A.2.2 - J.Alfredo Martínez Martínez PDF
A.2.2 - J.Alfredo Martínez Martínez PDF
del Progreso
Ingeniería Química
Asignatura:
Laboratorio Integral II
Docente:
Mtra. Erika García Domínguez
Alumno:
José Alfredo Martínez Martínez
No de control:
2017310587
Fecha de entrega:
8 de noviembre del 2020
Grupo:
I.Q 702
Contenido
INTRODUCCION. ...................................................................................................................................3
OBJETIVOS. ..........................................................................................................................................4
INVESTIGRACION PREVIA. ..................................................................................................................5
R: Se le denomina reacciones de pseudo-orden. Al Suponer que una reacción es de segundo
orden: ..............................................................................................................................................5
MARCO TEORICO. ................................................................................................................................8
DIAGRAMA. .........................................................................................................................................12
METODOLOGIA. ..................................................................................................................................13
CALCULOS, RESULTADOS Y GRAFICOS. .........................................................................................14
ANALISIS DE RESULTADOS...............................................................................................................23
CONCLUSIONES. ................................................................................................................................24
REFERENCIAS. ...................................................................................................................................25
ANEXOS...............................................................................................................................................26
INTRODUCCION.
La fenolftaleína se usa como ingrediente activo en algunos laxantes, pero más
familiarmente como un indicador ácido-base para detectar el punto de equivalencia en las
titulaciones. Si se encuentra un exceso de base en el matraz al final de la titulación, el
estudiante notará que el color rosa de la fenolftaleína desaparece después de un rato. Esta
decoloración no es consecuencia de la titulación y sin pensarlo más, la disolución se
desecha. Sin embargo, el por qué sucede esta decoloración es interesante y en esta
práctica se abordará el problema desde el punto de vista cinético.
Objetivo general.
Objetivos específicos.
En este caso se dice que la reacción de segundo orden se ha transformado en una de pseudo-
primer orden. La constante kobs es una constante de velocidad de pseudo-primer orden, a la
que en ocasiones se le simboliza como kap (constante de velocidad aparente de primer
orden). Si las concentraciones de todos los reactivos permanecen esencialmente constantes,
se genera una reacción de pseudo-cero orden. Esta capacidad de reducir el orden de reacción
manteniendo una o más concentraciones constantes es una herramienta experimental muy
valiosa, que permite a menudo la simplificación de la cinética de la reacción. Es aún posible
transformar una ecuación de velocidad complicada en una simple. Existen varias formas de
lograr esencialmente la constancia de la concentración del o los reactivos. Si tomamos como
ejemplo la ecuación (23) y fijamos las
condiciones de forma que la concentración de B
sea mucho mayor que la de A, es decir;
Peligro de trabajar bajo condiciones de pseudo-orden: alta concentración de una impureza que
pueda ser reactiva y que esté contenida en el reactivo en exceso.
