UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN
FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA
CARRERA DE INGENIERÍA INDUSTRIAL
ENERGIA Y LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA; TERMOQUIMICA
ESTUDIANTES: Rivas Calvi Karol Génesis
CODIGO SIS: 201409250
N° DE CEDULA DE IDENTIDAD: 9411907
MATERIA: Laboratorio de Fisicoquímica
HORARIO: Jueves 12:00-14:00.
DOCENTE: Lic. Javier Bernardo López
7.1 TERMINOS TERMODINAMICOS: DEFINICIONES
Son las siguientes:
- Sistema: Un sistema termodinámico es aquella parte del universo cuyas propiedades se
están investigando, este está confinado a un lugar definido en el espacio por la frontera
que lo separa del resto del universo, el entorno. Existen dos tipos de sistemas: aislado,
cuando la frontera evita cualquier interacción con el medio exterior ósea no hay efectos
observables sobre el entorno y abierto, cuando pasa masa a través de la frontera.
- Propiedades de un sistema: Son aquellos atributos físicos que se perciben por los sentidos
o que pueden hacerse perceptibles mediante ciertos métodos experimentales de
investigación. Las propiedades se dividen en dos clases: no medioles y medioles.
- Estado de un sistema: un sistema se encuentra en un estado definido cuando cada una de
sus propiedades un valor determinado,
- Cambio de estado, está completamente definido cuando se especifican los estados inicial y
final.
- La trayectoria, se define especificando el estado inicial, la secuencia de estados
intermedios dispuestos en el orden que recorre el sistema y el estado final.
- Un proceso, es el método de operación mediante el cual se realiza un cambio de estado.
7.2 TRABAJO Y CALOR:
Trabajo, en termodinámica se define como cualquier cantidad que fluye a través de la frontera de
un sistema durante un cambio de estado y que puede usarse para elevar un cuerpo en el entorno.
Deben señalarse diversos aspectos.
Calor, se define como una cantidad que fluye a través de la frontera de un sistema durante un
cambio de estado en virtud de una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno.
7.3 TRABAJO DE EXPANSION:
Si un sistema altera su volumen contra la acción de una presión, se produce un efecto de trabajo
en el entorno, este trabajo de expansión se presenta en la mayoría de las situaciones prácticas. El
trabajo de expansión se lo representa de la siguiente manera:
W=POP (V2- V1)
7.3.1 Expansión en dos etapas:
El trabajo total producido llega ser la suma de las cantidades producidas en cada etapa:
W = Wprimera etapa + Wsegunda etapa = Pop (V –V1) + Pop (V2 – V)
7.3.2 Expansión en varias etapas:
El trabajo producido en una expansión en varias etapas es la suma de las pequeñas cantidades de
trabajo producidas en cada etapa. Si Pop permanece constante mientras el volumen aumenta una
cantidad infinitesimal dV, entonces la pequeña cantidad de trabajo dW está dada por:
dW = Pop * dV
7.4 TRABAJO DE COMPRENSION:
El trabajo destruido en una compresión se calcula empleando la misma ecuación que se utiliza
para calcular el trabajo producido en una expansión, en una compresión, el volumen final es menor
que el volumen inicial de manera que en cada etapa AV es negativo y, en consecuencia, el trabajo
total destruido es negativo.
Si la comprensión se efectúa en dos etapas, comprimiendo primero con una masa más ligera hasta
un volumen en intermedio y luego la masa mayor hasta el volumen final, se destruye una cantidad
menor de trabajo.
7.5 CANTIDADES MINIMAS Y MAXIMAS DE TRABAJO:
Para obtener el trabajo máximo de expansión se debe ajustar en cada etapa la presión de
oposición a Pop =p – dp, un valor infinitesimal menor que la presión de gas. Entonces tenemos:
Vf
W m =∫ p dV
Vi
De similar manera se calcula el trabajo mínimo requerido para la compresión estableciendo para
Pop en cada etapa un valor infinitesimal mayor que la presión del gas, P op = p + dp.
Para un gas ideal, la cantidad máxima de trabajo producido en la expansión o mínimo destruido en
la compresión es igual al área sombreada bajo la isoterma y se expresa de la siguiente manera:
Vf Vf
nRT dV V
W max ,min =∫ dV =nRT ∫ =nRT ln f
i V
V V i
V Vi
7.6 TRANSFORMACIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES:
En un sistema que experimenta un cambio de estado mediante una secuencia especifica de
estados intermedios y luego regresa a su estado original mediante la realización de las mismas
etapas en orden inverso y si el entorno también ha regresado a su estado original, la
transformación en las dos direcciones es “reversible”. Pero si el entorno no regresa a su estado
original después del ciclo, la transformación y el proceso son “irreversibles”.
