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MARTINEZ JULCA, Milton Alberto PDF

Este documento describe una investigación sobre el efecto del tiempo de envejecimiento en la absorción óptica de nanopartículas de plata obtenidas por reducción química. Se utilizó citrato de sodio como agente reductor y estabilizante para producir las nanopartículas a 0°C. Las mediciones de UV-VIS mostraron una banda de absorción alrededor de 400 nm, indicando la formación de nanopartículas de plata. El análisis comparó la teoría de Mie con los resultados experimentales para estimar el tama

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Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación - UNT

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE CIENCIAS FÍSICAS Y MATEMÁTICAS
ESCUELA PROFESIONAL DE FÍSICA

S
A
IC
S
S FÍ
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IC A
T I
“Efecto del tiempo de envejecimiento en la absorción óptica
Á C
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de nanopartículas de plata obtenidos por reducción

T C

química”
A E
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C

TESIS
E
T

PARA OBTENER EL TITULO DE LICENCIADO EN FISICA

O
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AUTOR: Martínez Julca, Milton Alberto

ASESOR: Dr. Jáuregui Rosas, Segundo Rosalí

TRUJILLO- PERÚ

Esta obra ha sido publicada bajo la licencia Creative Commons Reconocimiento-No Comercial-Compartir bajola misma licencia 2.5 Perú.
Para ver una copia de dicha licencia, visite http://creativecommons.org/licences/by-nc-sa/2.5/pe/
Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación - UNT

Dedicatoria:

Dedicado a mi familia, especialmente a mi querida madre Rosa y mi hijo Patrick. Ellos

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son motivación y fuerza para lograr vencer cada reto que se presente en este largo

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camino.

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Agradecimientos:

Mi sincero agradecimiento a todas las personas involucradas de forma parcial y total en

el desarrollo de esta investigación. A mi alma mater, específicamente a la Escuela de

S
Física por darme la oportunidad de llevar acabo mis estudios. De igual forma especial al

A
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grupo de investigación Nanociencia y Nanotecnología, específicamente a mi asesor Dr.
Segundo Jáuregui Rosas, por su soporte científico y motivacional. También, un cordial

S
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agradecimiento al Profesor Oswaldo Sánchez por su comprensión, tiempo y enseñanzas.
De igual forma, al Ing. Noe Costilla Sánchez, del Departamento de Ingeniería Química

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de la UNT, por su valioso apoyo para las mediciones experimentales.
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RESUMEN

El presente trabajo, está enfocado en la obtención de nanopartículas de plata por

reducción química del nitrato de plata a través de borohidruro de sodio. Así como, citrato
de sodio fue usado como agente reductor/estabilizante a una temperatura de 0ºC en agua
destilada. Las mediciones de sus propiedades ópticas fueron realizadas usando UV-VIS
Espectrofotómetro. El espectro de absorción obtenido muestra una banda alrededor de los

S
A
400 nm, indicando la formación de nanopartículas de Ag. El pico de la resonancia de la

IC
superficie del plasmon en el espectro de absorción de la solución del coloide de plata

S
muestra una absorción máxima en el rango de 382-402 nm, inclusive un cambio de color

S FÍ
en el coloide fue observado. Comparando la teoría de Mie de la dispersión de la luz y

A S
resultados experimentales muestran el tamaño de las nanopartículas de plata

IC A
(aproximadamente, 2-20nm). Esto fue encontrado que el desplazamiento del pico del
T I
Á C
plasmón está relacionado con el cambio de color del coloide plata para diferentes tiempos
M N

de envejecimiento.
E IE
T C
A E

Palabras claves: Nanoparticulas, Teoria de Mie, Resonancia de Plasmon Superficie

M D

Localizado, Plasmon
Y A
C
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B

ABSTRACT

The present work is focused in the obtaining of silver nanoparticles by chemical reduction
of nitrate of silver through of sodium borohydride. As well as, sodium citrate was used as
an agent reducer/stabilize at 0ºC in water destilated. The measurements of their optical
properties were performed using UV-VIS Spectrometry. Absorption spectra obtained

S
showed a band around of 400nm, indicating the formation of silver nanoparticles. The

A
IC
surface plasmon resonance peak in absorption spectra of silver colloidal solution showed
an absorption maximum at range of 382-402nm, inclusive a change in colour of colloide

S
S FÍ
was observed. Comparison with the Mie’s light scattering theory and experimental results
showed that diameter of silver nanoparticles (approximately, 2-20nm). It is found which

A S
the displacement of peak of plasmon is related with the change in colour of colloidal silver
IC A
to different times of aging.
T I
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T C

Keywords : Nanoparticles, Mie theory, Localized Surface plasmons Resonance,

A E
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Silver, Plasmon.
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B

CONTENIDOS
RESUMEN Y ABSTRACT

I. INTRODUCCION
1.1 PROPIEDADES FÍSICAS DE NANOMATERIALES 1
1.2 NANOPARTICULAS METÁLICAS 3

S
1.3 MECANISMO DE LA FORMACION DE LA NANOPARTICULA 7

A
IC
1.4 ESTABILIDAD DEL COLOIDE 9
1.5 ORIGEN FISICO DEL PLASMON DE SUPERFICIE 10

S
S FÍ
1.5.1 PLASMONES A NIVEL MACRO 10
1.5.2 RESONANCIA DE PLASMON DE SUPERFICIE (SPR) 11

A S
IC A
1.5.3 RESONANCIA DEL PLASMON DE SUPERFICIE
T I
LOCALIZADO (LSPR) 12
Á C
M N

1.6 FACTORES QUE AFECTAN A LSPR 14

E IE

1.6.1 ÍNDICE DE REFRACCIÓN 14

T C

1.6.2 TAMAÑO DE LAS NANOPARTÍCULAS 15

1.6.3 COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LA NANOPARTÍCULA 16
A E
M D

1.6.4 GEOMETRÍA DE LAS NANOPARTÍCULAS 17

Y A

1.7 TEORIA DE MIE 18

1.8 NANOPARTICULAS DE PLATA 21

1.9 CONFINAMIENTO CUÁNTICO EN SISTEMAS NANOSCÓPICOS 29

1.10 PREPARACION DE NANOPARTICULAS METALICAS 30

O
LI

1.11 SINTESIS QUIMICA DE NANOPARTICULAS DE PLATA 30

1.11.1 AGENTE REDUCTOR 31
IB

1.12 OBJETIVOS 35
B

II. MATERIAL Y METODOS 36

2.1. MATERIALES 36
2.2 ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE 36
2.3 PRODUCTOS QUIMICOS 36
2.4. METODO EXPERIMENTAL 36

2.4.1 SÍNTESIS DE NANOPARTÍCULAS DE PLATA MEDIANTE

REDUCCIÓN QUÍMICA 36
2.4.1.1 REDUCCION QUIMICA DE NANOPARTICULAS DE
PLATA POR BOROHIDRURO DE SODIO 37
2.4.1.2 REDUCCIÓN DE NITRATO DE PLATA POR
BOROHIDRURO DE SODIO 37
2.4.1.3 REDUCCIÓN DE NITRATO DE PLATA POR CITRATO DE

S
SODIO Y BOROHIDRURO DE SODIO 38

A
2.5. CARACTERIZACIÓN ÓPTICA DE LAS NANOPARTÍCULAS DE

IC
PLATA 38

S
2.6 SIMULACION PARA ESTIMAR EL TAMAÑO DE LA

S FÍ
NANOPARTICULA 39

A S
III. RESULTADOS
IC A 40
T I
Á C
3.1 SIMULACIÓN DE LAS PROPIEDADES ÓPTICAS DE
M N

NANOPARTICULAS METÁLICAS 53
E IE

IV. DISCUSION 56
T C

V. CONCLUSIONES 65
A E

VI. REFERENCIAS 66
M D
Y A
C
E
T
O
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IB
B

I. INTRODUCCION

Los nanomateriales son una nueva clase de materiales (sean cerámicos, metales,
semiconductores, polímeros, o bien, una combinación de estos), en donde por lo menos
una de sus dimensiones se encuentra entre 1 y 100nm. Estos representan una transición

S
entre átomos y moléculas, y un material con dimensiones de sólido masivo (bulk o

A
material al nivel macro). Mientras que un material en el orden micrométrico aun

IC
presenta propiedades similares a las de un sólido bulk, en los nanomateriales, debido su

S
tamaño reducido a unos cuantos parámetros se modifican sus propiedades que

S FÍ
finalmente difieren del mismo material con dimensiones de sólido volumétrico, de

A S
moléculas y los átomos. De acuerdo con el número de dimensiones que se encuentren

IC A
en el régimen nanométrico, los nanomateriales se pueden clasificar en 3 tipos [1,2]:
T I
Á C
Materiales de dimensión cero (3 dimensiones en el rango nanométrico), b) Materiales de
M N

1 dimensión (2 dimensiones en el rango nanométrico) y c) Materiales de 2 dimensiones

E IE

(1 dimensión en el rango nanométrico).

T C
A E

Aunque el interés por el estudio de los nanomateriales surgió con gran fuerza en las
M D

últimas décadas, estos ya existían desde hace varios siglos atrás. Las nanopartículas
Y A

específicamente han existido en el planeta por siglos de manera no controlada. Mas

C
E

adelante en algunas civilizaciones antiguas ya se utilizaban, aprovechando sus

propiedades ópticas y medicinales. [1]

O
LI

Las nanopartículas metálicas en particular poseen propiedades interesantes con

aplicaciones en diversas áreas tecnológicas [1,3,4]. Un caso importante de gran interés

es el vaso de Lycurgus, creado por los romanos en el siglo IV DC, que quizás por
accidente contenía nanopartículas. Este vaso tiene una característica muy interesante: su
color es verde si la luz con la que se observa es reflejada, y cambia a rojo si la luz es
transmitida a través de él. Análisis de este vaso muestran que está compuesto de una
matriz de vidrio que contiene una pequeña cantidad de nanopartículas metálicas (~70
nm) de oro y plata (Ag) en una relación molar aproximada de 14:1. Y éstas son las
responsables de este fenómeno óptico [5].

Debido a que poseen propiedades ópticas, catalíticas y electromagnéticas únicas, las

nanopartículas metálicas han sido ampliamente estudiadas [6, 7]. Esas propiedades son
producto en gran medida, de la relación Área/Volumen que poseen. Metales como el
oro, Ag, paladio y cobre han sido empleados para fabricar nanopartículas de diversas
formas y tamaños [7-9].

Las nanopartículas metálicas presentan propiedades diferentes a las de los materiales

S
masivos sintetizados a partir de los mismos átomos. Por ejemplo, el color amarillo de

A
las dispersiones de nanopartículas de Ag comparado con la solución incolora de nitrato

IC
de plata o la apariencia metálica de la plata bulk [10].

S
S FÍ
Los coloides de Ag son esencialmente nanopartículas de Ag en solución y exhibe

A S
excelente propiedad anti bactericida. La acción de la Ag coloidal consiste en inhibir las

IC A
enzimas implicadas en el proceso respiratorio de oxido–reducción celular de las
T I
Á C
bacterias, provocando su muerte en pocos minutos entonces el microorganismo no
M N

puede desarrollar mecanismos de resistencia como ocurre con los antibióticos u otros
E IE

compuestos orgánicos [11].

T C
A E

Adicionalmente; nanopartículas de Ag son ampliamente usadas en el campo de

M D

biosensores, debido a sus peculiares propiedades ópticas como son la resonancia

Y A

superficial del plasmon localizado (LSPR, por sus siglas en ingles), y espectro de
C
E

absorción intenso en el rango UV-visible. Estas propiedades son exclusivas de los

metales nobles [12].

O
LI

Sin embargo, se ha demostrado que el procedimiento y las condiciones de síntesis de los

nanomateriales influyen directamente en su forma y tamaño [10], las cuales a su vez

afectan sus propiedades. En tal sentido, en la presente investigación se presenta el

estudio del efecto del tiempo de envejecimiento sobre las propiedades ópticas de
nanopartículas de Ag obtenidas por reducción química del nitrato de plata usando
borohidruro de sodio como agente reductor, y citrato de sodio como agente estabilizante
a diferentes concentraciones molares.

1.1 PROPIEDADES FÍSICAS DE NANOMATERIALES

Entre las dimensiones en una escala atómica y las dimensiones normales, la materia
condensada exhibe algunas características específicas notables que pueden ser
perceptiblemente diferentes. Algunas características conocidas de los nanomateriales se

S
relacionan con factores, tales como fracción de átomos superficiales, gran energía

A
superficial, así como el confinamiento espacial [13].

IC
S
Los siguientes son apenas algunos ejemplos [13]:

S FÍ
A S
(1) Gracias a la enorme fracción de átomos superficiales (alta proporción de área

IC A
superficial por volumen), los nanomateriales pueden tener una temperatura de fusión (o
T I
Á C
temperatura de transición de fase) significativamente más baja que el material en bulk.
M N
E IE

(2) Las propiedades mecánicas de los materiales se ven mejoradas en materiales a nivel
T C

nanométrico, gracias a la disminución de defectos cristalográficos a nano escala.

A E
M D

(3) Las características ópticas de los nanomateriales pueden ser significativamente

Y A

diferentes a las de los materiales masivos o bulk. Por ejemplo, el pico máximo de la
C
E

curva de absorción óptica de las nanopartículas semiconductoras cambia de lugar a una

longitud de onda corta (o desplazamiento de la longitud de onda hacia el azul) y el color

de las nanopartículas metálicas cambia en función del tamaño de las mismas, debido a
LI

la resonancia del plasmón superficial localizado [14].

IB
B

(4) En el área de la electrónica, nanopartículas de Ag son excelentes debido a su alta

conductividad eléctrica y térmica, así como su resistencia de bajo contacto [15]; debido
al mejor ordenamiento de la estructura.

(5) Las características magnéticas de materiales nanoestructurados son diferentes a las

de los materiales a nivel macro. Por ejemplo, el metal noble oro en la escala macro no
es magnético, pero nanoestructuras de oro presentan magnetismo [16].

