Cinética Química

RUTH GARZÓN FERNÁNDEZ. QUÍMICA

DOCTORA EN CIENCIAS QUÍMICA - BIOQUÍMICA
Cinética Química:

Parte de la química que estudia la velocidad de las

reacciones químicas, los factores que afectan la
velocidad y los mecanismos moleculares implicados
Factores que afectan la Velocidad de
reacción

1.Estado físico/ naturaleza /grado de división de los

reactivos
2.Concentración de los reactivos
3.Temperatura a la que ocurre la reacción
4.Presencia de un catalizador
Velocidad de Reacción: A → B

Reactivos
Calcule la velocidad promedio a la que desaparece A en el intervalo de tiempo de 20 a 40s

Velocidad positiva

Calcule la velocidad promedio a la que aparece B en el intervalo de tiempo de 0 a 40s

 La Velocidad cambia con el tiempo

La Velocidad de reacción depende de la estequiometría

La velocidad depende de la Concentración

 La Velocidad cambia con el tiempo

Tabla 14.1 Datos de velocidad de la reacción de C4H9Cl en agua

A < [C4H9Cl] < V media

Velocidad inicial de la reacción

?
0s

Figura 14.4 Concentración de cloruro de butilo (C4H9Cl)

? en función del tiempo. Los puntos representan los datos
experimentales de las primeras dos columnas de la tabla
14.1, y la curva roja se ha trazado para enlazar
continuamente los puntos de datos. Se han trazado
? líneas tangentes a la curva en t 0 y t 600 s. La
pendiente de cada tangente se define como el cociente
del cambio vertical entre el cambio horizontal (es decir:
Δ[C4H9Cl]/Δt). La velocidad de reacción en cualquier
momento está relacionada con la pendiente de la
tangente a la curva en ese momento. Debido a que el
C4H9Cl desaparece, la velocidad es igual al negativo de
la pendiente.
Velocidad inicial de la reacción

= 2.0 x 10-4 M/s

0s

V = 1.1 x 10-4 M/s Figura 14.4 Concentración de cloruro de butilo (C4H9Cl)

300 s
en función del tiempo. Los puntos representan los datos
experimentales de las primeras dos columnas de la tabla
14.1, y la curva roja se ha trazado para enlazar
continuamente los puntos de datos. Se han trazado
líneas tangentes a la curva en t 0 y t 600 s. La
= 6.2 x 10-5 M/s pendiente de cada tangente se define como el cociente
del cambio vertical entre el cambio horizontal (es decir:
Δ[C4H9Cl]/Δt). La velocidad de reacción en cualquier
momento está relacionada con la pendiente de la
tangente a la curva en ese momento. Debido a que el
C4H9Cl desaparece, la velocidad es igual al negativo de
la pendiente.
Velocidad Media: Bogotá - Santa Marta : 954 Km
distancia recorrida/ Tiempo: 15 horas
tiempo transcurrido Velocidad media : 954 Km /15 horas = 63.6 Km/h

Velocidad Instantánea:
velocidad en un momento
específico del recorrido
Velocidad Instantánea: velocidad en un
momento específico de la reacción

Br2(ac) + HCOOH → 2Br-(ac) + 2H+(ac) + CO2(g)

ácido fórmico
Velocidad Instantánea
Velocidad inicial a
t=0

Tangente
(pendiente)
∆[Br2]

∆t

V promedio vs. V instantánea

Velocidad Instantánea
La Velocidad de reacción depende de la estequiometría

1C4H9Cl (ac) + H2O (l) → 1C4H9OH (ac) + HCl (ac)

Relación estequiométrica 1 : 1

¿Qué ocurre cuando la relación estequiométrica es diferente a 1:1?

 2HI (g) → 1H2 (g) + 1I2 (g)

Relación 2 : 1

En la reacción general:
aA + bB cC + dD

La velocidad está dada por:

 V aparición(productos) vs. V desaparición(reactivos)

a) Cómo se relaciona la V de desaparición de ozono con la V de

aparición de oxígeno en: 2 O3 (g) → 3O2 (g)?

a) Si la velocidad de aparición de O2, 𝚫[ O2]/𝚫t = 6.0 x 10-5 M/s en

un instante dado, a qué velocidad desaparece O3 en ese mismo
instante, - 𝚫[ O3]/𝚫t ?
 a) Cómo se relaciona la V de desaparición de ozono con la V de aparición de oxígeno
en: 2 O3 (g) → 3O2 (g)?

b) Si la velocidad de aparición de O2, 𝚫[ O2]/𝚫t = 6.0 x 10-5 M/s en un instante dado, a

qué velocidad desaparece O3 en ese mismo instante, - 𝚫[ O3]/𝚫t ?
La descomposición del N2O5 se lleva a cabo conforme a la siguiente ecuación:

2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g)

Si la velocidad de descomposición del N2O5 en un instante determinado en un recipiente

de reacción es de 4.2 x 10-7M/s, ¿cuál es la velocidad de aparición de (a) NO2; (b) O2?

