Introducción
Conocimiento de la composición química e isotópica de las muestras.
Es un requisito previo para comprender sus características.
La tarea principal de la digestión de la muestra es convertir la forma de la muestra en una
adecuada para el análisis químico.
Generalmente, después de que la muestra se digiere, el componente de interés está en la
solución como una sal soluble. La principal ventaja de la solución es su excelente
homogeneidad. Representa la composición de la solución original incluso en volumen de
microlitro.
A pesar de una considerable cantidad de nuevas investigaciones sobre técnicas de
introducción de muestras, el muestreo de solución sigue siendo el método preferido para la
mayoría de las técnicas instrumentales modernas, como la espectrometría de masas de plasma
acoplado inductivamente (ICP-MS) / espectrometría de emisión atómica de plasma acoplado
inductivamente (ICP-AES). Si la muestra es un líquido o soluble en un líquido, entonces la
disolución de la muestra es relativamente simple.
Por ejemplo, muestras de agua para las cuales el tratamiento normal adicional necesario es
estabilizar los elementos disueltos mediante la adición de pequeñas cantidades de ácido. Sin
embargo, la mayoría de las muestras geológicas sólidas no se pueden disolver en agua, y se
requieren métodos de digestión de muestras, como digestión ácida, fusión o cenizas.
La digestión de la muestra es, por lo tanto, una etapa fundamental y crítica en el proceso de
análisis de la muestra, y a menudo es el factor limitante para el rendimiento de la muestra,
especialmente con el rápido desarrollo de la moderna instrumentación de medición
multielemento
La complejidad de los materiales de muestra hace que sea necesario elegir un método de
digestión de muestra que sea compatible con el objetivo específico del análisis.
En realidad, la elección de un método de digestión debe considerar y ser coherente con la
composición química y física y las propiedades de la muestra, los elementos a analizar, el
tamaño de muestra requerido, la precisión y exactitud deseada, el rendimiento de muestra
necesario, la idoneidad de la matriz de digestión resultante para el método de análisis, el
aparato y las instalaciones de laboratorio disponibles, los aspectos económicos que incluyen el
consumo de reactivos y mano de obra, y las consideraciones de seguridad.
Existe una extensa literatura sobre los diversos métodos de digestión para muestras geológicas
y ambientales.
A pesar de numerosos estudios, la química de la solución involucrada en muchos métodos de
digestión no se comprende bien, y el conocimiento en esta área va muy por detrás de los
desarrollos en instrumentación analítica.
La digestión de muestras sigue siendo un tema de investigación popular para los geoquímicos
analíticos.
Este capítulo proporciona una breve descripción de los métodos de digestión para el análisis
de muestras geológicas. Los autores no intentan discutir todos los métodos de disolución; más
bien, se presentan muchos métodos que se usan habitualmente en el laboratorio.
Mineral Acids
Los ácidos minerales fuertes (HCl, HNO3, HF, HClO4,H2SO 4y H3PO4 )se utilizan generalmente
para la disolución de muestras, y se han utilizado combinaciones apropiadas de ácidos para
descomponer con éxito varias muestras geológicas, como rocas, minerales, suelos, sedimentos
y minerales
Todos estos ácidos son de naturaleza corrosiva, especialmente cuando se calientan y
concentran, y deben manejarse con extrema precaución para prevenir lesiones y accidentes.
Los ácidos concentrados con el alto grado de pureza requerido están disponibles
comercialmente, y se pueden purificar aún más utilizando métodos de destilación por
ebullición si es necesario (Yuan et al., 2000). Las propiedades físicas de los ácidos minerales
comunes utilizados en la preparación de muestras se resumen en la Tabla 1.
Azeótropo
es una mezcla líquida de composición definida entre dos o más compuestos químicos que
hierve a temperatura constante y que se comporta como si estuviese formada por un solo
componente, por lo que al hervir, su fase de vapor tendrá la misma composición que su fase
líquida.
Ácido fluorhídrico
El ácido fluorhídrico (HF) es el ácido mineral más efectivo para romper fuertes enlaces Si-O
para formar iones SiF6-2 (Hexafloruro de Silice) en solución ácida. Los silicatos se convierten en
SiF4 volátil, que se perderá en los procedimientos de digestión de vasos abiertos.
Sin embargo, el HF si se digestara solo , como el único reactivo, el problema es que algunas
sales son poco solubles en este ácido.