(6) Desde el punto de vista de la termodinámica en los nanomateriales. Cualquier

tratamiento térmico aumenta la difusión de las impurezas, los defectos y las
dislocaciones estructurales, desplazándolas fácilmente a la superficie más cercana,
eliminándolas del nanomaterial.

1.2. NANOPARTICULAS METÁLICAS

S
Gran parte de los elementos de la tabla periódica son metales. Muchos de estos metales

A
tienen estructura cristalina cúbica centrada en las caras (FCC). Cada átomo en este

IC
paquete cerrado la estructura está rodeada por otros 12 átomos. Fig. 1 muestra la

S
estructura cristalina para una red FCC [17, 18]. Ag posee esta estructura cristalina; con

S FÍ
planos cristalinos (111), (200), (220) y (311) con sus respectivos ángulos de difracción

A S
38°, 44°, 64° y 77°, como se muestra la Fig.2 [19].

IC A
T I
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Fig.1. Esquema para una estructura FCC. a) Representación de la celda unitaria en

forma de esferas reducidas, y b) celda unitaria en forma de una red con esferas [18].
B

Para los materiales bulk (macrosistema) los átomos en la superficie constituyen una
despreciable fracción del total de número de átomos. Sin embargo, a nivel nanométrico
presentan mayor cantidad de átomos superficiales por volumen, cual genera una alta
energía superficial y lugares más reactivos [20].

S
A
IC
S
S FÍ
Fig.2. Patrón de difracción para nanopartículas de plata [19].

A S
IC A
Los coloides metálicos, tan en boga en la actualidad bajo el nombre de nanopartículas
T I
Á C
metálicas, han sido utilizados desde la antigüedad para la fabricación de múltiples
M N

objetos. Por ejemplo, se han empleado durante siglos para dar color al vidrio y a la
E IE

cerámica. A mediados del siglo XVII Andreus Cassius descubre el llamado “Purple of
T C

Cassius” un coloide de oro que se utiliza como pigmento del esmalte de vidrio y de la
A E

cerámica china [11]. Sin embargo, el término “coloide” lo introdujo por primera vez
M D

Thomas Graham, en 1861, para describir aquellos sistemas en los que un componente se
Y A

encuentra disperso en otro, siendo las partículas dispersas mucho mayores que las
C

moléculas del disolvente. El tamaño de estas partículas dispersas se encuentra entre 1nm
E
T

(10-9m) y 1μm (10-6 m) [21].

O
LI

Actualmente, los coloides o nanopartículas metálicas siguen despertando un gran interés

en el mundo científico, debido a las propiedades ópticas, electrónicas, catalíticas, y

magnéticas que presentan estos sistemas, las cuales no son equivalentes al material de
origen, ni al del átomo por separado [22,23].

Se utiliza la palabra cuántico para enfatizar que las nanopartículas muestran una serie de
propiedades ópticas y electrónicas inesperadas, resultado del confinamiento de los
electrones a un número finito de estados energéticos cuánticos disponibles. El término
punto se refiere a que el confinamiento se da en las tres dimensiones. De esta manera,

estos sistemas se pueden utilizar como sensores químicos, dispositivos electrónicos,

diodos, litografía industrial, aplicaciones fotoquímicas, monitores, etc [21,24].

En los coloides metálicos no se presenta un enlace metal-metal bien definido con una
determinada nuclearidad, sino que son aglomerados de átomos rodeados de una corteza
protectora o estabilizadora que evita la aglomeración. Además, poseen una gran área
superficial, que conlleva a que un elevado número de átomos metálicos estén dispuestos

S
en la superficie [21,24]. La Fig. 3, muestra la variación del porcentaje de átomos

A
localizados en la superficie de las partículas esféricas.

IC
S
S FÍ
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A E

Fig.3. Átomos en la superficie de la nanopartícula metálica [25].

M D
Y A

Propiedades, como por ejemplo reactividad y la temperatura de fusión todos están

observados por el cambio cuando las partículas se vuelven pequeñas como el tamaño
E

crítico. Grupo de átomos metálicos con más de 1000 átomos tienen el mismo punto de
T
O

fusión del material bulk metálico. Por ejemplo, esto es bien conocido que la proporción
LI

de átomos en la superficie incrementa con la disminución del tamaño hace que las
IB

pequeñas partículas sean altamente reactivas. Como el color de la nanopartícula

metálica afecta el tamaño [26].
B

Un aspecto crucial en la química coloidal es el hecho de la estabilización de las

partículas metálicas en el medio de dispersión. Dos partículas separadas a una distancia
pequeña pueden ser atraídas entre sí por fuerzas de Van der Waals. En ausencia de
fuerzas repulsivas que contrarresten a las anteriores, las partículas coagulan y la
dispersión es inestable. Así, las principales fuerzas que actúan en los sistemas coloidales

son: las fuerzas atractivas de Van der Waals, y las fuerzas de repulsión electrostáticas y
estéricas [21,24].

Las fuerzas de Van der Waals que actúan entre partículas coloidales son del mismo tipo
que las que actúan entre átomos, moléculas o iones. Pero debido a la gran cantidad de
moléculas que contiene cada partícula, son de mayor magnitud y suelen actuar a
distancias más largas. La energía de Van der Waals entre un par de átomos o moléculas

S
depende de la distancia que los separa y de su naturaleza. En el caso de partículas

A
compuestas por muchos átomos o moléculas, se puede suponer en principio que las

IC
energías son aditivas, siendo las interacciones atractivas mucho mayores [24].

S
S FÍ
La fuerza electrostática se basa en la repulsión de Coulomb (Figura 4). Cuando dos

A S
partículas coloidales con carga superficial neta se aproximan entre sí, provocan una

IC A
superposición de las partes difusas de sus correspondientes dobles capas eléctricas y dan
T I
Á C
lugar a fuerzas electrostáticas repulsivas [21,24].
M N
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T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI

Fig. 4. Tipos de estabilización de los coloides metálicos [22].

IB
B

1.3 MECANISMO DE LA FORMACION DE LA NANOPARTICULA

Átomos metálicos producidos por reducción en soluciones son esencialmente

insolubles, generando de esta forma “clusters” a partir de los embriones a través de una
agregación lenta:

xMe0  (Mex0 )em (1)

El tamaño intermedio de los embriones o la disociación o crecimiento se vuelve estable.

La introducción de nuevos átomos metálicos dentro del sistema permite que los
embriones alcancen un tamaño crítico, y separados de la solución como partículas
0
sólidas, llamados el núcleo ( Men )nucl

S
A
(Mex0 )em  yMe0  (MeX0 Y )nucl (2)

IC
S
El crecimiento del núcleo para partículas primarias a través más la adicción de átomos

S FÍ
metálicos:

A S
IC A
(Men0 )nucl  mMe0  (Men0m ) pp
T I (3)
Á C
M N
E IE

En esta etapa, ya sea la difusión de átomos sobre las partículas primarias continua o el
T C

tamaño de las nanopartículas primarias son agregadas para formar las partículas
A E

metálicas finales.
M D
Y A

Mecanismo de difusión
C
E

(Me0 ) pp  nMe0  (Me0 ) p

(4)
O
LI

Mecanismo de agregación
IB

m(Me0 ) pp  (Me0 ) p (5)

Es más probable para ambos mecanismos de crecimiento y agregación ocurren

simultáneamente en el mismo sistema. La densidad y la forma de las partículas finales
dependen de cual mecanismo prevalece el sistema. El mecanismo de crecimiento
favorecería la formación de alta densidad regular de forma de cristales metálicos [27],
La Fig.5 (a) muestra nanocubos de cobre por este mecanismo. Partículas metálicas

producidas vía agregación son principalmente esféricas y con una baja densidad, la
Fig.5 (b) muestra partículas de oro producidas por este mecanismo

S
A
IC
S
S FÍ
Fig. 5. (a) Imagen SEM de nanocubos de Cu sintetizados con ácido ascórbico como

A S
agente reductor y PVP como agente protector. (b) SEM de partículas de Au obtenidas

IC A
T I
por reducción de HAuCl4 con ácido ascórbico [27].
Á C
M N
E IE

La etapa final depende de la sobresaturación, la fracción de átomos metálicos

T C

implicados en el paso de la nucleación relativo a la cantidad total de átomos en el

sistema, y en el grado de agregación. La alta super saturación de átomos metálicos
A E
M D

genera un número grande de núcleo y consume una fracción principal de los metales en
Y A

el sistema. En esta situación si el mecanismo de agregación es prevenido [27].

C
E

1.4. ESTABILIDAD DEL COLOIDE

T
O
LI

Un aspecto crucial del coloide es la manera en la que las partículas metálicas son
IB

estabilizadas en medios dispersos, dado que las partículas pequeñas de metal son
inestables con relación a aglomeración para el bulk. A corta distancias entre partículas,
B

dos partículas deberían ser atraídas por otras por las fuerzas de van der Waals variando
como la inversa de la sexta potencia de la distancia entre la superficie de la partícula.
Sin la ayuda de cualquier fuerza repulsiva restauradora. Como se ha mencionado, en
general dos métodos se puede la lograr oposición, electrostático y la estabilización
estérica.

En el caso de reducción del nitrato de plata por el borohidruro de sodio la formación del
coloide de nanopartículas de plata son rodeados por una doble capa eléctrica que surge
de la absorción por iones del borohidruro de sodio y los cationes que son atraídos por
ellos (un exceso de borohidruro de sodio es esencial para la estabilización correcta de la
partícula). Esto resulta en una repulsión columbiana entre las partículas que disminuye
exponencialmente con el incremento en la distancia interpartícula. Así, si el potencial
eléctrico asociado con la repulsión electrostática de la doble es suficientemente alto, la

S
aglomeración es prevenida. Si la cantidad de borohidruro es muy alta aumentara la

A
fuerza iónica total y ocurrirá la aglomeración.

IC
S
La segunda forma de prevenir la agregación es por la absorción de moléculas grandes,

S FÍ
también conocido como estabilización estérica. Estas partículas absorbidas, como los

A S
polímeros o surfactantes, proporcionan una capa protectora evitando que las partículas

IC A
metálicas se acerquen. Estos son principalmente dos efectos principales para la
T I
Á C
estabilización estérica [28].
M N
E IE
T C
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T
O
LI

Fig. 6. Ilustración de la estabilización de las partículas estérica y electrostática [28].

IB
B

1.5 ORIGEN FISICO DEL PLASMON DE SUPERFICIE

1.5.1 Plasmones a nivel macro

La interacción de la radiación electromagnética con metales es conocido como el campo

de Plasmones. La oscilación colectiva de los electrones libres en un metal noble es
interpretado como plasmon. Los electrones libres pueden ser considerados como un gas
de electrones. Otra forma de visualizarlo es el efecto de un campo eléctrico externo

sobre un metal produciendo un desplazamiento del gas de electrones con respecto a su

posición de equilibrio del metal dejando así huecos cargados positivamente, generando
de esta forma oscilaciones a nivel macro con una determinada energía [29].

(6)
Donde n es la densidad de electrón, e es la carga del electrón, m la masa del electrón y

S
Ꜫ0 es la permitividad el espacio libre.

A
IC
1.5.2 Resonancia de plasmon de superficie (SPR)

S
S FÍ
Por otro lado; la interacción de la luz en la superficie de un metal, los plasmones reciben

A S
IC A
el nombre de resonancia de plasmon de superficie (SPR, por sus siglas en ingles). Esto
T I
es frecuentemente observado en películas delgadas de metales. SPR requiere una fuente
Á C
M N

externa con una longitud de onda específica con un rango de ángulos de incidencia.
E IE

Entonces el mínimo en el espectro de reflectividad a un determinado ángulo de

T C

incidencia corresponde a la excitación del plasmon. Los desplazamientos del mínimo de

la curva en la Fig.7 (lado izquierdo) están asociados a los cambios en el índice de
A E
M D

refracción alrededor de la superficie metálica. Por ejemplo, la presencia de

Y A

biomoléculas en la superficie y por ende genera cambios en la excitación del plasmon,

observar Fig. 8 [30,31].

E
T
O
LI
IB
B

Fig. 7. Esquema del funcionamiento del principio de SPR (lado izquierdo), y LSPR
(lado derecho). En la parte inferior se encuentran sus respectivos espectros de
reflectancia y absorbancia para cada principio [30].

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N

Fig. 8. Esquema de la aplicación de SPR en una película delgada de oro para capturar un
E IE

analito (molécula de interés). a) película de oro con anticuerpo en su superficie, y b)

T C

unión entre el analito y el anticuerpo específico para el analito usando una película
delgada de oro [31].
A E
M D
Y A

1.5.3 Resonancia del plasmon de superficie localizado (LSPR)

C
E

El presente fenómeno por describir está enfocado el presente trabajo. LSPR

T
O

esencialmente involucra la interacción de luz visible con partículas metálicas

poseedoras de electrones libres con dimensiones muchos menores que la longitud de

onda de excitación (orden de los nanometros), en este caso el plasmon superficial esta
confinando a una nanopartícula, Fig. 7 (lado derecho) [30]. Específicamente, interacción
B

entre la fuente de luz visible externa y los electrones superficiales de la banda de

conducción. Aquí la iluminación de la fuente externa es independiente del ángulo [32].
Esta interacción induce una oscilación colectiva de los electrones de conducción
(desplazamiento de los electrones de conducción con respecto a los iones de la red, Fig.
9a), generando así cargas en la superficie opuesta. Por el hecho, que las cargas en las
superficies son opuestas existe una fuerza restauradora, logrando formar una densidad
de electrones oscilantes, cuya frecuencia resonante de plasmon es determinada por la

fuerza restauradora. Para enfatizar, la frecuencia resonante de plasmon para

nanopartículas metálicas nobles se encuentran en el rango de longitudes de onda del
espectro visible [33]. La excitación de los plasmones de la nanopartícula metálica es
realizada cuando la frecuencia resonante de plasmon coincide con la frecuencia de luz
externa [20]. Las flechas negras en la Fig.9b describen el campo eléctrico de la fuente
de luz visible externa, la cual desplaza a los electrones. La energía resonante dentro de
la esfera es del mismo orden de magnitud como la energía fuera de la esfera [34]. Este

S
campo eléctrico interno en la nanopartícula crea un campo eléctrico dipolar que es

A
exterior a la nanopartícula. El aumento de absorción en la nanopartícula es debido a este

IC
campo eléctrico dipolar que se genera[32].