R= 𝐕 = 𝐊𝟏𝐂𝐅𝐧𝟐
𝟏 𝐝𝐜 𝟏 𝐝𝐜
𝐕=− 𝐊(𝐂)𝐅𝐍 𝟐=−
𝐜 𝐝𝐭 𝐂 𝐝𝐭
𝐅𝐧
𝐊𝐜. 𝐝𝐭
𝐜 𝐝
𝐭 𝐜
𝐝𝐅𝐧
−𝐊𝐜 = ∫ 𝐝𝐭 ∫ 𝐜
𝟎 𝐜𝟎
𝐜
𝟏 𝐜
−𝐊𝐜𝐭 = ∫ (𝐜)−𝐧𝐝𝐜 = (𝐜)−𝐧+𝟏[
𝐜𝟎 −𝐧 + 𝟏 𝐜𝟎
𝐜
𝐧=𝟏 𝐦 = −𝐊. 𝐂. 𝐭
𝐜𝟎
R= 𝑽 = 𝑲𝟏𝑪𝑭𝒏𝟐
𝟏 𝒅𝒄 𝟏 𝒅𝒄
𝑽=− 𝑲(𝑪)𝑭𝑵 𝟐=−
𝒄 𝒅𝒕 𝑪 𝒅𝒕
𝑭𝒏
𝑲𝒄. 𝒅𝒕
𝒄 𝒅
𝒕 𝒄
𝒅𝑭𝒏
−𝑲𝒄 = ∫ 𝒅𝒕 ∫ 𝒄
𝟎 𝒄𝟎
𝒄
𝟏 𝒄
−𝑲𝒄𝒕 = ∫ (𝒄)−𝒏𝒅𝒄 = (𝒄)−𝒏+𝟏[
𝒄𝟎 −𝒏 + 𝟏 𝒄𝟎
𝐜
𝐧=𝟐 𝐦 = −𝐊. 𝐂. 𝐭
𝐜𝟎
3. Definir que se considera como fuerza iónica y cómo se calcula.
Donde los valores de carga se han elevado al cuadrado para evitar los problemas del
signo, ya que si se conservasen los signos el resultado de la operación sería cero
(condición de electro neutralidad de las disoluciones). Se deduce también que I representa
la concentración total de cargas en la disolución.
Basándose en la reacción global (2.2) se obtiene que la velocidad de descomposición del reactivo A
es:
𝑑𝐶𝐴 (2.3)
−𝑟𝐴 = (− ) = 𝑘1 ∙ 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝜃
Donde:
−𝑟𝐴 : Velocidad de descomposición del reactivo A [𝑚𝑜𝑙⁄𝑠𝑒𝑔]
𝐶𝐴 : Concentración del reactivo A [𝑀]
𝐶𝐵 : Concentración del reactivo B [𝑀]
𝐶𝑅 : Concentración del producto R [𝑀]
𝑘1 : Constante de velocidad directa 1
[ ⁄𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]
𝑘2 : Constante de velocidad inversa [1⁄𝑠𝑒𝑔]
𝜃 : Tiempo de reacción [𝑠𝑒𝑔]
Donde:
𝐴𝑏𝑠(𝜃) : Absorbancia en el tiempo [𝑛𝑚]
𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 : Absorbancia en el equilibrio [𝑛𝑚]
𝐴𝑏𝑠𝑜 : Absorbancia inicial [𝑛𝑚]
′
𝑘 ′1 𝑋𝐴𝑒𝑞 𝐴𝑏𝑠𝑜 − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 (2.7)
𝐾 = = =
𝑘2 1 − 𝑋𝐴𝑒𝑞 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞
Donde:
𝑋𝑒𝑞 : Conversión fraccional en el equilibrio [𝑎𝑑]
Para obtener la conversión fraccional del reactivo A en el equilibrio se puede determinar mediante
la siguiente ecuación que relaciona la absorbancia con la conversión fraccional:
𝐴𝑏𝑠𝑜 − 𝐴𝑏𝑠𝑒𝑞 (2.8)
𝑋𝐴𝑒𝑞 =
𝐴𝑏𝑠𝑜
Mediante la ecuación de Arrhenius se puede determinar el factor de frecuencia y la energía de
activación tanto para la reacción directa como inversa. La ecuación de Arrhenius
matemáticamente se expresa para cada reacción como:
𝐸 (2.9)
−( 1 )
𝑘 ′1 = 𝑘𝑜1 ∙ 𝑒 𝑅∙𝑇1
𝐸 (2.10)
−( 2 )
𝑘2 = 𝑘𝑜2 ∙ 𝑒 𝑅∙𝑇2
Donde:
𝑘𝑜1 : Factor de frecuencia de la reacción directa [1⁄𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]
𝑘𝑜2 : Factor de frecuencia de la reacción inversa [1⁄𝑠𝑒𝑔]
𝐸1 : Energía de activación de la reacción directa [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]
𝐸2 : Energía de activación de la reacción inversa [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]
𝑅 : Constante de los gases [𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾⁄𝑐𝑎𝑙 ]
𝑇1 : Temperatura de la reacción directa [𝐾]
𝑇2 : Temperatura de la reacción inversa [𝐾]
Con los parámetros de Arrhenius ya determinados, se puede calcular el calor de reacción con la