El HF principalmente ayuda a la digestión de minerales de roca de silicato
Es por ello El HF que es acompañado con otros ácidos HCl HNO3 HClO4 para garantizar la
disolución completa y producir estados de oxidación uniformemente altos en las soluciones
finales.
Cabe recordad que Incluso las soluciones diluidas de HF desgastan el vidrio, por lo que es
esencial contar con material de laboratorio de plástico (preferiblemente PTFE o Teflón).
También debe tenerse en cuenta que el HF es uno de los ácidos minerales más peligrosos
utilizados en el laboratorio, y es altamente corrosivo y tóxico. Cualquier derrame de HF en la
piel debe lavarse inmediatamente con abundante agua fría, y el área afectada debe tratarse
con un gel que contenga glutamato monosódico
La HF causará daños irreparables en la piel y los ojos y nunca debe usarse sin todas las
precauciones de seguridad.
Recientemente, se ha propuesto que NH4F reemplace HF para la digestión ácida de muestras
geológicas y ambientales .
Ácido nítrico
El ácido nítrico (HNO3) es uno de los reactivos de digestión más utilizados y el oxidante
primario más utilizado para la descomposición de la materia orgánica. El HNO3 caliente y
concentrado (16 M y 68%) es un agente oxidante fuerte que liberará oligoelementos de
muchos materiales como sales de nitrato altamente solubles.
Las propiedades oxidantes del ácido nítrico se pierden cuando se diluye por debajo de
aproximadamente 2 M. La aplicación más importante de HNO3 en el análisis de rocas es
descomponer los minerales de carbonato y sulfuro (generalmente en asociación con HCl).
Las matrices de ácido nítrico son el mejor medio ácido para el análisis ICP-MS. Sus
componentes (H2, N2 y O2) ya están presentes en el aire arrastrado por el plasma, y el rango
de iones poliatómicos no aumenta significativamente por la adición de una matriz HNO3 y
Tampoco interfiere con la mayoría de las determinaciones. Además, el ácido nítrico está
disponible comercialmente con suficiente pureza.
Agua regia
Una nueva mezcla de HNO3 concentrado (16 M) y HCl (12 M) en una relación de volumen de 1:
3 produce un reactivo particularmente útil conocido como agua regia. Este reactivo tiene
poderes oxidantes y disolventes mucho más fuertes que el HNO3 solo. La efectividad de este
reactivo probablemente se deba al poder complejante del Cl combinado con los efectos
catalíticos del Cl2 y el NOCl libres (Jarvis, 1992). Este reactivo debe estar recién preparado
antes de su uso. Aqua regia se utiliza principalmente para la descomposición de metales,
aleaciones, sulfuros, silicatos (en asociación con HF) y otros terrores, y es bien conocido por su
capacidad para disolver Au, Pt y Pd.
Ácido clorhídrico
El ácido clorhídrico concentrado (HCl) es el ácido halógeno más utilizado para la disolución de
muestras geológicas. A diferencia del HNO3, el HCl es un ácido reductor débil y generalmente
no se usa para digerir materiales orgánicos. Es un excelente solvente para carbonatos,
fosfatos, muchos óxidos metálicos y metales.
Y esto se debe a que su potencial de reducción es valor de cero, en comparación con el
potencia de del oro 1.76 y del Niquel -0.23
Por ejemplo, debido a sus propiedades reductoras y la capacidad de complejación del Cl, HCl
es un mejor solvente para disolver óxidos de hierro y manganeso que HNO3.
Para el análisis de silicato, el HCl generalmente se usa en combinación con otros ácidos, como
HF y HNO3, aunque algunos minerales de silicato básicos pueden descomponerse total o
parcialmente solo con HCl.
A temperaturas y presiones elevadas, muchos silicatos y otros óxidos, sulfatos y fluoruros
refractarios son atacados por el HCl para producir sales solubles.
El HCl es el medio ácido preferido para disolver los residuos que quedan después de la
digestión ácida o la fusión de la fusión alcalina para su posterior análisis mediante
espectrometría de absorción atómica (AAS) (Potts, 1987).