S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E

Fig. 9. Ilustración de LSPR en una nanopartícula metálica esférica de 10nm. a) Efecto

del campo eléctrico externo sobre la nanopartícula metálica esférica; b) Las líneas de
O

color rojo representa el campo eléctrico inducido dentro de la nanopartícula metálica, y

las flechas de color negro representan el campo eléctrico externo a la nanopartícula

metálica [34].
B

Este comportamiento tiene 2 principales beneficios: a) un aumento del campo

electromagnético alrededor de las nanopartículas, un punto clave para las
espectroscopias de aumento de superficie; y b) espectro de absorción de nanopartículas
bien definido, esto puede ser monitoreado por espectroscopia UV(Ultravioleta)-Vis
(Visible) [33,35].

LSPR genera una banda de absorción máxima que depende principalmente de la

composición, tamaño, distancia de separación entre las nanopartículas, geometría y el
medio dieléctrico (índice de refracción) [32]. Logrando así, en la superficie de la
nanopartícula una acumulación de cargas de polarización [32]. Aquí sucede algo
peculiar, las bandas electrónicas cambian de ser continuas a discretas, esto es debido al
confinamiento cuántico de las dimensiones del material [2].

S
Así mismo, esta interacción involucra que algunos fotones sean absorbidos y otros

A
dispersados [32]. La principal ventaja de nanopartículas plasmonicas sobre los

IC
materiales fluoroforos, es que no experimenta foto blanqueamiento, razón por la cual se

S
usa como marcador en biosensores y espectroscopias de resonancia de aumento de

S FÍ
superficie (ejemplo, SERS) [36].

A S
IC A
Por otro lado, nanopartículas de plata exhiben una intensa y afinada banda de absorción
T I
Á C
respecto a otros metales (por ejemplo, Au). Así mismo su producción es de bajo costo y
M N

rápida. El principal inconveniente de las nanopartículas de plata es su rápida oxidación

E IE

lo cual los vuelve inestables en el tiempo y por lo tanto cambios en sus propiedades
T C

ópticas [37].
A E
M D

1.6 FACTORES QUE AFECTAN A LSPR

Y A
C
E

1.6.1 Índice de refracción

T
O

La presencia de cambios en el desplazamiento del plasmon podría estar asociado

a cambios al índice de refracción. Para el caso en el cual moléculas orgánicas que

presentan un alto índice de refracción mayor que el aire o solvente, estas moléculas
B

orgánicas son unidas hacia las nanopartículas produciendo un desplazamiento del

plasmon hacia longitudes de onda mayores (desplazamiento hacia el rojo del espectro)
[32]. Los cambios de color en las nanopartículas son debidos a cualquier cambio en el
entorno o medio de estas nanopartículas induciendo un cambio en el índice de
refracción [38].

1.6.2 Tamaño de las nanopartículas

Aunque lo ideal en un proceso de síntesis es obtener nanopartículas estables,

evitar la aglomeración aún sigue siendo un punto importante por considerar. En el caso
cuando dos nanopartículas se encuentran muy cerca entre ellas, con una distancia
aproximada de 2.5 veces menor que la dimensión de la nanopartícula. Para esta
situación la interacción dipolar de las partículas vecinas puede ser afectada y así mismo

S
su espectro de absorción. Así mismo, como el espacio entre las nanopartículas es bien

A
pequeño estas pueden aglomerarse cambiando de una forma drástica el tamaño de las

IC
nanopartículas, induciendo un desplazamiento del pico de plasmon hacia el rojo del

S
espectro de absorción Fig. 10 [39]. Por otro lado, una disminución en tamaño de la

S FÍ
nanopartícula o disociación de nanopartículas pre-agregadas muestra un desplazamiento

A S
del pico de plasmon hacia longitudes de onda menores (desplazamiento hacia el azul)

IC A
[40]. Estos mecanismos son ampliamente usados en el desarrollo de sensores biológicos
T I
Á C
y químicos [14,41-43], como se observa en la Fig. 11 [43].
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB

Fig. 10. Desplazamiento del pico de plasmon de nanopartículas de oro en función del
crecimiento de las nanopartículas. a) Semillas de las nanopartículas de oro (sin etapa de
B

crecimiento), b) cambio de color de las nanopartículas a diferentes etapas de

crecimiento, c) cambios en posición del pico de plasmon de las nanopartículas de oro
con un desplazamiento hacia longitudes de onda mayores. Nota: Extinción= absorción +
dispersión [39].

1.6.3 Composición química de la nanopartícula

Diferentes nanopartículas metálicas nobles presentan distinto pico de absorción máxima

del plasmon superficial. Por mencionar; nanopartículas de oro presentan un plasmon
superficial alrededor de los 500-750 nm (aprox. 530 nm, para nanopartículas esféricas),
y cerca de 400-700 nm (aprox.400nm, para nanopartículas esféricas) para las
nanopartículas de plata, ver Fig. 12 [44]. Adicionalmente, la buena estabilidad química

S
y resistencia a la oxidación de las nanopartículas de oro son extensivamente usada. Por

A
otro lado, las nanopartículas de plata presentan mejores propiedades ópticas de

IC
absorción y económicamente son accesibles [39].

S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C

Fig. 11. Espectro de absorbancia de nanopartículas de plata en presencia de iones de

cadmio (Cd). a) Espectro de absorción de nanopartículas de Ag en ausencia y presencia

T
O

de iones de Cd a una concentración de 0.7μM, y b) Cambios en el espectro de

absorbancia de nanopartículas de Ag debido a la presencia de iones de Cd con

concentraciones en el rango (0-1 μM) [43].

1.6.4 Geometría de las nanopartículas

Otro factor importante es la morfología de las nanopartículas metálicas,

diferentes geometrías tienen diferentes bandas del espectro de absorbancia del plasmon.
Aquí mostramos para nanopartículas de plata; cómo se puede observar un cambio en la

curva de absorbancia y la aparición de una nueva banda alrededor de los 650nm, esta
nueva representa una geometría no esférica de la nanopartícula metálica (Fig.13) [45].

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N

Fig. 12. Espectro de absorbancia para nanoestructuras bimetálicas Au-Ag a diferentes

E IE

proporciones en porcentaje [44].

T C
A E

Cabe resaltar que para nanopartículas metálicas esféricas existe una solución analítica
M D

conocida como la Teoría de Mie, que se aproxima mucho al comportamiento de

Y A

nanopartículas esféricas menores de 10 nm en diámetro [29]. En la sección siguiente

describiremos esta teoría.

E
T
O
LI
IB
B

Fig. 13. Variaciones en la curva de extinción de nanopartículas de plata. Cada curva

representa un agente reductor diferente usado en el proceso de su síntesis [45].

1.7 TEORÍA DE MIE

La teoría de Mie está basada en la interacción de partículas esféricas metálicas

homogéneas con la luz, y más exactamente en el marco más limitado de la
aproximación dipolar ( o casi estática ), es decir en el caso donde el diámetro D de
nanopartículas es muy pequeño comparado con la longitud de onda de excitación  , se

S
puede en una parte considerar que el campo eléctrico es uniforme en la esfera. De esta

A
forma se generan oscilaciones coherentes de los electrones de conducción de las

IC
nanopartículas metálicas. Esta oscilación también es LSPR, logrando producir un

S
intenso y definido espectro de absorción en el espectro visible. Mie predijo las

S FÍ
ecuaciones para la sección transversal de extinción de estas nanopartículas metálicas

A S
esféricas mono dispersas:

IC A
T I
Á C
3
24 2 R3 m2 2
M N

Cext   (7)
 (1  2 m )2   2 2
E IE
T C
A E

Donde R es el radio de la nanopartícula esférica, Ꜫm es la constante dieléctrica del

M D

medio,   1  i 2 la función dieléctrica de la nanopartícula, y λ es la longitud de onda

Y A

de luz incidente.
C
E
T

En particular la ecuación puede ser maximizada cuando el denominador es mínimo,

bajo estas circunstancias 1  2 m . Este análisis, nos describe la importancia del medio
LI

dieléctrico del medio para un incremento de LSPR. En adicción, ε1 representa la

frecuencia de resonancia del plasmon, así como ε2 describe las disipaciones o perdidas,
B

observar Fig. 14. Estas disipaciones pueden ser por diversos procesos: imperfecciones
estructurales, perdidas de calor del metal, confinamiento del gas de electrones, y
transiciones intrabanda. Este último punto es importante debido a que representa las
excitaciones de los electrones desde la banda de valencia completa hacia la banda de
conducción incompleta, razón por la cual las nanopartículas de oro experimentan
mayores pérdidas y por lo tanto una disminución en la intensidad del plasmon [20,33].
Como se puede apreciar en la Fig. 14b el Au experimenta mayor disipación que la Ag,

de manera similar el Si sufre mayor disipación que los metales nobles; esto podría ser la
justificación porque los materiales no metálicos no muestran plasmon intenso [46]. Au
experimenta una disipación notable en las regiones del espectro del azul y verde, a
diferencia de la Ag que muestra una débil disipación en todo el espectro visible [47].

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N

Fig. 14. Constante dieléctricas para metales nobles (Ag, y Au) y Si. a) parte real, y b)
E IE

parte imaginaria de la constante dieléctrica del material [46].

T C
A E

La ecuación 7, representa un caso particular para nanopartícula esférica. Sin embargo,

M D

sabemos que las nanopartículas pueden tener diferentes geometrías. Aquí le

Y A

presentamos la ecuación de Mie de forma generalizada, a pesar que nuestro estudio esta
C

está enfocado principalmente en la ecuación . Las secciones eficaces de extinción y

E
T

dispersión se expresan entonces como la suma de contribuciones multipolares [48]:

O
LI

2 
 ext   (2n  1)a  bn 
IB

n
k2 n 1 (8)
B

 (2n  1)  a 
2 
 disp   bn
2 2
n
k2 n 1 (9)

an bn
Los coeficientes están definidos por:

m n (mx) n' ( x)  n ( x) n' (mx)

an 
m n (mx)n' ( x)  n ( x) n' (mx) (10)

 n (mx) n' ( x)  m n ( x) n' (mx)

bn 
 n (mx)n' ( x)  mn ( x) n' (mx) (11)
n
m
nm

S
(12)

A
r
x k R

IC
(13)

S
2 nm R
x= (14)

S FÍ


A S
n n
IC A
y
T I
son los coeficientes de Ricatti-Bessel de orden el factor prima denota la
Á C
derivada, los parámetros x y m son el tamaño de la nanoesfera y el índice de refracción
M N
E IE

respectivamente.
T C

Donde k es el vector de onda incidente del fotón, n es el índice de refracción de la

A E
M D

nm
esfera, es el índice de refracción del medio circundante. El campo eléctrico y
Y A

magnético resultante dentro de la esfera esta expresado como una serie multipolar de
C

armónicos esféricos con diferente simetría, identificados por el orden multipolar L. L =1

E
T

corresponde para la excitación dipolar de la esfera. L=2 corresponde para la oscilación

cuadrupolar [33]; para el caso de partículas grandes, en el cual la mitad de nube de

electrones se mueve en dirección antiparalela al campo eléctrico y la restante mitad

paralela hacia al campo eléctrico [32,49]. Un aspecto importante respecto al tamaño de

las nanopartículas, el proceso de absorción es predominante para nanopartículas

menores que 20nm. Así mismo un aumento en tamaño de las nanopartículas genera un
incremento en la sección transversal de dispersión [32,49].

S
A
IC
Fig .15. Simulación del modelo de Mie para esfera de oro (lado izquierdo) y plata (lado

S
derecho) con radio de 10 nm (línea negra), 50 nm (línea gris) y 100 (línea con círculos

S FÍ
negros) en una matriz de agua. Incrementando el tamaño, resonancia dipolar se desplaza

A S
hacia la al rojo, mientras resonancia cuadrupolar y octapolar aumenta a altas longitudes
de onda [48]
IC A
T I
Á C
M N

Es evidente visualizar como el tamaño de la nanopartícula incrementa la expansión

E IE

multipolar de las nanopartículas, Fig. 15 [50]. Otro similar estudio realizado por X.M.
T C

Lu y col. simularon las propiedades ópticas para nanopartículas de plata con diferentes
A E

geometrías. En la Fig. 16 observamos como la geometría del nanomaterial metálico

M D

afecta las propiedades ópticas con la presencia de hombros en las curvas del espectro, el
Y A

cual es una evidencia de la expansión multipolar dentro de la nanopartícula induce

desplazamientos de longitudes de onda hacia la zona roja del espectro [32].

E
T
O

1.8 NANOPARTICULAS DE PLATA

LI
IB

Uno de los aspectos más interesantes de las nanopartículas metálicas es que sus
B

propiedades ópticas dependen fuertemente de su tamaño. Además, el color de una

solución coloidal varia continuamente de azul a naranja, de paso por diferentes colores
púrpura y rojo, cuando el tamaño de las nanopartículas es reducido hasta los 3 nm, Fig.
17 [17,23]. Para enfatizar; nanopartículas de Ag presentan un plasmon
aproximadamente 400nm, con un intenso color amarillo y con propiedades ópticas
inusuales [43,44].

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB

Fig. 16. Espectro de absorción (rojo), extinción (negro), y dispersión (azul) para
B

nanopartículas de plata con diferentes geometrías. a) nanoesfera, b) nanocubo, c) nano-

tetraedro, d) nano-octaedro, e) nano plato triangular, y f) nano-barras con diferentes
proporciones de longitud [32,50].

a) b)

Fig.17. a) Fotografía de transmisión y b) reflexión, de soluciones coloidales

S
conteniendo nanopartículas metálicas esféricas de diferentes tamaños [48,51].