siguiente ecuación:
𝛥𝐻𝑟 = 𝐸1 − 𝐸2 (2.11)
Donde:
𝛥𝐻𝑟 : Calor de la reacción global [𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 ]
La reacción en estudio se considera teóricamente exotérmica (𝛥𝐻𝑟 < 0). Si consideramos que el
calor de la reacción global es constante. Mediante la ecuación de Van´t Hoff, que describe
cuantitativamente la variación de la constante de velocidad con la temperatura; podemos
determinar el estado de equilibrio:
𝐾2𝑒𝑞 𝛥𝐻𝑟 1 1 (2.12)
𝑙𝑛 ( )= ∙( − )
𝐾1𝑒𝑞 𝑅 𝑇2 𝑇1
Donde:
𝐾1𝑒𝑞 : Constante de equilibrio de la reacción directa [𝑎𝑑]
𝐾2𝑒𝑞 : Constante de equilibrio de la reacción inversa [𝑎𝑑]
𝑇1 : Temperatura de la reacción directa [𝐾]
𝑇2 : Temperatura de la reacción inversa [𝐾]
La ecuación que permite relacionar la energía libre de Gibbs con la constante de equilibrio es la
siguiente:
𝛥𝐺 = −𝑅𝑇 ∙ 𝑙𝑛(𝐾𝑒𝑞 ) (2.17)
La reacción en estudio se verifica entre iones (carga negativa) y depende la fuerza iónica de la
mezcla reaccionante, este fenómeno es denominado efecto sal, el cual determina variaciones en
las constantes de velocidad que depende del tipo de cargas de los iones.
La fuerza iónica del sistema matemáticamente se expresa:
𝑛
1 (2.18)
µ = ∙ ∑(𝑚𝑖 ∙ 𝑍𝑖 2 )
2
𝑖=1
Donde:
µ : Fuerza iónica del sistema [𝑚𝑜𝑙⁄𝐾𝑔]
𝑚𝑖 : Molalidad de la especie o ion [𝑚𝑜𝑙⁄𝐾𝑔]
𝑍𝑖 : Carga eléctrica del ion [𝑎𝑑]
Una expresión general sobre la influencia de cargas eléctricas en el medio iónico, que logro
cuantificar una forma precisa del efecto sal para muchos sistemas líquidos, fue la denominada
Ecuación Límite de Bronsted-Debye, que matemáticamente se expresa como:
𝑙𝑜𝑔(𝑘) = 𝑙𝑜𝑔(𝑘𝑜𝑑 ) + 1,02 ∙ 𝑍𝐴 ∙ 𝑍𝐵 ∙ √µ (2.19)
Donde:
𝑘𝑜𝑑 : Constante de velocidad a dilución infinita [1⁄𝑀 ∙ 𝑠𝑒𝑔]
𝑍𝐴 : Carga eléctrica del elemento A [𝑎𝑑]
𝑍𝐵 : Carga eléctrica del elemento B [𝑎𝑑]
Esta ecuación predice un comportamiento lineal con una pendiente igual a 2,04 para la reacción
directa y de 1 para la reacción inversa. Al ir aumentando la concentración de los reactantes
provocara un aumento de la constante de velocidad de una reacción entre iones de igual signo y
una disminución de la constante de velocidad entre los iones de diferentes cargas.
DIAGRAMA.
Cinética de la absorción de la
fonolftaleina en medio alcalino
Investigación
previa
Se tiene
conocimiento NO
de la practica
a realiza
SI
Preparación de
material necesario
Preparación de los
reactivos y soluciones
Investigación
previa
Se conoce el NO
manejo del
espectrofotómetro
SI
Ajuste del
espectrofotómetro Agregar fenolftaleína a
cada muestra
Verificar absorción de
cada muestra
Realizar el
procedimiento en
diferentes tubos
Cinética de la
decoloración
Esperar intervalos
de 2 min
Realizar
Fin de la reporte de
practica practica
METODOLOGIA.