A diferencia de las técnicas de absorción atómica, el HCl no es una matriz de muestra
adecuada para el análisis ICP-MS porque los iones poliatómicos que contienen cloruro causan
interferencias importantes (p. Ej.,las la inteferencia de las espécies poliatômicas de ArCl, ClO y
ClOH) con As y V (75As y 51V) y con muchas otras trazas elementos (Cr, Fe, Ga, Ge, Se, Ti y Zn)
en menor medida (Jarvis, 1992).
El ácido clorhídrico se puede eliminar eficazmente de las soluciones de muestra mediante
evaporación repetida a sequedad incipiente con HNO3 porque el punto de ebullición del
azeótropo de HCl (110 C) está por debajo del del azeótropo de HNO3 (122 C). Sin embargo,
debe tenerse en cuenta que puede haber pérdidas potenciales de los cloruros metálicos
volátiles (As, Sb, Sn, Se, Ge y Hg) si se usa HCl en los procedimientos de digestión ácida.
Ácido perclórico
El ácido perclórico (HClO4) es uno de los ácidos minerales más fuertes. El ácido perclórico
caliente y concentrado tiene poderosas propiedades oxidantes y deshidratantes, y reaccionará
explosivamente con compuestos orgánicos.
Por esta razón, es mejor tratar previamente las muestras geológicas que contienen material
orgánico o muestras orgánicas con HNO3 o una mezcla de HNO3-HClO4. Las sales de
perclorato son generalmente altamente solubles y estables en soluciones acuosas, pero
algunos percloratos alcalinos (K, Rb y Cs) son excepciones a esta regla general.
El alto punto de ebullición del ácido asegura un ataque más eficiente de minerales refractarios
al mejorar la eficiencia del HF y la eliminación más completa del HF durante las etapas de
evaporación.
A diferencia del HCl, los iones de cloro introducidos durante el procedimiento de digestión en
forma de HClO4 son difíciles de eliminar por evaporación y serán perjudiciales para la
determinación de niveles bajos de As y V en ICP-MS (Jarvis, 1992).
Algunas sales de HClO4 son espontáneamente inflamables en forma anhidra. Por lo tanto, el
HClO4 debe usarse en una campana especialmente diseñada que esté equipada con
instalaciones de lavado para limpiar después del uso
Materiales del recipiente de digestión
Se utilizan muchos materiales de recipientes diferentes para manipular muestras durante la
digestión de muestras en laboratorios. El material del recipiente debe elegirse
cuidadosamente de acuerdo con su naturaleza (por ejemplo, resistencia a ácidos y álcalis,
resistencia al calor y conductancia, propiedades de la superficie, reactividad, resistencia
mecánica y contaminación), los componentes de la muestra a analizar y los requisitos
analíticos. La Tabla 2 enumera los materiales preferidos del recipiente para la digestión de la
muestra. Estos materiales han ganado considerable popularidad para su uso en el manejo de
muestras.
Contaminación del proceso de digestión
La influencia de la contaminación en los resultados analíticos se vuelve cada vez más
importante con la disminución de las concentraciones del analito.
Los métodos e instrumentos analíticos modernos hacen posible la medición de
concentraciones extremadamente bajas de elementos en matrices complejas.
En muchos casos, el nivel de blanco determina el límite inferior de detección, lo que ha
aumentado la importancia de digerir las muestras de una manera que las mantenga lo más
libres de contaminación posible.
La contaminación puede ocurrir a partir de los reactivos, los materiales del recipiente y el
medio ambiente durante el proceso de digestión y, a menudo, es una barrera imprevista en los
análisis de muestras que pueden conducir a resultados falsos.
Los reactivos líquidos, como el agua y los ácidos, son los más importantes para la preparación
de muestras, y generalmente están disponibles en grados de alta pureza.
En contraste, los reactivos sólidos son difíciles de purificar y dan como resultado niveles de
blanco comparativamente altos. Se han utilizado muchos materiales de recipientes diferentes
para manipular muestras durante la preparación de muestras.
Los contaminantes se pueden desorber de las impurezas en las superficies de los vasos o
lixiviarse de los materiales del vaso.
Se ha informado que el grado de contaminación de los materiales de los recipientes de uso
común está en el siguiente orden:
polietileno (baja densidad) <fluorocarbonos (p. Ej., Teflón, PTFE y Tefzel) <cuarzo (sintético)
<polietileno (alta densidad) < cuarzo (natural) <platino <borosilicato
Aunque los recipientes hechos de polietileno lineal o Teflón introducen la menor cantidad de
contaminación para la mayoría de los análisis de elementos traza, estos recipientes deben
limpiarse cuidadosamente con HCl y HNO3 antes de su uso (Moody y Lindstrom, 1977). El
simple lavado con ácido de las botellas antes de su uso no resuelve el problema de
contaminación de todos los elementos.