A
IC
Sin embargo, estas peculiares nanopartículas de Ag presentan algunos cambios en su

S
plasmon debido a [52]:

S FÍ
i) Oxidación

A S
ii) Agregación y/o formación de precipitados

IC A
iii) Cambios en la geometría del nanomaterial
T I
Á C
M N

El principal inconveniente de la plata es su rápida oxidación, esto se ha convertido en un

E IE

desafío para los investigadores en obtener nanomateriales basados en este metal con una
T C

lenta oxidación respecto al tiempo [52].

A E
M D

Por ejemplo, la absorbancia de plasmon característica de nanopartículas de plata (10-14

Y A

nm) producidas en agua cerca de 400 nm. Debido a la agregación de nanopartículas de

C
E

plata un nuevo amplio pico alrededor de 525 nm aparece adelante con una disminución
T

en la intensidad de la absorbancia del plasmon, ver Fig.18.

O
LI
IB
B

Fig.18 Espectro de absorción UV-VIS de nanopartículas de Ag [42].

Este hecho sugiere, que la agregación de coloides de partículas metálicas exhibe una
frecuencia de plasmon menor y un desplazamiento de la absorbancia del plasmon hacia
longitudes de ondas grande [53].

Erik Martinsson y col [54]. sintetizaron nanoestructuras de plata usando método de

reducción química (nanoplatos, tamaño promedio= 30 nm y espesor=5-10nm) y método
de poliol (nanocubos, tamaño promedio=35 nm). Así mismo, realizaron una

S
comparación de las propiedades químicas de sus nanoestructuras con nanopartículas

A
esféricas (tamaño promedio=33nm) comerciales. En este estudio, lograron observar

IC
cambios en la curva del espectro de extinción de las nanoestructuras de Ag en solucion

S
asociado al efecto de la geometría, Fig.19 [54]. Así mismo, diferentes rutas de síntesis

S FÍ
producen diferentes nanoestructuras. Con sus respectivas posiciones del plasmon;

A S
nanoesferas (398nm), nanocubos (444nm) y nanoplatos (552nm). Como manera de

IC A
hecho, las bandas principales del espectro de extinción para las nanoesferas y
T I
Á C
nanocubos son estrechas, indicando una alta mono dispersión de las nanoestructuras en
M N

solución [54]. En otra mano, nanoplatos exhibe una gran distribución de tamaños, como
E IE

se observa en la Fig.19f [54].

T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

Fig. 19. Espectro de extinción de nanoestructuras de Ag (parte superior) e imágenes de

su morfología (parte inferior, Imagen en mayor proporcion (SEM, Microscopia
electrónica de barrido), Imagen en menor proporción (TEM, Microscopia electrónica de
transmisión). (a,d): nanoesferas, (b,e): nanocubos, y (c,f): nanoplatos [54].

En otra investigación similar, Jessica A. y col. [55] estudiaron la agregación de

nanopartículas de plata usando el método de reducción química. Aquí usaron citrato de
sodio (agente estabilizante), borohidruro de sodio (agente reductor), y nitrato de plata.
Un hecho importante en este trabajo fue que la alta concentración de borohidruro de
sodio puede promover una sutil aglomeración de las nanopartículas. Esto fue
evidenciado con un ligero cambio de posición del plasmon (391-393nm) conforme se
incrementaba la concentración de borohidruro de sodio([NaBH4/Ag+]:0.17-0.33),

S
además la curva del plasmon fue simétrica sin la presencia de hombros adicionales en la

A
curva, sugiriendo la presencia de nanopartículas esféricas (Fig.20). Desde el punto de

IC
vista de la carga superficial de las nanopartículas metálicas, también se realizaron

S
medidas (potencial zeta).

S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T

Fig.20. Espectro de absorción de nanopartículas de Ag usando la ruta química. Las

muestras A1-A6 indican las diferentes proporciones molares de los reactivos [55].
LI
IB

A pesar de que el cambio de posición del plasmon es bien tenue, la Fig.21 nos indica un
B

cambio notable en la carga superficial de las nanopartículas cuando se incrementa la

concentración de NaBH4. La carga superficial para A3 disminuye notablemente desde
−44.4 ± 0.8 mV hasta −25.1 ± 0.3 mV, indicando una disminución en la estabilidad de
las nanopartículas. Este comportamiento estaría asociado al incremento en la fuerza
iónica de la solución, en donde las moléculas de citrato están débilmente asociadas en
las nanopartículas y son removidas por la adición de NaBH4. Por lo tanto, esto conlleva
a una caída en potencial zeta indicando una agregación parcial de las nanopartículas, ya
que nanopartículas estables expresan potencial zeta debajo de -30 mV y por encima de
25

30 mV [56]. Después de la muestra A3 las nanopartículas incrementan el valor absoluto

de su potencial zeta permitiendo volver ser estables con la presencia de los aglomerados
anteriores obtenidos (no se forman más agregados). Esta carga negativa de la
nanopartícula está asociada a los iones del borohidruro y citrato en la superficie de la
nanopartícula. El mínimo en la curva nos indica que después de pH=6 la solución de
nanopartículas vuelve a ser estable [55].

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE

Fig.21. Efecto de la concentración de NaBH4 en la carga superficial de las

T C

nanopartículas de plata (potencial zeta, cuadrados negros) a diferentes valores de pH

A E

(círculos blancos). La curva de color rojo indica la curva de ajuste para los valores de
M D

pH en función de la concentración de NaBH4 [55].

Y A
C
E

El color del coloide de Ag también es un indicar de estabilidad de la geometría de las

nanopartículas. Jakub Siegel y col. usaron la ruta electroquímica para sintetizar

nanopartículas de Ag de forma redonda con un tamaño promedio de 20.1 ± 6 nm (según

TEM), Fig.22a. Según las mediciones de espectroscopia UV (ultravioleta)-Vis (Visible),

el espectro para estas nanopartículas presenta un plasmon alrededor de 420 nm con un

color amarillo [57]. La forma de la curva del espectro de extinción nos indica la buena
estabilidad de las nanopartículas, como se puede evidenciar en la Fig.22b [57].

S
A
IC
S
S FÍ
Fig.22. a) Imágenes de TEM de nanopartículas de Ag obtenidas por el método
electroquímico. b) Espectro de extinción de las nanopartículas de Ag, la figura interior

A S
IC A
nos describe el color de la solución coloidal de las nanopartículas de Ag [57].
T I
Á C
M N

Nanopartículas de Ag por el método de síntesis verde también reportan un pico de

E IE

plasmon alrededor de los 420 nm. Sin embargo, la forma de la curva del espectro de
T C

absorbancia no es muy simétrico, esto relacionado con la poli dispersión de las

A E

nanopartículas con tamaños de 10nm y 100m, como indica la distribución de tamaños

M D

en las medidas de dispersión de luz dinámica (DLS, por sus siglas en ingles), Fig.23
Y A

[58].
C
E
T
O
LI
IB
B

Fig.23. a) Espectro de absorción para nanopartículas de Ag, y b) Distribución de

tamaños de nanopartículas de Ag usando DLS [58].

Jorge L. y col. [59] utilizo aglomerados de nanopartículas de plata, el cual fueron

sintetizadas usando también síntesis verde aplicado a la detección de ácido ascórbico.
Respecto a su espectro de absorción observaron 2 bandas: 410nm (asociado al plasmon
de la Ag), y otra banda alrededor de los 500nm (atribuido a la formación de
aglomerados de nanopartículas de Ag). Lo resaltante de este trabajo es que el coloide de
Ag presentaba el color amarillo con este comportamiento en el espectro de absorción,
Fig.24 [59]

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E

Fig.24. Imágenes de los coloides de Ag a diferentes sintetizadas a diferentes volúmenes

M D

de agente reductor (0.6-1mL) [59].

Y A
C

Otro estudio respecto a la estabilidad de coloides de Ag, coloides de Ag cambian de

E
T

color instantáneamente desde amarrillo hasta un marrón obscuro en presencia de

cisteamina. Siewdorlang D. y col. asocio este comportamiento a la incorporación de

cisteamina induce cambio de color generando aglomeración del coloide de Ag. Esto se
IB

evidencio en el cambio de los espectros de absorción del coloide de Ag, observar Fig.25
B

[60].

S
A
IC
Fig.25. (lado izquierdo) Espectro de absorción de coloide de Ag. (lado derecho)

S
Espectros de absorción de coloide en presencia de cisteamina a diferentes

S FÍ
concentraciones [60].

A S
IC A
T I
La posición, la forma e intensidad de la banda del plasmon superficial depende
Á C
fuertemente de varios factores que incluyen el tamaño, la forma y la mono dispersión de
M N

las nanopartículas, así como la composición del medio circundante y la interacción entre
E IE

el estabilizador y las nanopartículas [49].

T C
A E

1.9 CONFINAMIENTO CUÁNTICO EN SISTEMAS NANOSCÓPICOS

M D
Y A
C

Cuando los electrones en un material se encuentran restringidos a moverse en una

región muy pequeña del espacio se dice que están confinados. Y cuando esta región es
T

tan pequeña que es comparable a la longitud de onda asociada al electrón (llamada

longitud de De Broglie), entonces comienza a observarse lo que se denomina

“comportamiento cuántico”. Hay formación de dipolos eléctricos y de niveles

electrónicos de energía en todo el material [2,29-31].

En estos sistemas, la física no se explica con conceptos clásicos, sino que las
propiedades físicas se explican con los conceptos de la Mecánica Cuántica. Longitudes
típicas con este comportamiento son del orden de los nanómetros.

1.10 PREPARACION DE NANOPARTICULAS METALICAS

En las últimas décadas, muchas técnicas, incluyendo de formas físicas y químicas, están
siendo desarrolladas para preparar nanopartículas metálicas, como la reducción química
usando un agente reductor [61], método de síntesis de poliol [62], síntesis verde [63-
66], reducción electroquímica [67], y deposición física de vapor. Nanopartículas pueden
estar hechos por evaporación de átomos de la superficie de un metal usando un láser de

S
alta energía, así como el calentamiento abrupto del metal usando una resistencia

A
eléctrica muy alta (método físico).

IC
S
Los métodos de síntesis de tipo físico usualmente necesitan una alta temperatura (sobre

S FÍ
1000ºC), el vació y equipos costosos. Sin embargo, existen métodos químicos simples,

A S
viables, convenientes y equipos de bajo costo [61]. Un factor clave en la obtención de

IC A
nanomateriales de Ag con geometría deseadas es la ruta de síntesis realizada. Para este
T I
Á C
estudio nos enfocaremos en la síntesis por reducción química.
M N
E IE

1.11 SINTESIS QUIMICA DE NANOPARTICULAS DE Ag

T C
A E

Una gran variedad de métodos ha sido desarrollada para sintetizar nanopartículas

M D

metálicas de distintas morfologías: nanotubos, nanodiscos, nanofibras y otras [2]. De

Y A

manera general los métodos empleados para producir materiales nanoestructurados son
C
E

numerosos, los cuales se pueden clasificar en tres grupos: métodos químicos, métodos
T

físicos y métodos biológicos. De ellos, los métodos químicos son probablemente los
O

métodos de síntesis de nanopartículas más utilizados debido a su potencial para ser

producidos en gran escala [17], siendo el de reducción química de sales metálicas en

solución uno de los más destacados, permitiendo controlar adecuadamente el tamaño, la

distribución de tamaño y la forma de las nanopartículas [25]. A pesar de ser una técnica
totalmente ecológica, la síntesis biológica presenta todavía desventajas importantes tales
como largos tiempos de reacción, nanopartículas heterogéneas y bajas escalas de
producción [68] y de difícil control en la morfología y tamaño de las nanopartículas.

Teniendo en cuenta que las aplicaciones de las nanopartículas de plata dependen de un

control adecuado de su morfología y tamaño, y considerando que la posición y forma de
la banda de plasmón depende del tamaño, así como la forma de las partículas y de la

constante dieléctrica del medio circundante, recientemente se viene dedicado intensa

investigación en la producción de nanopartículas de plata y la evaluación del
comportamiento de la banda de plasmón.

Muchos métodos de reducción química están siendo usados para sintetizar

nanopartículas de plata a partir de sales de plata [69]. En este tipo de método de síntesis
es frecuente el uso de nitrato de plata como material de partida. Adicionalmente, el

S
método de la reducción química requiere de ciertas condiciones como por ejemplo:

A
agente reductor, concentraciones de los reactivos, temperatura, proporción de la mezcla

IC
y la duración de la reacción. Los diámetros de las partículas resultantes dependen de

S
estas condiciones. Verdoso- Amarillo (max 420nm) coloide de plata con tamaños de

S FÍ
40-60 nm está siendo reportado de la reducción del nitrato de plata con citrato de sodio

A S
en ebullición [70]. Coloide de Ag descritos de color marrón o amarillo-verde, con

IC A
T I
máxima absorción en 400 nm y el tamaño de la partícula cerca de 10 nm fue obtenido
Á C
mediante la reducción con borohidruro de sodio a temperaturas bajas seguido por la
M N
E IE

exposición a la temperatura de ebullición por una hora. Otro estudio usando dos
reactivos al mismo tiempo, citrato de sodio y borohidruro de sodio a temperatura de
T C

ebullición fue realizado para producir coloide verdoso con absorción en 438 nm y
A E
M D

tamaño de partícula en el rango de 60-80 nm [71]. El color amarillo claro o verde-

amarillo del coloide de plata pueden ser obtenidos dependiendo de la duración de
Y A
C

reacción con borohidruro de sodio a bajas temperaturas [72].

E
T

1.11.1 Agente reductor

O
LI

En general, la reacción de la reducción química involucra agentes reductores que están

reaccionando con una sal de metal según la siguiente ecuación química:

mMen  n Re d  mMe0  nOx (15)

En Tabla .4 se presenta una lista de agentes reductores más comunes usados en la

reducción de nanopartículas de oro, plata, y cobre con las condiciones adecuadas [27].

