aun de forma más
específica y correcta de ácido dodecilbenceno sulfonico; elaborado a partir del SO que se obtiene
posteriormente de la combustión del azufre (materia prima del proceso) en presencia de oxígeno. Dicho
proceso consiste en varias etapas a lo largo de su desarrollo, las cuales serán expuestas más adelante en
lo que será la descripción del proceso. La planta de sulfonación que produce materias primas para la
fabricación de productos de aseo.

Palabras claves: Sulfonación, operación, reactor, acido.

1. Introducción La materia prima para este producto es el azufre

sólido, el cual pertenece al grupo polar siendo sus
El ácido sulfónico lineal de alquilbenceno (LABSA) grupos el sulfonato y el sulfato. Otra materia
es un producto químico de gran valor comercial y prima es el ácido sulfúrico el cual cumple la
con múltiples usos en la industria de productos de función de ceder un átomo de hidrógeno para que
limpieza como detergentes y lava lozas líquido se dé la sustitución electrofílica (protonación) del
debido a su compatibilidad con el medio ambiente ion sulfonato del trióxido de azufre generado, el
y su relación costo beneficio [1]. Este se considera que procede a sustituir un hidrógeno en la cadena
un surfactante, eso implica una sustancia capaz del alquilbenceno [3].
de separarse en un anión anfifilo y un catión La producción a nivel industrial del ácido sulfónico
metálico o amonio. es importante ya que de este depende la industria
Existen varios métodos para producir ácido nacional de jabones al ser un tenso activo que
sulfónico lineal, entre estos destaca la oxidación permite una mejor unión molecular durante el
del azufre sólido (sulfonación), la deshidrogenación proceso de fabricación y añade la capacidad de
del ácido sulfúrico, sulfonación de ácidos alifáticos degradarse sin afectar el medio ambiente, ya que
a partir de tioles, sustitución nucleofilas a partir el ácido sulfónico también es un surfactante que
de haloalcanos y sulfito de sodio, y la producción a se descompone en un corto tiempo y de manera
altas presiones supercríticas en presencia de natural.
Dióxido de carbono. El objetivo principal de este trabajo es analizar el
La sulfonación se realiza a través de hornos en el proceso de obtención de ácido sulfónico en la
cual el azufre entra en contacto con el oxígeno a planta de Brinsa S.A. enfocándose principalmente
una temperatura determinada de esto recibe un en el reactor utilizado por la empresa, así como
átomo de oxigeno convirtiéndose en óxido de resaltar su impacto en la industria de la
azufre (SO). producción de materia prima para productos de
Por otro lado, el uso de carbón activado en el aseo al ser distribuidor de ácido sulfónico lineal.
proceso de sulfonación hace referencia al proceso
de desorción que se utiliza para retirar el agua que
puede formarse durante el proceso [2]. Nomenclatura
Es un producto que se obtiene del proceso de k = velocidad constante de la reacción.
sulfonación del alquilbenceno lineal (LAB) también α = orden de reacción con respecto ácido
se puede obtener otros productos en una menor 2- dodecilbencensulfonico.
proporción, al igual que parte del azufre y el β = orden de reacción con respecto al óxido de
alquilbenceno que no reaccione, siendo esto 96,5% azufre.
de ácido sulfónico. CH = concentración de dodecilbenceno en el
disolvente.

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Cs = concentración de óxido de azufre en el que se requieran para la fabricación del ácido

disolvente. sulfónico.
FT = flujo molar total (kmol/h) Este proceso comienza con la formación del
Fi0 = flujo molar de entrada especie i trióxido de azufre a partir del azufre sólido en un
(kmol/h) horno a 300°C. Una vez formado, el trióxido de
Fi = flujo molar salida especie i (kmol/h) azufre es llevado al primer reactor junto con el
G= velocidad másica superficial ácido sulfúrico y el alquilbenceno lineal. La
(kg/m2∙h) reacción que se genera en el proceso es conocida
P0 = presión de entrada al reactor (atm) como sulfonación por protonación del trióxido de
Pi = presión de salida especie i (atm) azufre, el cual recibe un átomo de hidrogeno del
R= constante de los gases ácido sulfúrico, una vez obtenido se espera unos
(atm∙m3/kmol∙K) minutos y se agrega el alquilbenceno lineal
rA´= velocidad de reacción (kmol∙h/kg (dodecilbenceno) para obtener finalmente el ácido
cat.) sulfónico lineal (LAS) el cual también es conocido
T= temperatura de salida del reactor (K) como ácido alquilbencensulfónico lineal (LABSA) y
T0 = temperatura de entrada al reactor (K) a su vez ácido 2-dodecilbencensulfonico este
U= coeficiente de transf. de calor último haciendo referencia a la cadena del radical
(kJ/h∙m2∙K) unido al benceno [3].
υ̇ = flujo volumétrico (m3/h) 3 →
S( S )+ O2 ∆ SO3
υ˙ =0
flujo volumétrico inicial (m3/h) 2
→
W= masa del catalizador (kg) + ¿¿
S 04 ¿
X= conversión fraccional del metanol SO 3(S )+ H 2 S O 4 ∆ SO−¿+H
3
2