Por ejemplo, contaminación por Ta de recipientes de Teflon® de perfluoroalcoxi (PFA),
contaminación por Ba, Zn y Cr de botellas de polietileno de alta densidad
y contaminación Sb por polietileno.
Las botellas de tereftalato (Shotyk et al., 2006) se producen por lixiviación de los
contaminantes de los contenedores. Reimann y col. (2010) informaron que los contenedores
de color oscuro filtran más materiales que los contenedores transparentes para la mayoría de
los elementos, y esta observación es independiente del material del contenedor. Por lo tanto,
genial
Se requiere cuidado al elegir recipientes, reactivos y los aparatos utilizados para la digestión de
la muestra.
La contaminación ambiental es causada por partículas en el aire y materia gaseosa. Para
mantener bajos los riesgos de contaminación durante el tratamiento químico en sistemas
abiertos, el trabajo debe realizarse en salas limpias
Evaluar un procedimiento de digestión
El aseguramiento de la calidad, cuyo objetivo es obtener el resultado correcto, es
extremadamente importante en la química analítica.
La experiencia a largo plazo ha demostrado que la digestión precisa de las muestras es la parte
más crítica de un análisis porque es responsable de las fuentes de errores más grandes y con
mayor frecuencia ocultas (Hoenig, 2001).
Para el control de calidad en la digestión de muestras, es necesario medir y registrar ciertos
parámetros exactamente para poder seguir posteriormente el curso del proceso de digestión
(Matusiewicz, 2003).
La precisión y la exactitud son los dos parámetros más importantes para el control de calidad
de la digestión de muestras. La precisión se define como una estimación de la reproducibilidad
de un método de digestión de muestra, que normalmente se calcula a partir de la desviación
estándar de los análisis de digestiones duplicadas de la misma muestra.
La precisión se refiere a la medida de la concordancia de los datos analíticos con la
composición "verdadera" de la muestra. Para los procedimientos de digestión de muestras, se
recomienda encarecidamente el uso de un material de referencia certificado adecuado (CRM)
para garantizar la calidad y el desarrollo del método. Un CRM es una sustancia para la cual uno
o más analitos tienen valores certificados, que se producen mediante un procedimiento
técnicamente válido y se acompañan con un certificado rastreable y emitido por una agencia
de certificación apropiada (ver el Capítulo 15.3 en este volumen). Los CRM están disponibles
en muchos distribuidores y para una amplia gama de matrices (consulte el Capítulo 15.3 en
este volumen).
Seleccionar una porción de prueba apropiada de los materiales de muestra antes de la
digestión también es una parte importante del aseguramiento de la calidad. Desde la década
de 1980, cuando se usa un nivel de tamaño de partícula de malla 200 (74 mm), se recomienda
usar 100 mg como tamaño de porción de prueba mínimo
para asegurar submuestreo representativo, que es un compromiso entre el tamaño de la
muestra y los límites de detección.
Sin embargo, para las técnicas analíticas modernas de alta sensibilidad, como ICP-MS, la masa
de muestreo práctica es mucho menor que 100 mg. Por lo tanto, ha surgido un desafío
importante para utilizar la masa mínima de muestreo de los materiales de muestra con el
desarrollo de técnicas analíticas modernas (Wang et al., 2004).
De manera similar, la cantidad adicional de reactivos de digestión debe ser apropiada para la
porción de prueba seleccionada de los materiales de muestra. Por ejemplo, 1–2 ml de HF y
0,5–1 ml de HNO3 se usan típicamente para la digestión de 50–100 mg de materiales de
silicato en recipientes cerrados.
Además, siempre se deben preparar espacios en blanco para cada lote de muestras, que son
muy útiles para rastrear las fuentes de errores.
Digestiones ácidas de vasos abiertos
Las digestiones ácidas de vasos abiertos han sido durante mucho tiempo un método popular y
simple para la digestión de materiales de muestra inorgánicos y orgánicos en laboratorios
químicos. Se refiere al ataque de ácido en recipientes abiertos o viales con tapa de rosca (baja
presión) colocados en una placa caliente.