Tabla.4. Alternativas para escoger los agentes reductores y condiciones de la reacción

en la producción de nanopartículas de Au, Ag y Cu.

METAL Agente Reductor Condiciones Reacción

Au 3 Alcohol, polioles  70º C Lenta

Aldehídos, azucares < 50 ºC Moderada
Ag 
Hidracina, H 3 PO2 Ambiente Rápida

S
NaBH 4 Ambiente Muy rápida

A
> 70ºC Moderada

IC
Citrato de sodio

Cu 2

S
Poliols > 120 ºC Lenta

S FÍ
Aldehidos,Azucares 70-100 ºC Lenta
Hidracina,Hidrogeno < 70 ºC Moderada

A S
IC A
NaBH 4 T I Ambiente Rapida
Á C
M N
E IE

Citrato de sodio: Tuvo uso para reducir ácido cloroaurico para dar coloides de oro
T C

logrados por John Turkevivh en 1951, esto ha sido adoptado para la preparación de
A E

nanopartículas de plata. Desde que el citrato de sodio es un débil reductor comparado

M D

con el borohidruro de sodio, las altas temperaturas son frecuentemente necesarias para
Y A

conducir estas síntesis [73].

C
E
T

Taneja y col [74] encontraron que, en películas delgadas, nanopartículas con un tamaño
O

promedio de partícula en el rango de 20 a 35nm con un color típico de amarillo dorado.

Asimismo, a partir de sus resultados de reflectancia, observaron la presencia de un pico

de absorción bien definido cerca de 360nm debido a la resonancia del plasmón, el cual
B

se hizo más prominente a medida que se reducía el tamaño de partícula.

Comportamiento similar fue observado para el ancho del pico.

S.L. Smitha y col. [75] han obtenido coloides de nanopartículas de plata de diferente
tamaño a través del método de reducción con citrato, observando que la morfología de
los coloides consistió en nanobarras y esferas. Interesantemente, el pico del plasmón
sufrió un desplazamiento al azul con el incremento de la concentración de citrato, lo que
los autores atribuyeron a una reducción en el tamaño de partícula.

M.G. Guzmán y col [76] han aplicado el método de reducción química para obtener
nanopartículas de plata con tamaños promedio de 9, 11, 24 y 30nm, usando hidrazina y
citrato de sodio como agente reductor. Sus resultados de espectrofotometría UV-vis
indican que el máximo de la banda de plasmón sufre desplazamiento a menores
longitudes de onda a medida que aumentan el contenido de citrato, lo cual atribuyen a
una reducción en el tamaño de las partículas. Asimismo, demuestran que las

S
nanopartículas de menor tamaño presentan la máxima actividad antibacterial frente a

A
methicillin-resistant Staphylococcus aureus, Escherichia coli y Pseudomonas

IC
aeruginosa. De manera similar, Fernanda G. y col. desarrollaron una nanofibra

S
compuesta de policaprolactona y nanopartículas de Ag, ellos observaron que este

S FÍ
nanomaterial compuesto presenta extraordinarias propiedades antibacteriales contra las

A S
mismas bacterias anteriormente mencionadas, como se observa en la Fig.26 [77].

IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T

Fig. 26. Zona de inhibición bactericida de tres diferentes microorganismos bajo la

actividad de nanofibras de policaprolactona en ausencia y presencia de nanopartículas

de plata. a) Pseudomonas aeruginosa, b) Escherichia coli, y c) Staphylococcus aureus.

Muestras 1 y 2 no contienen nanopartículas de Ag, muestras 3 y 4 contienen

nanopartículas de Ag [77].

Cabe resaltar que hay trabajos de tiempo de envejecimiento en nanodiscos de plata a

40ºC logrando un tiempo de envejecimiento de hasta 57 horas con un tamaño
aproximado de 44 ± 8 nm [78]. Asta Sileikaite y col. [79] han aplicado el método de
reducción química a temperatura ambiente usando como agente reductor al citrato de
sodio, el cual el pico de absorción maxima se encuentra en 450nm este no cambia a lo
largo de 3 semanas, excepto un incremento de absorbancia.

1.12 APLICACIONES DE LAS NANOPARTICULAS DE METALICAS

Comparados entre las nanopartículas metálicas mayormente usadas, la absorción de la

luz por las nanopartículas de plata es 5-6 órdenes más altos en magnitud que las
nanopartículas de oro [80,81]. Así mismo debido a su efecto sobre diversas bacterias
está siendo ampliamente investigada en el campo biológico, ambiental, y químico

S
[82,83]. Específicamente; nanopartículas de plata y oro tienen un efecto negativo contra

A
células cancerígenas, en comparación con medicamentos anticancerígenos los cuales

IC
inducen efectos secundarios al organismo [84]. Así mismo; nanopartículas de plata poli

S
dispersas con un tamaño alrededor de 12-15nm muestran un efecto de inhibición de

S FÍ
células de cáncer de pulmón desde 66.8 ± 3.2 hasta 56 ± 6.2 % bajo la terapia de

A S
ultrasonido, estas nanopartículas tienen una banda del plasmon a 440nm [85].

IC A
T I
Á C
Las nanoestructuras de plata y oro están siendo estudiadas como importantes sensores
M N

calorimétricos debido a su coeficiente de extinción alto. La sensibilidad del pico del

E IE

plasmon superficial para los cambios del medio puede guiar para la detección óptica de
T C

adhesión de materiales en la superficie metálica. La sensibilidad de un sensor óptico es

A E

dependiente fuerte en el tamaño, forma, estructura de la nanopartícula, y el medio

M D

circundante. Por ejemplo, cuando el índice de refracción del medio circundante cambia,
Y A

la intensidad y posición del pico del plasmon superficial cambia. Un incremento en el

C
E

índice de refracción frecuentemente causa que el pico del plasmon superficial por
T

desplazarse hacia longitudes de onda grande. Un ejemplo es el uso de ácido boronic

recubiertas con nanopartículas de plata con el fin de lograr la detección y monitoreo de

azúcar en la sangre. Las interacciones de ácido de bórico recubiertas con nanopartículas

de plata y glucosa resulta en una agregación de las nanopartículas y esto induce un

desplazamiento en el pico del plasmon de las nanopartículas de plata desde 397 nm

hacia 640 nm [86].

El metal noble plata es conocido por su actividad antibacterial desde el tiempo de la

antigua Grecia. Actualmente, la investigación de este fenómeno tiene más atención
debido al incremento de resistencia de la bacteria hacia antibióticos, causado por su
empleo excesivo. Las nanopartículas de plata pueden usarse en medicina para reducir
infecciones, para prevenir la colonización de la bacteria en materiales dentales, para

eliminar microorganismos en telas textiles, o pueden ser usadas para tratamiento de

agua. La actividad antimicrobiana de coloides de nanopartículas de plata es influenciada
por las dimensiones de las partículas. El tamaño extremadamente pequeño resulta que
las nanopartículas tienen una gran área superficial en relación a su volumen. Esto les
permite interactuar fácilmente con otras partículas e incrementan su eficiencia
antibacterial [69]. Y. Zhou y col. desarrollaron nanopartículas de plata en seda con el fin
de obtener textiles con propiedades antibacteriales [87]. Por esta misma propiedad

S
también tiene aplicación en el campo de la agricultura como fungicida [88].

A
IC
En base a lo mencionado, es urgente e indispensable desarrollar un estudio óptico de la

S
estabilidad de las nanopartículas de Ag respecto al tiempo de envejecimiento. De igual

S FÍ
forma realizar un método de síntesis simple, reproducible, viable y que permita obtener

A S
un control de tamaño/forma de las nanopartículas Ag sobre un determinado tiempo. Con

IC A
vistas hacia el futuro; este estudio puede ser muy útil para aplicaciones en el campo de
T I
Á C
biosensores que requieran alta sensitividad/especificidad en su detección, e incluso en
M N

concentraciones muy bajas donde el límite de detección es un desafío. Estos parámetros

E IE

son importantes para la comercialización de un producto exitoso en el campo médico.

T C

Todo esto puede ser posible gracias al control de sus propiedades ópticas peculiares.
A E
M D
Y A

1.13 OBJETIVOS:
C

Objetivo General
E

Obtener nanopartículas de plata estables, y libres de oxidación, a través del

método de reducción química y evaluar el efecto del tiempo de

O
LI

envejecimiento en la absorción óptica.

Objetivos específicos
B

 Optimizar las condiciones de síntesis de nanopartículas de Ag, por el

método reducción química a partir de soluciones acuosas de Ag+.
 Evaluar la estabilidad de los coloides obtenidos en función al tiempo
de envejecimiento.
 Evaluar el efecto del tiempo de envejecimiento en la absorción óptica
de las nanopartículas a partir del comportamiento de la banda del
plasmón.

II. MATERIAL Y METODOS

2.1 MATERIALES
- Juego de espátulas y pinzas de acero inoxidable
- Papel de pesar
- Papel aluminio
- Vasos de vidrio pirex.

S
- Sistema de ultrasonido VWR con control digital

A
- Balanza analítica, Mettler Toledo

IC
- Agitador magnético

S
- Sistema de refrigeración con temperatura controlada

S FÍ
A S
2.2 ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE

IC A
Espectroscopia Ultravioleta-Visible (UV-Vis) consiste en la absorción de la luz
T I
Á C
pasando a través de una muestra en la región del espectro UV-Vis. Las moléculas
M N

presentes en la muestra pueden experimentar transiciones electrónicas, el cual pueden

E IE

ser evidenciados en el espectro de absorción óptica.

T C
A E

2.3. PRODUCTOS QUIMICOS

M D
Y A

Nitrato de plata (AgNO3, PM=169.87 g/mol) con pureza de 99.8% (Merck);

C
E

Borohidruro de sodio (NaBH4, PM = 37.83 g/mol) con pureza de 98% (Merck); Citrato
T

de sodio (Na3 C6H5O7-2H2O, PM= 294.10 g/mol) (Merck) y agua destilada.

O
LI

2.4. METODO EXPERIMENTAL

IB
B

2.4.1. Síntesis de nanopartículas de plata mediante Reducción Química

La preparación de nanopartículas metálicas tiene gran interés debido a sus
propiedades ópticas, eléctricas, catalíticas, etc. Estas propiedades dependen del
tamaño, forma y dispersión de las nanopartículas, que puedan ser controladas a
partir del método de síntesis. Entre los parámetros que influyen en la morfología
de las nanopartículas se encuentran la elección del agente reductor, cantidades
relativas y las concentraciones de los reactivos, temperatura y duración de la
reacción. Muchos métodos químicos de reducción se han usado para sintetizar

nanopartículas de plata, dos métodos principales de síntesis fueron adoptados en

el presente trabajo para sintetizar nanopartículas de plata, borohidruro de sodio
como agente reductor y el citrato de sodio como agente estabilizante.

2.4.1.1 METODO 1: Reducción de nitrato de plata usando Borohidruro de Sodio

(0.002M)
De acuerdo con la literatura, un exceso de borohidruro es necesario para reducir

S
los iones de plata y estabilizar las partículas formadas. La reacción para la

A
reducción del nitrato de plata puede escribirse como:

IC
2 (16)

S
La síntesis se realizó por el método de reducción química como se indica a

S FÍ
continuación.

A S
IC A
a. Se agregó 0.0017g de Nitrato de plata en 10ml de agua destilada en un vaso
T I
Á C
de precipitación.
M N

b. Se agregó 0.0024g de Borohidruro de sodio en 30ml de agua destilada en un

E IE

vaso de precipitación.
T C

c. Las soluciones obtenidas en (a) y (b) fueron introducidas en el Sistema de

A E

ultrasonido VWR con control digital por un tiempo de 15min para disociar
M D

las moléculas de los iones.

Y A

d. Ambas soluciones fueron colocadas en sistema de refrigeración a 0ºc por un

C
E

tiempo de 15min.
T

e. Se agregó la solución de nitrato de plata gota a gota con agitación vigorosa.

f. Se midió en el Espectrofotómetro UV-VIS la absorbancia del coloide para

cada tiempo diferente.

IB
B

2.4.1.2 METODO 2: Reducción de nitrato de plata usando Borohidruro de Sodio

(0.001M)
a. Se agregó 0.0017g de Nitrato de plata en 20ml de agua destilada en un vaso
de vidrio pírex y se cubrió el recipiente con papel aluminio.
b. Se agregó 0.0024g de Borohidruro de sodio en 60ml de agua destilada en un
vaso de vidrio pírex y se cubrió con papel aluminio.

c. Las soluciones obtenidas en a y b fueron introducidas en el Sistema de

ultrasonido VWR con control digital por un tiempo de 15min para disociar
las moléculas de los iones.
d. Ambas soluciones fueron colocadas en sistema de refrigeración a 0ºc por un
tiempo de 1hora.
e. Luego se combinó las soluciones de 20ml y 60ml de la indicación (e) gota a
gota con agitación vigorosa.

S
f. Se midió en el Espectrofotómetro UV-VIS la absorbancia del coloide para

A
cada tiempo diferente.

IC
S
S FÍ
2.4.1.3 METODO 3: Reducción de nitrato de plata usando Citrato y Borohidruro

A S
de Sodio

IC A
a. Se agregó 0.0017g de Nitrato de plata en 10ml de agua destilada en un vaso
T I
Á C
de vidrio pírex y se cubrió con papel aluminio.
M N

b. Se agrego 0.01782g de Citrato de sodio en 30ml de agua destilada en un

E IE

vaso de vidrio pírex y se cubrió papel aluminio.

T C

c. Las soluciones obtenidas en a y b fueron introducidas en el Sistema de

A E

ultrasonido VWR con control digital por un tiempo de 15min para disociar
M D

las moléculas de los iones.

Y A

d. Ambas soluciones fueron colocadas en sistema de refrigeración a 0ºc por un

C
E

tiempo de 15min.
T

e. Luego se combinó las soluciones gota a gota con agitación vigorosa hasta
O

vaciar la solución de Citrato de sodio completamente.

f. Después de 48 horas se añadió 0.0024 de Borohidruro de sodio, la mezcla

fue a temperatura ambiente.

g. Se midió en el Espectrofotómetro UV-VIS la absorbancia del coloide para

cada tiempo diferente.