Z= distancia a lo largo del reactor (m)

−C H
n n
+ ¿+C 6 H 5 CH−CH →C 12 H 25 −C 6 H 4 −SO3 H ¿
−¿+H 2 SO4 m m
¿
Μ= viscosidad promedio del gas (Pa∙s) SO 3
Ρ= densidad promedio del gas (kg/m3)
ρc = densidad del catalizador (Kg/m3) Esta reacción no se da completamente en el
Ф= porosidad del lecho primer reactor, aproximadamente el 40%, debido a
C= concentración en cualquier T esto se procede a llevar esta mezcla a un segundo
T= tiempo reactor; el cual está conectado en serie y al cual se
n= orden de la reacción le agrega más dodecilbenceno, con esto aumenta
k= constante de velocidad su pureza llegando a un 75% u 80%, después se
C A C B= concentración del reactante en transfiere a un tercer reactor; en el cual se llega a
gmol/L la etapa final, ya que el producto obtenido tiene
orden de reacción con respecto al una pureza entre 96,5% a 97% resultando un 2%
α ∙ β=¿ reactante A y B, respectivamente de dodecilbenceno sin reaccionar o formando
concentración inicial de subproductos como el anhídrido sulfónico [4].
C H =¿ 1
dodecilbenceno en 1,2-dicloroetano,
gmol/L 3. Descripción de la planta
concentración inicial de óxido de
azufre en 1,2-dicloroetano, gmol/L Brinsa S.A. es una compañía colombiana que nace
C S =¿ 1 en el año de 1994 con la adquisición de la antigua
ALCALIS DE COLOMBIA LTDA., de propiedad del
gobierno colombiano, por parte de unos
empresarios antioqueños y bajo la razón social de
DERIVADOS DE LA SAL S.A. Al mes de operación
de estar bajo la administración privada, cambia su
razón social a REFINADORA DE SAL S.A.
2. Información general del proceso “REFISAL S.A.”. En este mismo año emprende
actividades la planta de refinación de sal y en
El proceso de sulfonación de alquilbenceno lineal junio de 1995, entra en operación la planta de
(LAB) para obtener ácido sulfónico lineal, es una Cloro - Soda. A partir del año 2005 cambia
reacción que se lleva a cabo en tres reactores de nuevamente su razón social para darle una
película fina PFR, colocados en serie en presencia proyección a la compañía de internacionalización
de un catalizador como lo es el ácido sulfúrico. por el nombre de BRINSA S.A.; el cual continúa en
El alquilbenceno lineal (LAB) que es utilizado como la actualidad.
materia prima, es distribuido por la empresa
Toyota con base a las características comerciales

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A nivel de Latinoamérica, empresas como Cepsa

poseen una producción, alrededor de 220.000
toneladas métricas anuales y Unilever en ecuador
produce 15.000 toneladas métricas. [1]