❖ Determinación de la constante cinética de pseudoenésimo orden para la
decoloración de la fenolftaleína en medio básico.
- Preparar 10 ml de las disoluciones de NaOH que se indican en la tabla 1, primero para una
corrida y luego para la otra.
- Ajustar el espectrofotómetro a cero de absorbancia a 550 nm con el blanco.
- Añadir una gota de fenolftaleína a los tubos 1 y 2. Homogeneizar y comenzar a contar el tiempo.
Tomar lecturas de absorbancia cada 2 minutos durante 20 min.
- Añadir una gota de fenolftaleína al tubo 3. Homogeneizar y comenzar a contar el tiempo. Tomar
lecturas de absorbancia cada minuto hasta la desaparición del color rosa.
- Colocar la disolución del tubo 4 en una cubeta para el espectrofotómetro, añadir una gota de
disolución de fenolftaleína e invertir varias veces la cubeta para homogeneizar. Contar el tiempo
a partir de la adición de la fenolftaleína. Tomar las lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg
hasta la desaparición del color rosa.
- Colocar la disolución del tubo 5 en una cubeta para el espectrofotómetro, añadir una gota de
disolución de fenolftaleína e invertir varias veces la cubeta para homogeneizar. Contar el tiempo
a partir de la adición de la fenolftaleína. Tomar las lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg
hasta la desaparición del color rosa.
- Repetir el procedimiento para una segunda corrida.
- Preparar 10 ml de las disoluciones a la fuerza iónica que se indica en la tabla 2, primero para
una corrida y luego para la otra.
- Ajustar el espectrofotómetro a cero de absorbancia a 550 nm con el blanco.
- Añadir una gota de fenolftaleína a los tubos 6 y 7. Homogeneizar y comenzar a contar el tiempo.
Tomar lecturas de absorbancia cada 2 minutos durante 20 min.
- Añadir una gota de fenolftaleína al tubo 8. Homogeneizar y comenzar a contar el tiempo. Tomar
lecturas de absorbancia cada minuto hasta la desaparición del color rosa.
- Colocar la disolución del tubo 9 en una cubeta para el espectrofotómetro, añadir una gota de
disolución de fenolftaleína e invertir varias veces la cubeta para homogeneizar. Contar el tiempo
a partir de la adición de la fenolftaleína. Tomar las lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg
hasta la desaparición del color rosa.
- Colocar la disolución del tubo 10 en una cubeta para el espectrofotómetro, añadir una gota de
disolución de fenolftaleína e invertir varias veces la cubeta para homogeneizar. Contar el tiempo
a partir de la adición de la fenolftaleína. Tomar las lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg
hasta la desaparición del color rosa.
- Es necesario volver a repetir el procedimiento para verificar cualquier línea de error, y asi tener
una mejor cuantificación de los datos
CALCULOS, RESULTADOS Y GRAFICOS.
Ácido clorhídrico (0.1N) =36.46g/mol
Esoluto g
N= =
LSolucion 1L
g
40
0.1 = mol = 400
1
g
(0.1)(. 1) = 40
mol
g g
4 g g
mol mol
N= = 400 L =
.1 mol mol
1
g
40
mol
Normalidad: g = 40gNa OH
1 eq
mol
1eq Na OH − 40gNa OH
1eq Na OH − 40gNa OH
X−100
= 𝟒𝐠𝐍𝐚 𝐎𝐇
Tabla que Indica el efecto de la concentración de oh en la velocidad de decoloración de la fenolftaleína.
6 (OH) (M)
4 V de NaOH
2 V de NaCL
0
V de H2O (ml)
1 2 3 4 5 6
VOLUMEN
6 Fuerza ionica
4 V de NaOH
2
V NaCl
0
1 2 3 4 5 V de H2O (ml)
VOLUMEN
Tabla de los resultados del experimento b1 para el efecto de la concentración de OH- en la
velocidad de decoloración de fenolftaleína (absorbancias a 550 nm).