2.5 CARACTERIZACIÓN ÓPTICA DE LAS NANOPARTÍCULAS DE PLATA

Las soluciones coloidales obtenidas fueron analizadas mediante espectrofotometría
ultravioleta visible (UV-vis) en el rango 200-800nm de longitud de onda, técnica
muy común en medir las propiedades ópticas de nanopartículas metálicas. Para ello
se tomaron muestras a intervalos de tiempo definidos, de acuerdo con la estabilidad

de la solución. Utilizando como blanco el agua destilada en una cubeta de cuarzo de

camino óptico de 1cm y altura 3cm.

2.6 SIMULACION PARA ESTIMAR EL TAMAÑO DE LA NANOPARTICULA

Para este estudio se realizó simulaciones usando el software Mieplot 4.2.0.4,
obtenido de la fuente: http://www.philiplaven.com/mieplot.htm.

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

III. RESULTADOS

Método 1
Durante la adición de nitrato de plata en la solución acuosa de borohidruro de sodio, fue
apareciendo un color amarillo claro lentamente y cristalino transparente. Se procedió a
medir en el UV-VIS su respectiva absorbancia. El color del coloide fue cambiando con
el paso del tiempo acompañado del desplazamiento del pico del plasmon.

S
A
Tabla 1. Cambio de posición del pico del plasmon y color del coloide

IC
S
Muestra Intensidad λmax (nm) Color

S FÍ
0min 0.02017 396 Amarillo claro
5min 0.21159 392 Amarillo claro

A S
10min 0.14543 392 Amarillo claro

IC A
15min T I 0.21777 388 Amarillo claro
20min 0.16768 388 Amarillo claro
Á C
25min 0.19176 388 Amarillo claro
M N

30min 0.19661 388 Amarillo oscuro

E IE

1h 0.17337 386 Marrón

6h 0.23815 380 Gris claro
T C

24h 0.2767 384 Gris oscuro

A E
M D

Espectros de nanopartículas de Ag producidos con borohidruro de sodio, muestra la

Y A

variación de la posición del pico en el transcurso del tiempo. La intensidad de la

C
E

absorbancia se normalizo.
T
O
LI
IB
B

(27a) (27b)

(27c) (27d)

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
(27e) (27f)
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E

(27g) (27h)
T
O
LI
IB
B

(27i) (27j)

(27k) (27l)

S
Fig. 27. Espectros de absorción óptica del coloide de Ag preparado a diferentes tiempos.

A
(27a) 0min, (27b) 5min, (27c) 10min, (27d) 15min, (27e) 20min, (27f) 25min, (27g)

IC
30min, (27h) 1h, (27i) 6h, (27j) 24h, (27k) 0-10min, (27l) 0min y 24h.

S
S FÍ
Se observó un desplazamiento del pico hacia la izquierda y deformación del pico con

A S
aparición de un pequeño hombro en la curva cerca de los 386nm dentro de 1hora

IC A
acompañado con un cambio de color de amarillo claro a marrón, a partir de las 6horas el
T I
Á C
hombro desaparece hasta 24horas con un cambio de color de gris claro a gris oscuro.
M N

Los resultados muestran que se forma el pico alrededor de 400nm, el cual indica la
E IE

formación de las nanopartículas de Ag (Fig. 27a).

T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

Fig.28. Espectro de absorbancia producidos con borohidruro de sodio con respecto al

tiempo de envejecimiento.

(29a) (29b) (29c)

S
A
IC
(29d)
(29e) (29f)

S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE

(29g) (29h) (29i) (29j)

T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O

Fig.29. Evolución del color del coloide con el tiempo de envejecimiento: (29a) 0 min,
LI

(29b) 5min, (29c) 10min, (329d) 15 min., (29e) 20min, (29f) 25min, (29g) 30min, (29h)
IB

1hora, (29i) 6horas, (29j) 24 horas.

El color amarillo claro permaneció hasta los primeros 25 minutos, luego a 30minutos
cambio a un amarillo oscuro, posteriormente a un marrón y finalmente a 24 horas
cambiando de un gris claro a un gris oscuro, todas las soluciones fueron cristalinas sin
la presencia de precipitados.

S
A
IC
S
Tiempo de envejecimiento (min)

S FÍ
Fig. 30. Disminución de la posición del pico del plasmon con respecto al tiempo desde 0

A S
min. hasta 1hora.

IC A
T I
Á C
Se estimó el tamaño de la nanopartícula de plata usando como ecuación (17) de la
M N
E IE

referencia [25], observándose que el tamaño de la nanopartícula disminuye conforme el

pico del plasmon se desplaza a la izquierda con el aumento del tiempo de
T C

envejecimiento. Dichos comportamientos se muestran en la Tabla 2 y Figura 9.

A E
M D

2R   2max v fremi /  cW
Y A

(17)
C
E
T

Donde: c es la velocidad de la luz = 3x108m/s; νFermi (Ag) = 1.4x106m/s; λmáx: Posición

del pico máximo del plasmon y W: Ancho de plasmon a la mitad de la altura de la

absorbancia.
IB
B

Tabla 2. Tamaño de la nanopartícula según la Teoría de Mie.

Muestra λmax (nm) W (nm) Tamaño(nm)

0 min. 396 64 3.639
5 min. 392 64 3.566
10 min. 392 66 3.4586
15 min. 388 66 3.4586

S
A
IC
S
S FÍ
Fig. 31. Variación del tamaño de la nanopartícula de Ag con el tiempo de

A S
envejecimiento (0-15 min).

IC A
T I
Á C
M N
E IE

Método 2
T C

Durante la adición de nitrato de Ag en la solución acuosa de borohidruro de sodio, fue

A E
M D

apareciendo un color amarillo pálido lentamente y cristalino transparente. Se procedió a

medir en el UV-VIS su respectiva absorbancia. El color del coloide no cambia con
Y A
C

respecto del tiempo de envejecimiento sin desplazamiento del pico del plasmon. El pico
E

del plasmon se mantiene fijo en 398nm durante todo el tiempo. Indicando estabilidad de
T

las nanopartículas de Ag en color y posición.

O
LI

Tabla 3. Cambio de posición del pico del plasmon y color del coloide
IB
B

Muestra λmax (nm) Color

0min 398 Amarillo claro
5min 398 Amarillo claro
10min 398 Amarillo claro
20min 398 Amarillo claro
30min 398 Amarillo claro
45min 398 Amarillo claro
1h 398 Amarillo claro
6h 398 Amarillo claro
24h 398 Amarillo claro

1.0
Absorbancia 0min

0.8
Absorbancia (UA)

0.6

0.4

0.2

0.0

S
250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
Longitud de onda (nm)

A
(32a) (32b)

IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C

(32c) (32d)
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

(32e) (32f)

S
A
(32g) (32h)

IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C

(32i) (32j)
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

(32k) (32l)

(32m) (32n)

S
Fig.32. Espectros de absorción de nanopartículas de Ag respecto al tiempo de
envejecimiento: (32a) 0min, (32b) 5min, (32c) 10min, (32d) 20min., (32e) 30min, (32f)

A
45min, (32g) 1h, (32h) 6h, (32i) 24h, (32j) 0-10 min, (32k) 0-20 min, (32l) 0-6h, (32m)

IC
0-24h, y (32n) 0-24h.

S
Espectros de nanopartículas de Ag producidos con borohidruro de sodio, muestra la

S FÍ
posición fija del pico del plasmon en el transcurso del tiempo. La intensidad de la

A S
absorbancia se normalizo. Se observó la posición fija del pico del plasmon por el

IC A
transcurso del tiempo de 0min hasta las 24horas, la curva es simetría y bien definida sin
T I
Á C
presencia de ningún hombro en la curva. Los resultados muestran que se forma el pico
M N

alrededor de 398nm, el cual indica la formación de las nanoparticulas de Ag (Fig. 32).

E IE
T C
A E
M D

(33a) (33b) (33c)

Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

(33d) (33e) (33f)

S
A
IC
S
S FÍ
(33g) (33h) (33i)

A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O

Fig.33. Evolución del color del coloide con el tiempo de envejecimiento: (33a) 0min,
LI

(33b) 5min, (33c) 10min, (33d) 20 min., (33e) 30min, (33f) 45min, (33g) 1hora, (33h)
IB

6horas, (33i) 24horas.

El color amarillo permaneció por todo el tiempo de la síntesis sin cambio de color, todas
las soluciones fueron cristalinas sin la presencia de precipitados.

Haciendo uso de la ecuación (17), se estimó el tamaño de nanopartícula.

Donde λmáx = 398 nm y W: 84 nm, dando el tamaño de la nanopartícula de 2.78 nm.

La cual todas las curvas para todos los tiempos analizados tienen el mismo valor de
ancho de la banda del plasmon.

S
400

A
Tiempo de envejecimiento vs.Posicion del pico

IC
Posicion del pico (nm)

398

S
S FÍ
396

A S
IC A
394
T I
Á C
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo de envejecimiento (min)
M N
E IE

Fig.34. Posición del pico del plasmon respecto al tiempo de envejecimiento para
nanopartículas de Ag obtenidas por el método 2.
T C
A E

Método 3
M D

Durante la adición de nitrato de plata en la solución de citrato de sodio, se añadió

Y A

borohidruro de sodio, en la cual fue apareciendo un color amarillo intenso lentamente y

cristalino transparente. Se procedió a medir su respectiva absorbancia. El color del

E
T

coloide no cambió con el paso del tiempo acompañado con un desplazamiento del pico
O

del plasmon.
LI
IB

Tabla 4. Cambio de posición del pico del plasmon sin cambio de color del coloide
B

Muestra Intensidad λmax(nm) Color

14 dias 0.02901 388 Amarillo intenso
20 dias 0.2764 388 Amarillo intenso
35 dias 0.1575 392 Amarillo intenso

S
A
IC
S
(35a) (35b)

S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C

(35c)
E
T

Fig.35. Espectros de nanopartículas de Ag producidos con borohidruro de sodio usando

el método 3; muestra un pequeño desplazamiento de la posición del pico de

absorbancia. La intensidad de la absorbancia se normalizo. (35a) 14 días, (35b) 20 días,

y (35c) 35 días.
B

S
A
IC
S
Fig.36. Espectro de absorción óptica del coloide de 14 – 35 días.

S FÍ
A S
El pico del plasmon se mantiene fijo en 388nm salvo a 35 días presentando el rol del

IC A
citrato de sodio como agente estabilizador. Indicando estabilidad de las nanopartículas
T I
Á C
de Ag hasta el día 20. Por un periodo largo de tiempo se observa que el color amarillo
M N

permanece y sin presencia de precipitados, solución cristalina y transparente, así mismo

E IE

acompañado con un desplazamiento del plasmon desde 388nm hasta 392 nm (Fig. 37c).
T C
A E

(37a) (37b) (37c)

M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB

Fig.37. Evolución del color del coloide de Ag con el tiempo de envejecimiento. (37a) 14
B

días (37b) 20 días, (37c) 35 días.

(38a) (38b) (38c)

S
Fig.38. Soluciones al final de cada síntesis. (38a) método 1, (38b) método 2, (38c)

A
IC
método 3.

S
S FÍ
3.1. SIMULACIÓN DE LAS PROPIEDADES ÓPTICAS DE

A S
NANOPARTICULAS METÁLICAS

IC A
Teniendo en cuenta la importancia de las nanopartículas para diferentes
T I
Á C
aplicaciones, para las cuales es necesario el conocimiento y control de su
M N

tamaño, se ha elaborado una simulación del espectro de absorción de las

E IE

nanopartículas producidas. El modelo de trabajo está basado en el programa

T C

Mieplot 4.2.0.4, basado en el código de BHMIE [33]. El algoritmo de Mie da

A E

una solución rigurosa para dispersión de una onda electromagnética plana de

M D

esferas homogéneas.
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

Fig.39.Para NP de radio =18.5 nm, mostrando el pico máximo de absorción en 398nm.

S
A
IC
S
S FÍ
Fig.40.Para NP de radio =16.5 nm, mostrando el pico máximo de absorción en 396nm

A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

Fig.41. Para NP de radio =13.5 nm, mostrando el pico máximo de absorción en 392nm

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
Fig.42. Para NP de radio =20 nm, mostrando el pico máximo de absorción en 400nm
T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

Fig.43. Para NP de radio =9 nm, mostrando el pico máximo de absorción en 388nm

IV. DISCUSION

Generalmente, las propiedades ópticas de nanopartículas son caracterizados por la

técnica de espectroscopia UV-VIS de las soluciones coloidales. En este caso se
han analizado las propiedades ópticas de las partículas de los coloides y el efecto
en su dependencia del tamaño. La posición del pico del plasmon es sensible al

S
A
tamaño de la partícula, forma la interacción de la partícula con el medio, el índice

IC
de refracción [89].

S
S FÍ
La banda de absorción en la región de la luz visible (350nm-550nm) es típico de

A S
las nanopartículas de plata. El pico del plasmon y el ancho de la mitad de altura

IC A
del plasmon dependen de una posible agregación del coloide [90].
T I
Á C
M N

En el método 1, a 0 minutos la curva de absorbancia nos muestra simetría en

E IE

396nm garantizando nanopartículas esféricas. En el transcurso 20minutos muestra

T C

el pico del plasmon de absorbancia en 388nm y un pequeño hombro en la curva en

A E

425nm. La banda en el espectro a 388nm, es atribuido a la excitación de la

M D

superficie del plasmon de las nanopartículas de plata. El pequeño hombro en

Y A

425nm significa la presencia de absorción de la dispersión dipolar y cuadrupolar

de las partículas de plata que indican que el tamaño de la partícula es muy grande.
E

Según [91] este desdoblamiento se atribuye a una distribución bimodal de

T
O

tamaños.
LI
IB

En el método 1 el cambio de color nos indicaría que la reacción es muy rápida y el

color gris oscuro indicaría que la acción de los reactantes culminó. Así mismo, el
desplazamiento del pico de plasmon nos indicaría que a estas condiciones las
nanopartículas resultaron inestables. La variación en color que muestran los
coloides del método 1 indicaría variación en el tamaño de la partícula y
distribución de tamaños. Estos resultados corroboran lo observador por S.L.
Smitha y col. [75].