Este método es un valor extremadamente importante para el análisis de rutina debido a su
flexibilidad en el control de los parámetros de digestión, como la temperatura, el tiempo y la
adición de reactivos.
Sin embargo, las temperaturas máximas de digestión están limitadas por el punto de ebullición
a presión ambiente del ácido o mezcla de ácidos correspondiente. Otras desventajas de las
digestiones de vasos abiertos son el riesgo potencial de contaminación del aire del laboratorio
y las grandes cantidades de reactivos que se requieren y la posible pérdida de oligoelementos.
Por lo tanto, la digestión ácida de vasos abiertos no se ha considerado una tecnología de punta
en la preparación de muestras de trazas y ultratrazas
Para la digestión de muestras geológicas, se utiliza habitualmente HF en combinación con
otros ácidos minerales (más comúnmente ácidos nítrico y perclórico) en un recipiente abierto.
El silicio se elimina cuantitativamente como el tetrafluoruro de silicio volátil SiF4, que reduce
la cantidad total de sólido disuelto en las soluciones y hace que la solución sea mucho más
estable porque el Si en la solución tiende a hidrolizarse y precipitarse para formar ácido
polisilícico no disuelto.
La evaporación usando un ácido mineral además del ácido fluorhídrico también facilita la
eliminación de iones flúor y asegura que los fluoruros insolubles se conviertan en sales más
solubles.
Por ejemplo, el alto punto de ebullición del HClO4 (203 C) en comparación con el del HF (112
C) asegura la eliminación completa de los fluoruros y el ataque más eficiente de los minerales
refractarios debido al aumento de la temperatura de ebullición de la mezcla de reacción y el
alta solubilidad de percloratos
El orden de efectividad en la eliminación de cantidades residuales de flúor disminuye en el
orden de ácido sulfúrico, ácido perclórico y ácido nítrico.
Informó que la evaporación doble con HClO4 a 180 ° C produce aproximadamente el mismo
residuo traza de fluoruro que una evaporación con H2SO4 a 250 ° C. Sin embargo, como se
menciona en la Sección 15.5.2.1, se prefiere HClO4 a H2SO4 en la práctica analítica.
La elección del ácido acompañante o la combinación óptima de mezclas de ácidos está
determinada por muchos factores, como la naturaleza de la muestra, los elementos a analizar
y la idoneidad de la matriz de digestión resultante para el método de análisis. También hay
cierto desacuerdo en la literatura con respecto a la combinación óptima de ácidos y el papel
del segundo ácido.
Por ejemplo, Langmyhr y Sveen (1965) informaron que el ácido fluorhídrico solo es más
efectivo como agente de descomposición para la digestión de minerales que una mezcla que
contiene HF con otro ácido mineral.
Tang y col. (1992) analizaron 11 materiales de referencia geológicos chinos y no encontraron
diferencias significativas entre HF / HNO3 / HClO4, HF / aqua regia / HClO4 y HF / HClO4 en
una digestión ácida abierta.
Durante la descomposición de la muestra usando HF, generalmente se producen fluoruros de
Mg – Ca – Al estables e insolubles, que incorporan elementos traza de manera diferencial en
sus redes durante la precipitación y conducen a errores negativos en el análisis (Boer et al.,
1993; Croudace, 1980; Langmyhr y Kringstad, 1966; Makishima et al., 2009; Yokoyama et al.,
1999).
No solo se forman fluoruros insolubles con elementos, como elementos de tierras raras (REEs)
y Th, sino que algunos elementos solubles, como Rb, Cs y U, también coprecipitan con estos
fluoruros (Boer et al., 1993; Hu et al ., 2010; Yokoyama et al., 1999).
Está claro que el análisis de oligoelementos en presencia de fluoruros insolubles arrojará
resultados erróneos y conclusiones engañosas, especialmente en términos de sistemática Rb –
Sr, La – Ce, Sm – Nd, U – Th – Pb o patrones REE.
Para eliminar estos fluoruros, se ha usado comúnmente la evaporación repetida de soluciones
de muestra con HClO4 (Langmyhr, 1967; Yokoyama et al., 1999).