4. Datos del reactor

Se reporta la instalación de 3 reactores PFR

conectados en serie, con dimensiones de 2 metros
de largo cada uno y 0,6 metros de diámetro, con
capacidad de hasta 2 ton/h. Algunas de las
condiciones comunes de operación son: la
concentración de SO3 de alimentación: 5% v/v en
aire, Temperatura en el horno es de 300°c, posee
un refrigerante a 30ºC para que la temperatura de
Figura 1. Planta Brinsa Betania salida del reactor sea a (45-55) ºC en el reactor se
puede llegar a conversiones de SO3 que están
BRINSA S.A., cuenta en la actualidad con cuatro alrededor del 97 %.
plantas de producción ubicadas de la siguiente
manera: Diseño de un Reactor Tubular.
 En la región de Betania municipio de Cajicá Utilizaremos la forma diferencial de la ecuación de
Cundinamarca, cuya planta principal está diseño
dedicada a la refinación de sal para consumo V XA
humano, sal industrial para el sector textil y dX
ganadero, además de la producción de derivados ∫ dV =F A 0 ∫ −r A
0 0 A
de la sal como el ácido clorhídrico, soda cáustica,
hipoclorito de sodio, cloro gaseoso, carbonato de
Si sustituimos la ley de velocidad (-r,) para el caso
calcio denso y liviano.
de una reacción de sulfonación tenemos que:
 La planta de Mamonal en Cartagena Bolívar,
dedicada a la refinación de sal marina para
consumo humano, sal industrial para el sector −r A =k C αA CαB
textil y ganadero.
 La planta de Costa Rica que inició operaciones
en el 2007, está dedicada a la refinación de sal
marina para consumo humano.
 La planta de Republica Dominicana que inicio
labores en 2010 y que fue concebida para la
refinación de sal marinan de consumo humano y
catapulta para ser centro de distribución para
Centro América y el Caribe. [6]

Figura 3. Reactor de película fina (PFR).

Figura 2. Filtro de calderas.

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Hay varios métodos que se utilizan para encontrar

órdenes y velocidad constante.
5. Cinética de la reacción

La velocidad de la reacción química generalmente Método de integración:

se puede expresar por la ecuación:
Para una reacción de n orden que involucra solo
−dC un reactivo, o donde las concentraciones iniciales
=kC Aα C B β (1)
de los reactivos son igual y la reacción implica
dT
igual número de moles de cada reactivo:
La velocidad de sulfonación aromática fue
reportada para ser de primer orden, proporcional a −d C −d C
=k Cn ;
= k dT
la concentración del anillo fenol a una dT d Cn
concentración constante de ácido sulfúrico. El uso o
bajo de una concentración del sustrato y una C T
pequeña cantidad de agua producida por la dC
reacción que no contribuye significativamente a la  −∫ n =k ∫ dT
concentración del ácido en la reacción mixta. Aquí C C
o 0
la unidad de repetición es tratada como una 1 1 1
pequeña molécula aromática para el uso cinético,  (n−1) C
( n−1 − n−1 )=kT
y entonces el grado de sulfonación (X) puede ser C0
considerado el equivalente al radio de conversión. 1 1 1
si el orden de la reacción es de 1er orden con  k= ∗( n−1 − n−1 ) (2)

respecto con el sustrato del anillo fenol, la

T (n−1) C C0
ecuación del orden es definida como:
Los valores de k se calculan para cada valor de T
−dC para varios valores de n. El valor de n dando una
=k 1 C constante el valor de k es el orden de la reacción.
dT Esto es engañoso si se aplica a una reacción
compleja.
Donde C y K1 representan la concentración del
sustrato y la constante de la reacción Método de período fraccional:
respectivamente. Esta ecuación es integrada desde
el comienzo de la reacción (C=C0 a t=0) y (C=C0 a Un método relacionado con el anterior es un
t=t) para método de período fraccionario. El tiempo T en el
C que una fracción definida de la se mide la reacción
−ln ( )
C0
=k 1 t completa. Para reacción de n orden:

C=C 0 (1−X )
La concentración del sustrato es descrita como:
Donde, k =
C=C 0 (1−X ) 1 1 1
[ n−1 n −1
− n−1 ]
Donde X permanece como el grado de sulfonación T x ( n−1) (1−x) Co Co
por unidad. X=0 al principio e igual a 1 al final. C
puedes sustituirse para obtener:
1−(1−x )n−1 1
o, Tx = n−1
( n−1 )
−ln ( 1− X )=k 1 t k (n−1)(1−x) Co
1
Si el orden es 1 con respecto a la concentración o, Tx = constante * n−1 (3)
del sustrato, la gráfica de -ln(1-X) vs Tiempo será Co
una recta y curva si no es primer orden, cuando la
velocidad tiende a ser más lenta que en la región El orden n se puede encontrar trazando log T contra
de primer orden, la línea sugiere un inhibidor en logC0. Este método sufre de los mismos
la reacción inconvenientes que el método de integración.