70
60 A (Tubo5)
Tiempo(min)5
50 A (Tubo4)
ABSORBANCIA
Tiempo(min)4
40
A (Tubo3)
30 Tiempo(min)3
A (Tubo2)
20 Tiempo(min)2
A (Tubo1)
10
Tiempo(min)
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
TIEMPO
Gráfica 3. Del inverso de la absorbancia contra el tiempo para la determinación de una cinética de
segundo orden.
Datos para la determinación de la constante, k, de reacción.
Se determino la
constante k, global de
reacción donde
k1=kCmOH-
y lnk1=mlnCOH- + ln k.
Se obtiene un valor de
m de 1 y un valor de k
de 0.851036.
3.
Efecto de la
2.
7
3 fuerza iónica en
01. 0.
la velocidad de
0. 0. 0.
0.700 7 7 0.
7 0
70. decoloración de
.2 0.0 0. 2 3
6 5 1
9 1 la fenolftaleína.
Fuerza iónica Volumen de NaOH 0.3
deseada (M) M (ml)
Volumen de NaCl 0.3 M (ml)
Volume
Tubo 6 Columna1 Tubo 7 Columna2 Tubo 8 Columna3 Tubo 9 Columna4 Tubo 10 Columna5
Tiempo ln A ln A Tiempo ln A Tiempo ln A Tiempo ln A
2 0.407 2 1.237 2 0.932 2 1.01 2 0.4
4 0.407 4 1.265 4 1.117 4 1.114 4 0.415
6 0.415 6 1.28 6 1.29 6 -1.123 6 0.494
8 0.339 8 1.305 8 1.452 8 -1.174 8 0.527
10 0.254 10 1.331 10 1.575 10 1.8 10 0.567
12 0.424 12 1.354 12 1.72 12 1.214 12 0.606
14 0.269 14 1.386 14 1.832 14 1.251 14 0.642
16 0.252 16 1.402 16 1.931 16 1.28 16 0.673
18 0.198 18 1.414 18 2.009 18 1.309 18 0.703
20 0.278 20 1.439 20 2.074 20 1.354 20 0.742
80%
Series10
Series9
60%
Series8
Absorbancia
Series7
40% Series6
Series5
Series4
20% Series3
Series2
Series1
0%
Tiempo ln A ln A Tiempo ln A Tiempo ln A Tiempo ln A
-20%
ln de la Absorbancia
Datos para el cálculo de la dependencia de la constante de pseudo-primer orden, k2,
respecto a la fuerza iónica de las soluciones.
Fuerza k2 ln (I) ln k1
iónica (M)
0.025 0.0058 -3.68887945 -5.14989736
0.05 0.0072 -2.99573227 -4.93367425
0.1 0.0087 -2.30258509 -4.74443225
0.2 0.011 -1.60943791 -4.50986001
0.3 0.013 -1.2039728 -4.34280592
Calculando la
constante global de
reacción, k’, para la
relación k1=k’*In. El
valor de n obtenido fue
de 0.319 y el valor de
k’ de 0.0186259.
ANALISIS DE RESULTADOS.
En la tabla 2 se muestran los resultados del experimento b1 en el que se mantuvo constante la
fuerza iónica mediante adición de NaCl 0.3 M y se varió la concentración de NaOH. Estos datos
fueron utilizados para graficar la Figura 1, donde se observa, como habría de esperar, que la
absorbancia de la muestra disminuye al pasar el tiempo. Se observa que para los tubos 1 y 2 las
curvas son aproximadamente lineales, que se comprueba con los coeficientes de regresión de la
Tabla 3 de 0.9928 y 0.982; sin embargo, para los tubos 3, 4 y 5 la tendencia no es lineal y los
coeficientes de regresión son pobres, con valores de 0.924, 0.883 y 0.8586, respectivamente.
Por tanto la decoloración de fenolftaleína no sigue una cinética de orden cero.