Yokoyama y col. (1999) obtuvieron el 100% de recuperación de los elementos incompatibles
Rb, Sr, Y, Cs, Ba, REEs, Pb, Th y U utilizando grandes cantidades de HClO4 y evaporando la
muestra a sequedad de forma gradual. Sin embargo, los elementos de fuerza de campo alto
(HFSE), como Ti, Zr, Nb, Hf y Ta, se perdieron como óxidos insolubles.
La eliminación completa de fluoruro de las soluciones de muestra no siempre es sencilla y a
menudo es difícil de lograr (Chao y Sanzolone, 1992; Croudace, 1980; Makishima et al., 2009;
Takei et al., 2001; Tanaka et al., 2003) .
Por ejemplo, la presencia de ralstonita (Boer et al., 1993; Croudace, 1980), NaUZr2F12 (Boer
et al., 1993) y AlF3 (formado a 205 C en las bombas) (Takei et al., 2001) sigue siendo un
problema porque estas fases no se disuelven en ácidos. Por lo tanto, es muy importante
suprimir la formación de fluoruros insolubles.
Para evitar la formación de fluoruros insolubles, se recomienda el uso de pequeñas cantidades
de una muestra (que no exceda los 100 mg) (Hu et al., 2010; Potts y Robinson, 2003; Yokoyama
et al., 1999; Zhang et al., 2012).
También se ha propuesto que durante la digestión de la muestra, los polvos tratados, después
del ataque ácido, no deberían dejarse secar por completo, un paso que aparentemente puede
minimizar la formación de compuestos insolubles (Croudace, 1980; Dulski, 2001; Navarro et
al., 2008). Takei y col. (2001) y Tanaka et al. (2003) encontraron que las proporciones de roca a
granel de Ca: Al: Mg tienen un efecto significativo en la formación de fluoruros insolubles.
Han desarrollado los nuevos métodos de "adición de Al" y "adición de Mg" para superar estos
problemas.
los principales inconvenientes de las digestiones ácidas de vasos abiertos para las digestiones
de muestras geológicas son la disolución incompleta de minerales refractarios, como cromita,
corindón, casiterita, espinela, granate, magnetita, monazita, rutilo y circón, y la pérdida
potencial de algunos elementos. (p. ej., As, B, Ge, Sb, Se, Hg, Te, Re, Os y Ru) (Chao y
Sanzolone, 1992; Hall y planta, 1992; Potts, 1987; Re´villon y Hureau-Mazaudier, 2009 ; Roy et
al., 2007; Sˇulcek y Povondra, 1989; Walsh et al., 1997; Yu et al., 2001).
Elementos como Zr, Hf, Cr, Sn, Mo, Y, Ba y HREE a menudo están presentes en estos minerales
refractarios, y su recuperación puede ser baja (Hall and plant, 1992; Re´villon y Hureau-
Mazaudier, 2009; Roy et al., 2007; Sˇ ulcek y Povondra, 1989; Tang et al., 1992). Para superar
este inconveniente, el residuo que queda después de la digestión ácida abierta a veces se filtra
y descompone usando fusión alcalina o digestión de vaso cerrado.
Sin embargo, la falta de reactivos ultrapuros impide el uso de métodos de fusión alcalina para
el análisis de muestras geológicas con abundancias de trazas bajas. Recientemente, se
desarrolló un nuevo método que utiliza un horno Siliconit para lograr la fusión libre de flujo de
roca de silicato antes de la digestión con HF-HClO4 en un vaso de precipitados de teflón en
preparación para el análisis a granel utilizando ICP-MS (Shimizu et al., 2011). Este método es
especialmente efectivo para muestras felsicas que contienen minerales refractarios, como el
circón y la turmalina.
Las digestiones ácidas de vaso abierto son un método bien establecido que incorpora la
muestra a la solución y son muy exitosas para muestras sin minerales refractarios.
Sin embargo, la receta de digestión utilizada por cada laboratorio varía. La Tabla 3 enumera
una selección de procedimientos de tratamiento de muestra típicos para digestiones ácidas de
vasos abiertos.
Fusion con LiBO2 y Li2B4O7
LiBO2 es un flujo alcalino no oxidativo. Las fusiones se pueden realizar a una temperatura de
950-1050 C con una relación muestra / flujo de 1: 3–1: 5 en crisoles Pt durante
aproximadamente 15 minutos. LiBO2 está fácilmente disponible como un reactivo altamente
puro y puede descomponer todos los minerales formadores y la mayoría de los minerales
accesorios en rocas (Ingamell, 1970).