Las nanoestructuras se vuelven muy complejas, muchos modos multi polares no

surgen y el espectro de su absorción óptica se vuelve muy complejo con presencia
de hombros en la región del espectro, como muestra la Fig.27h para el tiempo de
envejecimiento de 1 hora. Por mencionar, pequeños elipsoides con 3 diferentes
ejes. Es más, la partícula se vuelve menos simétrica, en distribución de carga

S
inducida en la superficie. Por ejemplo, la nube electrónica inducida en

A
nanopartículas no esféricas no es distribuida homogéneamente en la superficie

IC
como la distribución de carga multipolar. Una característica única es que las

S
propiedades ópticas de las nanoestructuras metálicas son relativamente muy

S FÍ
sensibles a la forma y menos sensible al tamaño, contrario a los nanomateriales

A S
semiconductores. El coeficiente de extinción es responsable para la medición del

IC A
Espectro UV-VIS de nanopartículas metálicas. El efecto de dispersión se vuelve
T I
Á C
importante para partículas grandes. Para nanopartículas metálicas menores o cerca
M N

de 20nm de diámetro, el proceso de dispersión es despreciable, y la partícula

E IE

principalmente absorbe energía de la luz a través de la resonancia de la superficie

T C

del plasmon [92].

A E
M D

Aunque en las nanopartículas de plata y oro las resonancias de acuerdo con la

Y A

teoría de Mie son bien expresadas. La fuerte conducción de los electrones libres,
C
E

así como la transformación de la excitación colectiva en la excitación del par

electrón-hueco son razones obvias para este comportamiento. Sobre los

mencionados de las propiedades ópticas para nanopartículas aisladas, En la

práctica, las partículas frecuentemente no pueden ser consideradas de forma

independiente de cada otra. La agregación de grupos de átomos produce

desplazamiento de la resonancia del plasmon dependiendo de su topología [58].

La aglomeración de las demás partículas idénticas influye dramáticamente el
comportamiento óptico. La orientación de los dipolos de las partículas conectadas
resulta en 2 vibraciones individuales de la excitación óptica. La excitación a lo
largo de la dirección longitudinal causa un desplazamiento hacia las ondas
grandes, mientras que la excitación perpendicular resulta en un desplazamiento
hacia las más altas energías, las propiedades ópticas de cada conjunto de partículas

son una combinación compleja de las propiedades de las partículas, del espacio
electrónico, y de la dispersión entre otras [2].

La oscilación de la longitud de onda depende de un número de factores, entre el

tamaño de la partícula y la forma, así como de la naturaleza del medio, son los
más importantes. Para partículas no esféricas como las nano barras en donde la

S
longitud de la resonancia depende de la orientación del campo eléctrico [5].

A
IC
Sangaraju Shanmugan [93] obtuvo nanoparticulas de plata en películas delgadas

S
en el rango de 12 nm a 16 nm cuya posición del pico del plasmon fue de 427 nm.

S FÍ
El color del coloide fue amarillo y se obtuvo los espectros para los primeros 30

A S
min el cual el pico se desplazaba hacia la derecha. Se observo también un aumento

IC A
de concentración de NaBH 4 , la intensidad de la banda del plasmon superficial y
T I
Á C
la absorción se desplaza hacia altas longitudes de onda. El desplazamiento hacia el
M N
E IE

rojo y ancho de la banda del plasmon superficial es debido al cambio de la

constante dieléctrica y también del incremento de la partícula.
T C
A E
M D

Alireza Safae [94] sintetizo nanopartículas de plata preparadas en medio acido con
forma casi esféricas. En ausencia de etelinglicol, la reacción fue rápida resultando
Y A
C

la solución de un color gris oscuro indicando el proceso de aglomeración y

formación de partículas grandes. La rápida precipitación del coloide confirma este

hecho. Este resultado es coherente con el espectro del método 1 medido a 24 horas
O

del inicio de su síntesis, indicando la poca estabilidad del coloide y una posible
LI

aglomeración de partículas. También obtuvo nanopartículas de plata en un medio

de alcohol midiendo los espectros para varios tiempos de la reacción de 1 hasta 60

min. El pico del plasmon se ubicó alrededor de 420 nm claramente mostrando la

presencia de partículas de plata. En la etapa inicial, la solución muestra un color
marrón claro transparente. Después de 5 min, la solución cambia ligeramente un
marrón opaco y este color cambia en un amarillo oscuro. Sin desplazamiento del
pico del plasmon mostrando estabilidad en posición.

En el método 1 y el método 2 la reacción química fueron muy similares, pero entre

ellas hay diferentes cantidades de solvente en este caso describiremos el segundo
método.

El borohidruro de sodio está en exceso. Esto es necesario para estabilizar las

nanopartículas de Ag.

S
A
La absorbancia del plasmon es cercana a 400 nm y el ancho del plasmon

IC
localizado a la mitad del máximo fue de 50-70 nm. Logrando obtener un coloide

S
de color amarillo claro por algunas semanas, estos resultados son muy similares a

S FÍ
los obtenidos por Fang y colaboradores [72].

A S
IC A
Las condiciones de la reacción, incluye tiempo de agitación y cantidades
T I
Á C
relativas de reactivos, se debe realizar de forma cuidadosa para obtener coloide
M N

de plata amarillo estable. En el método 2 no hay presencia de cambio de color

E IE

por lo tanto no hay agregación de partículas. La agregación también podría

T C

ocurrir si la reacción es interrumpida, incluso por la baja cantidad de solvente.

A E

Por otro lado, el color del coloide de Ag es muy similar al resultado obtenidos
M D

por Jakub S. y col. [57], indicando una buena mono dispersión de nuestras
Y A

nanopartículas con un tamaño en la escala nanométrica.

C
E
T

Absorción de borohidruro juega un rol importante en estabilizar el crecimiento de

las nanopartículas. Debe haber suficiente borohidruro para estabilizar las

partículas para que la reacción proceda. Sin embargo, un elevado exceso de

borohidruro también aumenta la fuerza iónica de las partículas y esto conduce a

una posible agregación. Las nanopartículas permanecen mono dispersas en

suspensión por las fuerzas electrostáticas repulsivas entre las partículas debido al
borohidruro absorbido, pero su exceso de concentración induce la aglomeración
entre las nanopartículas [36]. Para el método 1, se uso el doble de concentración
de borohidruro con respecto al método 2. Esto justifica nuestros resultados
obtenidos en los espectros de absorbancia. Adicionalmente, nuestras partículas
sintetizadas en el método 1 hipotéticamente presentarían una carga superficial o
zeta potencial menor de -30 mV [55] y partículas con diferentes morfologías [58],

cual indicaría el cambio de color del coloide de nuestras partículas y su baja

estabilidad con la presencia de partículas no esféricas en el mayor tiempo de
envejecimiento.

En este caso, el borohidruro también actúa como un surfactante para estabilizar las
nanopartículas formadas.

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N

Fig.44. Fuerzas repulsivas entre el borohidruro adsorbido asegurando la

E IE

separación entre las nanopartículas de Ag [95].

T C
A E

El borohidruro de sodio cumple el papel de agente reductor, el agente reductor

M D

proporciona los electrones necesarios para la transformación química de los

Y A

precursores metálicos (M n X ) en átomos metálicos ( M 0 ) . Se dice entonces que

C
E

el agente reductor se oxida (perdiendo sus electrones) y reduce el precursor

metálico (ya que este último recibe los electrones).

O
LI
IB

Para la gran parte de metales (Au,Ag,Pt,Pd,Ir,Rh,Ru), el precursor es normalmente

usada una sal metálica. Para los metales de transición (Ni,Fe,Co,Cu), los
B

precursores son generalmente acetatos. La síntesis de estos últimos se puede hacer

principalmente por micromulsion, por reducción de borohidruro, por hidrotermal y
por descomposición térmica [96].

En la solución esto ocurre:

M n X  ne (Agente reductor)

En la superficie

S
A
IC
S
S FÍ
A S
IC A
T I
Á C
M N
E IE

Fig.45. Esquema de la síntesis de nanopartículas por reducción química [97].

T C
A E

La reducción de las partículas de plata por el método 2 es la más adecuada, entre

M D

ellas por el hecho de presentar una posición fija del pico del plasmon, estabilidad
Y A

en el color del coloide, no hay presencia de precipitados garantizando que no hay

aglomeración y el ancho de banda del plasmon no varía significativamente

asegurando una buena distribución de tamaños y control de tamaño de la

T
O

nanopartícula como se muestra en la Fig.46. Los iones de plata son reducidos de

forma rápida generando nanopartículas pequeñas con un ancho de absorbancia

estrecho.
B

S
A
IC
S
Fig.46. Espectros del método 2 de 0 min. a 24 horas con borohidruro de sodio.

S FÍ
A S
El efecto de la temperatura a 0ºC es para evitar que las partículas crezcan al

IC A
T I
exponer a temperatura superiores y descartar una posible aglomeración, para así
Á C
mejorar la estabilidad de la nanopartícula de Ag. Ya que la plata es muy
M N

susceptible a cambios en temperatura, esto podría llevar a una posible a un posible

E IE

crecimiento de las nanopartículas.

T C
A E

El efecto de una temperatura mayor se refleja en un cambio de color del coloide,

M D

de las investigaciones hechas en TEM, un ligero pequeño en el tamaño de la

Y A
C

partícula y una ampliación de la distribución de tamaños en el transcurso del

tiempo ha sido encontrado. La razón del cambio de color, donde aparecía una
T

pequeña banda como un hombro en la curva alrededor de 500-520 nm. La nueva

banda exhibe la intensidad relativa para el coloide a temperatura ambiente, que

indica que los mecanismos termales con el transcurso del tiempo son importantes
IB

factores, como la una distribución bimodal de tamaños, llegando a la etapa final de

la agregación de las partículas [72]. Además, una concentración adecuada de

borohidruro de sodio es la mejor opción para obtener nanopartículas de Ag
pequeñas, debido a su rápida reacción para formar nanopartículas esféricas [55].

El color amarillo intenso en el método 3 de 14 días a 20 días muestra una

estabilidad de la posición del pico del plasmon indican que las nuevas partículas
no son agregadas. Se puede entender que desde que las partículas del coloide
poseen una carga negativa debido a los iones absorbidos del citrato, haciendo el

papel de una fuerza repulsiva a lo largo de las partículas y previniendo la

aglomeración. De 20 días a 35 días el color permanece igual pero el pico se
desplazó 4nm, pero el ancho del plasmon se mantiene fijo garantizando una buena
distribución de tamaño, incluso no hay presencia de precipitados; demostrando
una vez el rol del citrato. Aunque el desplazamiento del plasmon en sutil, es
podría indicar una aglomeración parcial de las nanopartículas. Esto puede ser
corroborado por la forma de la curva de absorbancia de las nanopartículas de Ag

S
obtenidas en el método 2. Las curvas del espectro obtenidas del método 3 nos

A
muestran que no son del todo simétrica sino con la presencia de un ligero pequeño

IC
hombro podría indicar: presencia de partículas no esféricas, el citrato de sodio

S
contribuye a la creación de nanopartículas grandes [98] o que la reacción todavía

S FÍ
no está completa. Sugiriendo la formación de partículas grandes sin presencia de

A S
agregación. Así el coloide de plata puede permanecer estable a una temperatura de
0ºC por semanas.
IC A
T I
Á C
M N

El citrato de sodio es un débil agente reductor comparado con el borohidruro de

E IE

sodio y debería producir partículas grandes debido a la baja reducción, pero una
T C

amplia distribución de tamaños [99], esto concuerda con los espectros obtenidos
A E

con el método 3. Bajo estas circunstancias; el citrato de sodio favorece la

M D

estabilización de las nanopartículas de Ag, cual protege de alguna agregación

Y A

alrededor de las nanopartículas. Así mismo, el citrato de sodio genera una reacción
C
E

lenta que podría inducir a la formación de nanopartículas grandes. Por esta misma
T

razón se incorporo el borohidruro de sodio para acelerar la reacción. Por lo tanto,

no se puede descartar una posible aglomeración, como evidencia el

desplazamiento del plasmon. Esto es corroborado con los resultados obtenidos por
IB

Jorge L. y col. [59]

El cambio de color las nanopartículas también fue observado por Kumar y col.
[100], en el cual obtuvieron nanopartículas de plata usando AgNO3 , NaBH 4 y
citrato de sodio, mostrando que el citrato de sodio no reduce todos los iones de
plata; así mismo añadiendo NaBH 4 el color que apareció fue amarillo, cambiando
posteriormente a un color marrón oscuro indicando que el tamaño de la partícula
está aumentando. Obteniendo partículas esféricas en el rango de tamaño de 10-15

nm y el pico del plasmon fue de 389 nm. Después de 7 días el rango del tamaño
fue de 10-22 nm y el pico del plasmon se desplaza de 389 nm hasta 425 nm y las
imágenes mostradas por el TEM muestran que la forma de las nanopartículas no
cambia. Sin embargo el tiempo de envejecimiento para 17 meses mostrando 2
picos, uno ubicado en 398 nm y el siguiente en 583 nm mostrado en la curva esto
es atribuido a la interacción de particula-particula debido al agrupamiento de
partículas. Esto puede entenderse que la disminución de la distancia entre

S
partículas induce al desplazamiento hacia el rojo en la posición del pico del

A
plasmon y su tamaño promedio comienza a incrementarse y después las partículas

IC
se acercar formando partículas no perfectamente esféricas de tamaño promedio de

S
15 nm.