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Método de aislamiento: −d C 1
( ) = K1 *CH1α (6)
Este método se usa solo para reacciones que no dT
son complejas. Una reacción tiene órdenes de α, β,
γ con respecto a los reactivos A, B, C … donde,
respectivamente. Ahora, si B y C están presentes
en exceso, su concentración no cambiará k1 = k * Cs1β (7)
apreciablemente durante el curso de la reacción.
El orden aparente de la reacción será entonces α, De manera similar, al mantener constante CH,
β y γ son determinados de manera similar.
−d C 1
= k2 Cs1β (8)
Métodos diferenciales: dT
donde,
El método diferencial es aplicable a reacciones k2 = k CH1α (9)
complejas. Para una reacción de n orden que
involucra solo un reactivo: El valor de k se puede calcular a partir de las
ecuaciones anteriores.
−dC
=k Cn (4) (7) y (9) para dar la ecuación final:
dT
−d C 6. Datos de contacto del ingeniero de la
La tasa ( ) se encuentra dibujando tangentes empresa
dT
en un gráfico de concentración frente al tiempo. Al Su nombre es Andrés Lineros es encargado del
−d C área de ventas y está familiarizado con todo el
trazar el registro ( ) contra log (concentración), proceso que se lleva a cabo para la obtención de
dT LABSA.
una reacción simple dará una recta con pendiente
el verdadero orden n. Una reacción compleja Correo: [email protected]
puede dar una línea recta o una curva; la
pendiente de la línea recta puede no corresponder Cel: 3002597305
al orden real. Si un se obtiene una línea recta, se
puede encontrar la tasa inicial por extrapolación.
Una gráfica de log (tasa inicial) contra log 7. Referencias bibliográficas
(concentración inicial) da una línea recta con la
pendiente igual al verdadero orden. [7]
Concentración de óxido de azufre Cg en el solvente [1], Cepsa Brasil [En línea] Disponible
se mantiene constante. Por un valor particular de en:https://www.nebrija.com/catedras/nebrija-
dodecilbenceno de concentración en el solvente,
santander-internacionalizacion-
un gráfico de logCH versus tiempo se obtiene, CH se
empresas/pdf/caso-brasil-cepsa.pdf
varía y se dibujan varios de esos gráficos.
Cada gráfico se extrapola a T = 0 y se dibuja una [Consultado14 de agosto de 2020]
−d LogC 1 [2] Mohamad Bassir Attar. Production of linear
tangente en estos puntos. La tangente es
dT alkylbenzene sulfonic acid (LAS) at high pressure
, que es: in supercritical carbon dioxide medium, tesis de
maestria, University of Waterloo, Ontario Canadá,
−d LogC 1 −1 d (2010), págs.12-15
= ∗¿ C 1 (5) https://uwspace.uwaterloo.ca/bitstream/handle/
dT C 1 dT 10012/5382/BasryAttar_Mohammad.pdf?
−d C 1 sequence=1&isAllowed=y
La ecuación (5) la tasa inicial es calculado y [Consultado 30 de julio de 2020]
dT
una gráfica de log (tasa inicial) versus log [3] Salager J., Fernández A., Surfactantes,
(concentración inicial) se extrae. La línea recta: surfactantes aniónicos, Universidad de los andes,
Mérida, Venezuela, (2004)

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[4 ] Escobar, A, Desarrollo y ejecución de una

planta piloto para proceso de sulfonación con un
reactor de película descendente, Universidad de
Carabobo, Valencia, Venezuela, (2015)

[5] Giron P., Ricardo J., Sulfonación de

alquilbenceno lineal de alto peso molecular
empleado en un reactor de película fina. Tesis de
maestria. Universidad de Carabobo, Valencia,
Venezuela. (2013), págs 15—18

[6] Cruz A., Ruiz D. Diseño de la estrategia de

mantenimiento para la planta de químicos en
Brinsa S.A, Monografía de grado para optar al
titulo de especialista en gerencia de
mantenimiento. Universidad Industrial de
Santander UIS
http://noesis.uis.edu.co/bitstream/123456789/3
7776/1/146760.pdf
[Consultado14 de agosto de 2020]

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