7.7 ENERGIA Y PRIMERA LEY DE TERMODINAMICA:
La primera ley de la termodinámica dice lo siguiente: si un sistema se somete, a cualquier
transformación cíclica, el trabajo producido en el entorno es igual al calor que fluye desde el
entorno. En términos matemáticos se expresa de la siguiente forma:
∫ dW =∫ dQ (para todos los ciclos)
Reordenando la ecuación tenemos:
∫ ( dQ−dW )=0 (para todos los ciclos)
Donde integrando la expresión se obtiene lo que se llama energía (U):
ΔU = Q – W
Dónde: ΔU = Ufinal – Uinicial
7.8 PROPIEDADES DE LA ENERGIA:
La energía es una propiedad de estado extensiva del sistema: en las mismas condiciones de T y p
diez moles de la sustancia que compone el sistema tienen diez veces más energía que un mol. La
energía por mol es una propiedad intensiva del sistema.
7.9 INTERLUDIO MATEMATICO: DIFERENCIALES EXACTAS E INEXACTAS:
2
Una diferencial exacta se integra hasta una diferencia finita, ∫ dU=U 2 −U 1, que independiente
1
de la trayectoria de integración. La integración de una diferencial inexacta da como resultado una
2
cantidad total, ∫ dQ=Qque depende de la trayectoria de integración.
1
La integración cíclica de una diferencial exacta es cero para cualquier ciclo.
La integral cíclica de una diferencial inexacta es por lo general diferente de cero.
7.10 CAMBIOS ENERGETICOS EN RELACION CON CAMBIOS EN LAS PROPIEDADES DEL
SISTEMA:
Utilizando la primera ley de la forma:
ΔU = Q – W
Podemos calcular ΔU para el cambio de estado a partir de los valores medidos de Q y W en el
entorno. Sin embargo, un cambio en el estado de un sistema implica cambios en las propiedades
del sistema, como T y V. Estas propiedades del sistema son fáciles de medir en los estados inicial
y final, y es útil relacionar por ejemplo el cambio energético del sistema con los cambios de
temperatura y volumen.
7.11 CAMBIOS DE ESTADO A VOLUMEN CONSTANTE:
Si el volumen de un sistema es constante en un cambio de estado, entonces dV=0 y la primera ley
se transforma:
dU=dQv
Donde el subíndice indica la restricción a volumen constante. Pero, a volumen constante, la
ecuación se convierte en:
T2
∆ U =∫ C v dT
T1
De donde integrando y teniendo en cuenta las propiedades del sistema exclusivamente, se obtiene:
ΔU = Qv
7.12 MEDICION DE (ĈU/ĈV) T: EXPERIMENTO DE JOULE:
La identificación del coeficiente diferencial (∂ U /∂ V ¿T con cantidades fáciles de medir no se
efectúa de manera muy sencilla. Para los gases puede hacerse, por lo menos en principio
mediante un experimento ideado por JOULE. Donde dos recipientes A y B se conectan a través de
una llave de paso, en el estado inicial A, está lleno con un gas de presión p, mientras que B esta
vacío. El aparato se sumerge un deposito grande con agua y se deja equilibrar con el agua a
temperatura T, que se lee en el termómetro. Se agita el agua vigorosamente para acelerar la
obtención del equilibrio térmico, se abre la llave y el gas se expande hasta llenar uniformemente los
recipientes A y B. una vez establecido el equilibrio térmico entre el sistema y el agua de la vasija,
se lee de nuevo la temperatura del agua, joule no observo diferencia de temperatura en el agua
antes y después de abrir la llave.
