PRÁCTICA 8.
CONSTANTE DE DISOCIACIÓN ÁCIDA POR ESPECTROFOTOMETRÍA.
OBJETIVO:
El objeto de este experimento es demostrar la determinación espectrofotométrica
de la constante de disociación ácida de un colorante (rojo de metilo).
INTRODUCCION:
En la solución acuosa, el rojo de metilo es un ion anfótero “zwitterion” y tiene una
estructura en consonancia con las dos formas extremas que vienen en la figura 28. Esta
es la forma roja HMR, en la cual el rojo de metilo existe en soluciones ácidas. Cuando
se añade la base, se pierde el protón y el anión amarillo MR- del rojo de metilo tiene la
estructura que aparece en la parte inferior de la figura.
La forma básica es amarilla porque absorbe luz azul y violeta. La constante de
equilibrio para la ionización del rojo de metilo es
Es conveniente usar esta ecuación en la forma
La constante de ionización puede calcularse a partir de las mediciones de la relación
(MR- ) / (HMR) a valores conocidos de pH.
Ya que las dos formas del rojo de metilo absorben fuertemente en el intervalo visible, la
relación (MR- ) / (HMR) puede establecerse espectrofotométricamente. Se determinan
los espectros de absorción del rojo de metilo en soluciones ácidas y básicas y se
seleccionan dos longitudes de onda, 1 y 2, han sido seleccionados de tal manera que
una, la de la forma ácida, tiene un índice de absorbancia muy grande en comparación
con la de la básica; en la otra, la situación es la opuesta.
Los índices de absorbancia de HMR y MR- se calculan a ambas longitudes de onda,
usando concentraciones para determinar si se obedece la ley de Beer.
La composición de una mezcla de HMR y MR - puede evaluarse a partir de las
absorbancias A1 y A2, a longitudes de onda 1 y 2 y usando una celda de espesor
unitario,
A1 = a1, HMR (HMR) + a1, MR- (MR- ) (3)
A2 = a2, HMR (HMR) + a2, MR- (MR-) (4)
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales
• Espectrofotómetro para medir las absorbancias en el intervalo visible
• Medidor de pH
• Balones aforados de 500 mL
• Pipetas para preparar soluciones.
Reactivos
• Rojo de metilo
• Acetato de sodio
• Ácido acético
• Ácido clorhídrico
• Etanol al 95 por ciento
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento para este experimento ha sido descrito por Tobey.1 El rojo de metilo es
proporcionado apropiadamente como una solución de relleno, preparada por una
solución de 0.2 g de cristales de rojo de metilo en 300 mL de etanol al 95 % y diluirlo con
agua destilada hasta 500 mL. La solución estándar de rojo de metilo se prepara
añadiendo 5 mL de solución de relleno a 50 mL de etanol al 95% y diluyendo a 100 mL
con agua destilada.
El espectro de absorción del rojo de metilo se establece usando ácido clorhídrico como
disolvente para obtener el espectro de HMR y una solución de acetato de sodio como
disolvente para obtener el espectro de MR -. El agua destilada se utiliza en la celda de
referencia. Solicite información sobre el funcionamiento del espectrofotómetro. Puesto
que el equilibrio que se va a estudiar es afectado por la temperatura, es importante hacer
todas las mediciones espectrofotométricas y de pH a la misma temperatura. Si el
comportamiento que presenta el espectrofotómetro para la celda se encuentra
ligeramente arriba de la temperatura ambiente, las celdas llenas deberán colocarse en
él justamente antes de hacer las mediciones. Para obtener los mejores resultados, el
comportamiento en la celda debería estar arreglado como termostato.
La solución ácida se prepara, convenientemente, diluyendo una mezcla de 10 mL de la
solución estándar de rojo de metilo y 10 mL de ácido clorhídrico 0,1 M hasta 100 mL.
La solución básica se elabora, de manera adecuada, por dilución de una mezcla de 10
mL de la solución estándar de rojo de metilo y 25 mL de acetato de sodio.
A partir de las gráficas de absorbancia contra longitud de onda se seleccionan dos
longitudes de onda, para analizar las mezclas de las soluciones ácidas y básicas del rojo
de metilo. Se hacen mediciones espectrofotométricas adicionales, cubriendo una gama
de concentraciones a estas dos longitudes de onda con ambas soluciones (ácida y
básica) para verificar si se obedece la ley de Beer. Las soluciones se diluyen con ácido
clorhídrico 0,01 N o acetato de sodio 0,01 N, respectivamente, por lo que el medio se
mantiene constante.
Para determinar la constante de ionización del colorante, los análisis
espectrofotométricos se efectúa en soluciones que contienen acetato de sodio 0,01 N,
una concentración total constante del colorante y varias concentraciones de ácido
acético. Los valores pH de estas soluciones se miden a la misma temperatura que las
mediciones espectrofotométricas. Para el rojo de metilo es conveniente usar ácido
acético en concentraciones que van de 0,001 a 0,05 N.
UTILIZACIÓN DE LOS DATOS:
Se trazan curvas de absorbancia contra longitud de onda y de absorbancia contra
concentración del colorante en soluciones ácida y básica a 1 y 2. Se estiman los valores
de los diversos índices de absorbancia.
Se evalúan las concentraciones de las formas ácidas y básicas del colorante en las
diversas soluciones amortiguadoras (“bufer”), empleando las ecuaciones (3) y (4).
La ecuación (2) se utiliza para calcular el valor pK del colorante. Como un medio para
ensayar y promediar los datos puede trazarse una curva de log [(MR - ) / (HMR) ] contra
el pH. Un valor promedio, procedente de la literatura 1, es 5,05 0,05 para el intervalo de
25 a 30 oC de temperatura.