Para una cinética de orden uno se graficó el logaritmo natural de la absorbancia contra el tiempo,
como se puede apreciar en la Figura 2. La tendencia es bastante lineal, comprobado con los
datos de la Tabla 3 con valores de coeficientes de regresión de 0.9979, 0.9987, 0.9969, 0.9968,
y 0.9974 para los tubos 1-5, respectivamente, con un promedio de 0.9975. Por tanto, se asume
que sigue una cinética de pseudo-primer orden. Aun así, se probó para una cinética de orden
dos, en la que se obtuvieron coeficientes de regresión buenos para los tubos 1 y 2 –como en el
caso de la cinética de orden cero- pero órdenes de regresión bajos para los tubos 3-5.
Dado que la cinética es para un mismo reactivo y no depende de la concentración de la especie
que se desea medir sino de la naturaleza intrínseca de los reactivos, productos, mecanismos de
reacción y condiciones, se asume que todos los tubos 1-5 y 6-10 deben seguir la misma cinética.
En éste caso puesto que todos se ajustaron bien a una de primer orden se asume que la reacción
sí sique una cinética de pseudo-primer orden.
Se logró obtener una ecuación de pseudo-primer orden, con un r2 promedio de 0.9975, para
la cinética de decoloración de fenolftaleína para la dependencia velocidad de decoloración
respecto a la concentración de la especie F-2.
Se logró obtener una ecuación de segundo orden para la cinética de decoloración de
fenolftaleína que depende de la concentración de F-2 y de OH-, ambos con coeficientes
parciales de primer orden.
Aumentar la concentración de fenolftaleína o de oxhidrilos aumenta la velocidad de
decoloración de fenolftaleína en medio básico.
Aumentar la fuerza iónica de la solución aumenta la velocidad de decoloración de
fenolftaleína, pero no en el mismo grado que aumentarla con la adición de OH-
También puedo decir que observa que para los tubos 1 y 2 las curvas son aproximadamente
lineales, que se comprueba con los coeficientes de regresión de la Tabla 3 de 0.9928 y 0.982; sin
embargo, para los tubos 3, 4 y 5 la tendencia no es lineal y los coeficientes de regresión son pobres,
con valores de 0.924, 0.883 y 0.8586, respectivamente.
Todo el procedimiento realizado anteriormente arrojó que para la concentración de la especie
reaccionante que absorbe a 550 nm (fenolftaleína) el orden de reacción fue de 1.
Sin embargo, se sabe que también el hidroxilo participa en la reacción, por tanto, también debe tener
un orden de reacción que estará determinado por la ecuación. Al aumentar la concentración de
fenolftaleína o de oxhidrilos aumenta la velocidad de decoloración de fenolftaleína en medio básica.
Por tanto, la decoloración de fenolftaleína no sigue una cinética de orden cero. de igual forma al
aumentar la fuerza iónica de la solución aumenta la velocidad de decoloración de fenolftaleína pero
no en el mismo grado que aumentarla con la adición de OH-, también se logró obtener una ecuación
de pseudo-primer orden, con un r2 promedio de 0.9975, para la cinética de decoloración de
fenolftaleína para la dependencia velocidad de decoloración respecto a la concentración de la especie
F-2 y de igual forma obtuvo una ecuación de segundo orden para la cinética de decoloración de
fenolftaleína que depende de la concentración de F-2 y de OH-, ambos con coeficientes parciales de
primer orden.
REFERENCIAS.
• Rogers, D. (2011). Consice Physical Chemistry (1ª ed.). Nueva Jersey: John Wiley & Sons
• Wittaker, A.G., Mount, A.R. y Heal, M.R. (2000). Instant notes in Physical Chemistry (1ª ed.)
ANEXOS.
TECNOLÓGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE SAN FELIPE DEL PROGRESO
SUBDIRECCIÓN ACADÉMICA
DIVISIÓN DE CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
Proceso del SGC Enseñanza Aprendizaje:
Procedimiento: 205BE10101-01-03 Planeación Académica e Instrumentación
Didáctica.
Formato: FO-205BE10101-01-03-02: Instrumentación didáctica para la Formación y
Desarrollo de Competencias
Total