Respuestas: (a) 8.4 x 10-7M/s; (b) 2.1 x 10-7M/s

La velocidad depende de la Concentración

1NH4+(ac) + 1NO2-(ac) → 1N2(g) + 2H2O(l)

→ La velocidad depende de las concentraciones de los reactivos

Velocidad = k [NH4+] [NO2-] Ecuación de velocidad

Ecuación de velocidad

aA + bB → cC + dD
m y n A VECES son
iguales a los coeficientes
de la ecuación balanceada,
Orden de pero no siempre es así

reacción
Velocidad = k [A]m [B]n
Constante de
Velocidad
(depende de T)

¿Cómo se calcula?
Orden de Reacción:
los exponentes en la ecuación de velocidad

Números enteros: 0, 1 ó 2
Indican cómo la velocidad se ve afectada
por la concentración de cada reactivo

Velocidad = k [NH4+]1 [NO2-]1

[2]0 = 1
[2]1 = 2
[2]2 = 4
[2]3 = 8....
Orden de Reacción:
los exponentes en la ley de velocidad

Números enteros: 0, 1 ó 2
Indican cómo la velocidad se ve afectada
por la concentración de cada reactivo

Velocidad = k [NH4+]1 [NO2-]1

Reacción de primer orden con respecto a NH4+
Reacción de primer orden con respecto a NO2-

Orden de reacción general = 1 + 1 = 2 Reacción de segundo

orden general
La influencia de [B] en la velocidad es
mayor que la de [A] porque su orden de
reacción es más elevado.

la mezcla con mayor

concentración de B (más
esferas azules) debe
reaccionar con mayor rapidez.
 ¿Cómo se determinan ¿Cómo se determina
los valores de m y n? el valor de k?

Sólo de manera experimental!!

Para los órdenes: Para la constante:

1. Escoger dos experimentos en los que se 1. reemplazar los datos de un
mantenga constante la concentración experimento en la ecuación de
de uno de los reactivos velocidad
2. reemplazar los datos en la ecuación de
velocidad para los dos experimentos
3. Dividir las dos ecuaciones
4. Despejar
5. Repetir los numerales 1 al 4 con el otro
reactivo
Unidades de la constante de velocidad
Dependen del orden general de la reacción de la ecuación de velocidad
Uso de las velocidades iniciales para determinar el orden de reacción en las
ecuaciones de velocidad

Se midió la velocidad inicial de la reacción A + B → C con diversas

concentraciones iniciales de A y B; los resultados son los siguientes:

Con base en estos datos, determine:

(a) la ecuación de velocidad de la reacción;
(b) la magnitud de la constante de velocidad;
(c) la velocidad de la reacción cuando [A]= 0.050 M y [B]= 0.100 M.
Se midió la velocidad inicial de la reacción A + B → C con diversas
concentraciones iniciales de A y B; los resultados son los siguientes:
Con base en estos datos, determine:

(a) la ecuación de velocidad de la reacción;

Velocidad = k[A]2[B]0 = k[A]2

(a) la ecuación de velocidad de la reacción;

Velocidad = k[A]2[B]0 = k[A]2

Se midió la velocidad inicial de la reacción A + B → C con diversas
concentraciones iniciales de A y B; los resultados son los siguientes:

(a) la ecuación de velocidad de la reacción;

Velocidad = k[A]2[B]0 = k[A]2
(b) la magnitud de la constante de velocidad;

(c) la velocidad de la reacción cuando [A]= 0.050 M y [B]= 0.100 M.

1NH4+(ac) + 1NO2-(ac) → 1N2(g) + 2H2O(l)

→ La velocidad depende de las concentraciones de los reactivos

Velocidad = k [NH4+] [NO2-] Ecuación de velocidad

Cambio de la concentración con el tiempo

Reacciones de primer y
segundo orden general
Reacciones de primer Orden
La velocidad depende de [Reactivo]1

A → productos

Ley de velocidad
diferencial

Expresa cómo V depende de

la concentración

Ley de velocidad
Ln [A]t = -k t + Ln [A]0 integrada
 Ln [A]t = -k t + Ln [A]0

y = mx + b

Utilidad:
(1) la concentración restante de un reactivo en cualquier momento después de
iniciada la reacción
(2) el tiempo requerido para que reaccione una fracción dada de muestra
(3) el tiempo necesario para que la concentración de un reactivo disminuya hasta
cierto nivel.
La descomposición de cierto insecticida en agua sigue la cinética de primer
orden con una k = 1.45 año-1 a 12°C. Una cantidad de este insecticida se
desecha en un lago el 1 de Junio, lo que da lugar a una concentración de 5,0
x 10-7 g/cm3. Suponga que la temperatura promedio del lago es 12°C
a) ¿cuál es la concentración de insecticida el siguiente año?

a) ¿cuánto tiempo se necesitará para que la concentración del insecticida

disminuya a 3,0 x 10-7 g/cm3?
 Considérese la conversión del metil isonitrilo (CH3NC) en acetonitrilo (CH3CN)

Ln
Datos cinéticos para la conversión de metil isonitrilo.
(a) Variación de la presión parcial del metil isonitrilo (CH3NC) con el tiempo durante la reacción CH3NC → CH3CN a
198.9 °C. (b) Gráfica del logaritmo natural de la presión del CH3NC como una función del tiempo. El hecho de que los
datos se adaptan a una línea recta confirma que la ley de velocidad es de primer orden.
Reacciones de segundo Orden
La velocidad depende de [Reactivo A]2 o
[Reactivo A]1 [Reactivo B]1

A → productos ó A + B → productos

Ley de velocidad
diferencial

Ley de velocidad
integrada

y = mx + b
Temperatura y velocidad
Teoría de las Colisiones

orientación adecuada
Energía de Activación
Energía mínima requerida para iniciar una reacción (Ea)
Energía de Activación
Energía mínima requerida para iniciar una reacción (Ea)

EXOTÉRMICA ENDOTÉRMICA
Catálisis
Br-

Tipos de catálisis: Homogénea y Heterogénea. (Dependientes de la fase)

Catálisis homogénea
Catálisis heterogénea
Enzimas: Catalizadores biológicos

Catalasa