LiBO2 es el flujo que más comúnmente reemplaza la fusión de NaOH y Na2O2. La principal
ventaja de la fusión LiBO2 es que todos los elementos principales se pueden analizar con una
preparación de muestra. Las desventajas de este método son que la pérdida de K y Na puede
ocurrir a temperaturas relativamente altas, se requiere mucho tiempo para la fusión de la
muestra, y la torta alcalina es difícil de lixiviar para su disolución. Se ha sugerido ultrasonidos
para acelerar la disolución de la torta (Ohlweile et al., 1973).
Li2B4O7 tiene un punto de fusión más alto (930 C) que el de LiBO2 (845 C) y su disolución es
más lenta. Li2B4O7 es mejor para rocas ultramáficas, mientras que LiBO2 es preferido para
rocas máficas y ácidas. Se usó una mezcla de HF / HNO3 para digerir la masa fundida para
eliminar parte del Si y B como fluoruros volátiles para reducir la matriz en la solución (Panteeva
et al., 2003; Yu et al., 2001).
Resumen y resumen
La digestión de muestras es una etapa fundamental y crítica en el proceso de análisis de
muestras, particularmente con respecto a la digestión de la mayoría de las muestras geológicas
(p. Ej., Rocas, minerales, suelos y sedimentos) que deben digerirse en la solución para
satisfacer los requisitos de análisis químicos
Claramente, ninguna técnica de digestión única permitirá la determinación de todos los
elementos. El rendimiento de la instrumentación analítica para el análisis químico ha mejorado
dramáticamente en las últimas décadas.
Sin embargo, los métodos de digestión de muestras no han cambiado para mantener el ritmo y
han quedado muy rezagados con respecto a la evolución de la instrumentación analítica. Los
desarrollos futuros en los métodos de digestión deben centrarse en aspectos del rendimiento
de la muestra, precisión y exactitud, costo analítico, simplificación del procedimiento operativo
y tantos elementos como sea posible para las mediciones, minimización de la generación de
desechos y consideraciones de seguridad.
No cabe duda de que la tecnología de automatización se utilizará cada vez más en la digestión
de muestras en un futuro próximo, lo que mejoraría especialmente el rendimiento de la
muestra y la reproducibilidad analítica.
Las técnicas e instrumentos de medición mejorados permiten el uso de porciones de prueba
analíticas más pequeñas para determinar las concentraciones de analito.
Sin embargo, las porciones de prueba más pequeñas significan una mayor dificultad para
lograr la representatividad de la población.
La masa mínima de muestreo de los materiales de muestra depende en gran medida del
tamaño de partícula de la muestra.
El procesamiento y el uso de muestras ultrafinas (<30 mm) influirán significativamente en el
desarrollo futuro de técnicas de digestión como consecuencia de la posible reducción
significativa en las masas de las porciones de prueba (Wang et al., 2004), que proporcionarán
ventajas de una mayor eficiencia y velocidad de digestión, menores costos y menores impactos
ambientales.
La digestión de muestras es una etapa fundamental y crítica en el proceso de análisis de
muestras, particularmente con respecto a la digestión de la mayoría de las muestras geológicas
(p. Ej., Rocas, minerales, suelos y sedimentos) que deben digerirse en la solución para
satisfacer los requisitos de análisis químicos
Claramente, ninguna técnica de digestión única permitirá la determinación de todos los
elementos.
• Ya sea que se digieran por 4 ácidos o digestión por fusión con borato de litio, los
análisis por ICP-OES/ICP-MS abarca como mínimo 28 elementos químicos.
A diferencia de las técnicas de absorción atómica, el HCl no es una matriz de muestra
adecuada para el análisis ICP-MS porque los iones poliatómicos que contienen cloruro causan
interferencias importantes
• Los elementos mayores se miden con menor precisión con digestión por 4 ácidos,
comparado con una digestión de fusión con borato de litio, en ambos casos con
lecturas en un equipo ICP-OES. Aun así la precisión de los resultados es suficiente y
aceptable para los cálculos cuantitativos de mineralogía.
Finalmente, es evidente que los métodos de digestión de muestras seguirán siendo un área
importante para el desarrollo, a fin de mantenerse al día con las técnicas e instrumentos de
medición que evolucionan rápidamente.