7.13 CAMBIOS DE ESTADO A PRESION CONSTANTE:
La mayoría de los cambios de estado se efectúan con una presión atmosférica constante, que es
igual a la presión del sistema. Como Pop=p para un cambio de estado a presión constante la
formulación de la primera ley se convierte en:
( U2 +pV2 ) – ( U1 + Pv1 ) = Qp
7.14 RELACION ENTRE CP Y Ce:
Para un determinado cambio de estado en un sistema que sufre un cambio definido de temperatura
dT, el calor transferido desde el entorno puede tener diferentes valores, puesto que depende de la
trayectoria del cambio de estado. Sin embargo, solo dos valores, C p y Cv, son importantes:
C p−C v =⌊ p +¿
7.16 CAMBIOS ADIABATICOS DE ESTADO:
Si no hay flujo de calor durante un cambio de estado, dQ=0 y este cambio es adiabático. Por
experimentación nos aproximamos a esta condición adiabática cubriendo el sistema con un
material aislante o mediante un recipiente vacio. Para un cambio adiabático de estado como dQ=0
la formulación de la primera ley es:
ΔU= - W
Si solo se presenta trabajo presión volumen la ecuación se convierte en:
dU = - Pop dV
de donde queda claro que, en una expansión, dV es+, y dU es-.
7.18 APLICACION DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA A REACCIONES
QUIMICAS. CALOR DE REACCION:
Si tiene lugar una reacción química en un sistema, la temperatura del sistema inmediatamente
después de la reacción es en general diferente a la temperatura inmediata anterior a la reacción,
para que el sistema recupere su temperatura inicial, debe fluir calor desde o hacia el entorno. Si el
sistema está más caliente después de la reacción, debe fluir calor hacia el entorno para que el
sistema recupere su temperatura inicial, en este caso la reacción es exotérmica. El calor de una
reacción es el calor tomado del entorno en la transformación de reactivos a T y p a productos a las
mismas T y p. Por ejemplo, en la reacción:
F e 20 3(s) + 3 H2(g) 2Fe(s) + 3 H ,0 (l)
7.19 REACCION DE FORMACION:
La reacción de formación de un compuesto tiene un mol de compuesto y nada más en el lado del
producto: en el lado de los reactivos solo aparecen elementos en sus estados estables de
agregación. El aumento de entalpia en tal reacción es el calor de formación, o entalpia de
formación, del compuesto, ΔHf. Las siguientes reacciones, son ejemplos de reacciones de
formación:
H 2(g) + ½ 0 2(g) - — * H 2 0 (l)
2Fc(s) + 3/2 0 (g) ---------- F e2 0 3(s)
(H 2(g) + 1/2 B r 2( l ) * HBr(g)
2 N,(g) + 2 H 2(g) + 1/2 C l2(g) ---------• N H 4 Cl(s).
7.20 VALORES CONVENCIONALES DE LAS ENTALPIAS MOLARES:
La entalpia molar Ȟ de cualquier sustancia es una función de T y de p: Ȟ=Ȟ (T, p). escogiendo
p=1atm como presión estándar, definimos la entalpia molar estándar Ȟ° de una sustancia por
medio de:
Ȟ°= Ȟ(T, 1atm)
De aquí queda claro que Ȟ, es una función solo de la temperatura.
7.23 CALORES DE SOLUCION Y DISOLUCION:
El calor de solución es la variación de entalpia relacionada con la adición de una cantidad
determinada de soluto a una cantidad determinada de solvente a temperatura y presión constantes.
El cambio de estado se representa por:
X+nAq X* n Aq
7.24 CALORES DE REACCION A VOLUMEN CONSTANTE:
El calor de reacción medido a volumen en constante es igual a un aumento de la energía y no un
aumento de entalpia:
Qv = ΔU
7.25 DEPENDENCIA DEL CALOR DE REACCION CON LA TEMPERATURA:
Si conocemos el valor ΔH° para una reacción a una temperatura dada, por ejemplo 25 °C,
podemos calcular el calor de reacción para cualquier otra temperatura si conocemos las
capacidades caloríficas de todas las sustancias que intervienen en la reacción. La ΔH de cualquier
reacción es:
ΔH° = H°(productos) – H°(reactivos)
7.26 ENTALPIAS DE ENLACE:
7.27 MEDICIONES CALORIMETRICAS:
Es conveniente describir cómo se calcula el calor de reacción a partir de las cantidades que se
miden realmente en un experimento calorimétrico. No es posible describir en un espacio tan
reducido todos los tipos de calorímetros o todas las variaciones y refinamientos técnicos
necesarios en casos individuales y en trabajos de precisión. Describiremos una situación muy
idealizada para ilustrar los métodos involucrados.
La situación es más sencilla si se trata de un calorímetro adiabático. En el laboratorio, el dispositivo
es muy complejo, sobre el papel diremos tan sólo que el recipiente que contiene el sistema está
perfectamente aislado, de manera que no hay flujo del calor desde o hacia el sistema. A presión
constante, la primera ley para cualquier transformación en el calorímetro es:
ΔH = Qp = 0