S FÍ
A S
Los picos de los espectros de absorbancia pueden ser relacionados directamente

IC A
por las frecuencias de resonancia del plasmon. Para pequeñas partículas, un pico
T I
Á C
domina completamente el espectro. Para partículas grandes, hombros pueden ser
M N

observados claramente en forma de picos adicionales, indicando la existencia de

E IE

un tipo diferentes de excitación de plasmon. Esto puede estar relacionado a la

T C

excitación de los modos superiores del plasmon [101], como la radiación incidente
A E

ya no puede polarizar homogéneamente la partícula. Esto confirma, la presencia

M D

de un pequeño hombro en la curva del espectro de absorcion para el metodo 1,

Y A

Fig.27h.
C
E
T
O
LI
IB
B

V. CONCLUSIONES

 Reducción de plata en escala nanométrica y la estabilidad de las nanopartículas

dependen fuertemente del agente estabilizador que es añadido para prevenir el
crecimiento de las nanopartículas.
 Los resultados de espectroscopía por absorción UV-VIS confirman la
formación de nanopartículas metálicas preparadas por reducción química. El

S
UV-VIS demuestra que el tamaño de las partículas disminuye cuando se

A
desplaza hacia longitudes de onda menores. Las partículas más pequeñas y

IC
esféricas se obtuvieron a baja concentración de NaBH4 a partir del método de

S
reducción química (método 2). Por el contrario; alta concentración de NaBH4

S FÍ
desfavorece la rápida formación de partículas estables y esféricas, como

A S
muestra los espectros de absorbancia.

IC A
 El pico de absorbancia en 398 nm confirma la formación de nanopartículas de
T I
Á C
Ag estables obtenidas por el método 2, sugiriendo una alta mono dispersión de
M N

las nanopartículas de forma esférica.

E IE

 El citrato estabiliza la solución de las nanopartículas probando que estable en

T C

posición del plasmon dentro de 14 días a 20 días en posición del pico del
A E

plasmon. También el color de la solución de las nanopartículas permanece

M D

constante y cristalino a lo largo de los 35 días. Aunque con cambio en la

Y A

posición del plasmon, indicando un posible crecimiento de la nanopartícula.

 A bajas concentraciones entre NaBH4 las curvas de absorbancia son simétricas

E
T

sin presencia de hombros en la curva e incluso el color permanece,

garantizando forma de las nanopartículas esféricas que a diferencia a altas

concentraciones NaBH4 el color cambia acompañado de presencia de hombros

en la curva de absorción probablemente debido a cambio de forma en las

nanopartículas, y aumento de tamaño de la nanopartícula con respecto a bajas

concentración.
 Usando Mieplot se muestra que cuando las partículas mayores que 30nm
predomina el efecto de la dispersión, los resultados teórico y la simulación son
diferentes debido a los ajustes en la ecuaciones de Mie para la dispersión de
partículas esféricas, puede ser un ajuste para el modelo cuántico, recordando
que el camino libre de electrones para la plata es 52nm.

V. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

[1] Guozhong Cao. “Nanostructures and Nanomaterials, síntesis, Propierates and

Applications”. (2004) Imperial College Press
[2] Kenneth J. Klabunde and Ryan M. Richards. NANOSCALE MATERIALS
IN CHEMISTRY. (2009) by John Wiley & Sons.
[3] R.A. Khaydarov, R.R. Khaydarov, O. Gapurova, Y. Estrin, T. Scheper.
Electrochemical method for the synthesis of silver nanoparticles. J

S
Nanoparticle Res. 11 (2009) 1193-1200.

A
[4] S. Agnihotri, S. Mukherji, S. Mukherji. Size-controlled silver nanoparticles

IC
synthesized over the range 5-100 nm using the same protocol and their

S
antibacterial efficacy. RSC Adv. 4 (2014) 3974–3983.

S FÍ
[5] Luis Liz –Marzan, Nanometals and formation of color. Materials Today,

A S
(2004) 26-31

IC A
[6] Luo, C.; Zhang, Y.; Zeng, X.; Zeng, Y. and Wang, Y. The role of
T I
Á C
poly(ethylene glycol) in the formation of silver nanoparticles. Journal of
M N

Colloid and Interface Science, 288, 444-448 (2005).

E IE

[7] Sárkány A.; Papp, Z. Sajó, I. y Schay, Z. Unsupported Pd nanoparticles

prepared by γ-radiolysis of PdCl2. Solid State Ionics, 176, 209-215 (2005).
T C

[8] A.Kuzminova, J. Beranová, O. Polonskyi, A. Shelemin, O. Kylián, A.

A E

Choukourov, D. Slavínská, H. Biederman. Antibacterial nanocomposite

M D

coatings produced by means of gas aggregation source of silver

Y A

nanoparticles. Surf. Coatings Technol. 294 (2016) 225–230.

[9] Narayanan, K. B. y Sakthivel, N. Coriander leaf mediated biosynthesis of

E
T

gold nanoparticles. Materials Letters, 62, 4588-4590 (2008).

[10] S.D. Solomon, M. Bahadory, A.V. Jeyarajasingam, S.A. Rutkowsky, C.

Borito, L. Mulfinger. J. Chem. Ed. 84(2) (2007) 322.

[11] Siew-Leng Loo, Anthony G. Fane, Teik-Thye Lim, William B. Krantz, Yen-
Nan Liang, Xin Liu, and Xiao Hu. Superabsorbent Cryogels Decorated with
B

Silver Nanoparticles as a Novel Water Technology for Point-of-Use

Disinfection. Environ. Sci. Technol. (2013), 47, 9363−9371
[12] M.-Carmen Estevez, Marinus A. Otte, Borja Sepulveda, Laura M. Lechuga.
Trends and challenges of refractometric nanoplasmonic biosensors: A
review. Analytica Chimica Acta 806 (2014) 55–73
[13] Gustavo Lugo Preciado. Síntesis de Nanopartículas de plata en espumas y
Microemulsiones no acuosas y su caracterización. Tesis para obtener el
Título de Ingeniero Químico. Universidad de Sonora, México (2009).

[14] Chen Dong, Zhuqing Wang, Yujie Zhang, Xuehua Ma, M. Zubair Iqbal,
Lijing Miao, Zhuangwei Zhou, Zheyu Shen, and Aiguo Wu. High-
Performance Colorimetric Detection of Thiosulfate by Using Silver
Nanoparticles for Smartphone-Based Analysis. ACS Sens. (2017), 2,
1152−1159
[15] Jingfu Liu, Guibin Jiang. Silver Nanoparticles in the Environment. Springer-
Verlag Berlin Heidelberg (2015)
[16] J. Ren, S. Shen, Z. Pang, X. Lu, C. Deng, and X. Jiang. Chem. Commun.

S
Facile synthesis of superparamagnetic Fe3O4@Au nanoparticles for

A
photothermal destruction of cancer cells. (2011), 47, 11692-11694

IC
[17] Poole, C. P., and Owens, F. J. Introduction to Nanotechnology, Wiley

S
Interscience: New Jersey, (2003); pp 13-14

S FÍ
[18] William D. Callister Jr., David G. Rethwisch. Fundamentals of Materials

A S
Science and Engineering. An Integrated Approac. (2015, Wiley)

IC A
[19] Lihui Wang, Zongliu Lu, Feng Lin, Haiqing Qin, Zhenjun Zhang a, Jianwei
T I
Zhang, Xiaoxu Lei, Peibang Dai, Xiaowen Zhang. Two-step process for
Á C
M N

synthesizing flower-like silver nanoparticles by wet-chemical method.

E IE

Materials Letters 233 (2018), 184–187

[20] Vincenzo Amendola, Roberto Pilot, Marco Frasconi1, Onofrio M Maragò,
T C

Maria Antonia Iatì. Surface plasmon resonance in gold nanoparticles: a

A E

review. J. Phys.: Condens. Matter 29 (2017) 203002 (48pp)

M D

[21] Roucoux, A., Schulz, J. and Patin, H. Reduced transition metal colloids: a
Y A

novel family of reusable catalysts. Chem. Rev., (2002) 102:3757-3778.

[22] Liz-Marzán, Luis. M. Nanometals: formation and color. Materials Today,

(2004) 26-31.
T
O

[23] Zdzislaw Salamon and Gordon Tollin. Encyclopedia of Spectroscopy and

Spectrometry, Third Edition, (2017) Elsevier.

[24] SCHMID Günter (Ed.) Nanoparticles. From theory to application. (2004)
IB

Wiley-VCH.
B

[25] Slistan-Grijalva, A.; Herrera-Urbina, R.; Rivas-Silva, J. F.; Ávalos-Borja,

M.; Castillón-Barraza, F. F. y Posada-Amarillas, A. Synthesis of silver
nanoparticles in a polyvinylpyrrolidone (PVP) paste, and their optical
properties in a film and in ethylene glycol. Materials Research Bulletin,
(2008), 43, 90-96.
[26] Handley, D. A. Methods for Synthesis of Colloidal Gold. In Gold:
Principles, Materials and Applications; Hayat, M., A., Ed; Academic Press,
Inc.: New York (1989); Vol 1, pp 13-32.

[27] Goia, D. V., and Matijevic, E. “Preparation of monodispersed metal

particles”. New Journal of Chemistry, (1998), 1203-1215.
[28] Günter Schmid. Clusters and Colloids - From Theory to Applications. VCH,
(1994). 49, 50, 112
[29] Hiroyasu Nishi, Sayaka Hiroya, and Tetsu Tatsuma. Potential-Scanning
Localized Surface Plasmon Resonance Sensor, (2015) VOL. 9, NO. 6, 6214-
6221.
[30] Jacqueline Jatschka, André Dathe, Andrea Csáki, Wolfgang Fritzsche,

S
Ondrej Stranik. Propagating and localized surface plasmon resonance

A
sensing - A critical comparison based on measurements and theory. Sensing

IC
and Bio-Sensing Research 7 (2016) 62–70

S
[31] Lai-Kwan Chau, Huan-Tsung Chang. From Bioimaging to Biosensors.

S FÍ
(2013) by Taylor & Francis Group.

A S
[32] E. Petryayeva, U.J. Krull. Localized surface plasmon resonance:

IC A
Nanostructures, bioassays and biosensing-A review, Anal Chim Acta,
T I
706(2011) 8-24.
Á C
M N

[33] Kathryn M. Mayer and Jason H. Hafner. Localized Surface Plasmon

E IE

Resonance Sensors. Chem. Rev. 2011, 111, 3828–3857

[34] Mark I. Stockman. Nanoplasmonics: The physics behind the applications.
T C

American Institute of Physics (2011) S-0031-9228-1102-030-8

A E

[35] Amanda J. Haes, Shengli Zou, George C. Schatz, and Richard P. Van Duyne.
M D

A Nanoscale Optical Biosensor: The Long Range Distance Dependence of

Y A

the Localized Surface Plasmon Resonance of Noble Metal Nanoparticles. J.

Phys. Chem. B (2004), 108, 109-116

[36] Iram Saleem, William Widger, Wei-Kan Chu. A new technique to detect
T
O

antibody-antigen reaction (biological interactions) on a localized surface

plasmon resonance (LSPR) based nano ripple gold chip. Applied Surface
Science 411 (2017) 205–209
IB

[37] L.H. Guo, J.A. Jackman, H.H. Yang, P. Chen, N.J. Cho, D.H. Kim,
B

Strategies for enhancing the sensitivity of plasmonic nanosensors, Nano

Today 10 (2015), 213–239.
[38] Ignác Capek. DNA Engineered Noble Metal Nanoparticles. (2015) Scrivener
Publishing LLC
[39] Julie A. Jenkins, Terianna J. Wax, and Jing Zhao. Seed-Mediated Synthesis
of Gold Nanoparticles of Controlled Sizes To Demonstrate the Impact of
Size on Optical Properties. J. Chem. Educ. (2017), 94, 1090−1093

[40] Longhua Guo, Joshua A. Jackman, Huang-Hao Yang, Peng Chen, Nam-Joon
Cho, Dong-Hwan Kim. Strategies for enhancing the sensitivity of plasmonic
nanosensors. Nano Today (2015) 10, 213—239.
[41] Iram Saleem, William Widger, Wei-Kan Chu. A new technique to detect
antibody-antigen reaction (biological interactions) on a localized surface
plasmon resonance (LSPR) based nano ripple gold chip. Applied Surface
Science 411 (2017) 205–209.
[42] Dubas, S. T.; Pimpan, V. Green synthesis of silver nanoparticles for

S
ammonia sensing. Talanta (2008), 76, 29-33.

A
[43] W. Jin, P. Huang, F. Wu, L. Ma, Ultrasensitive colorimetric assay of

IC
cadmium ion based on AgNPs functionalized with 5-sulfosalicylic acid for

S
wide practical applications, Analyst (2015),140 (10), 3507–3513.

S FÍ
[44] Guangyu Qiu, Siu Pang Ng, Chi-Man Lawrence Wu. Bimetallic Au-Ag alloy

A S
nanoislands for highly sensitive localized surface plasmon resonance

IC A
biosensing. Sensors and Actuators B 265 (2018), 459–467.
T I
[45] Qian Z, Park SJ. Silver seeds and aromatic surfactants facilitate the growth
Á C
M N

of anisotropic metal nanoparticles: gold triangular nanoprisms and ultrathin

E IE

nanowires. Chem (2014) Mater 26:6172–6177.

[46] M. Rycenga, C. Cobley, J. Zeng, W. Li, C. Moran, Q. Zhang, et al.,
T C

Controlling the synthesis and assembly of silver nanostructures for

A E

plasmonic applications, Chem. Rev. 111, (2011), 3669–3712.

M D

[47] P Zijlstra and M Orrit. Single metal nanoparticles: optical detection,

Y A

spectroscopy and applications. Rep. Prog. Phys. 74 (2011) 106401 (55pp)

[48] Sujit Kumar Ghosh and Tarasankar Pal, “Interparticle coupling effect on the
E

surface plasmon resonance of gold nanoparticles: From theory to

application”, Chem. Rev. (2007), 107, 4797-4862.

O
LI

[49] K.L. Kelly, E. Coronado, L.L. Zhao, G.C. Schatz, J. Phys. Chem. B 107
(2003) 668.
IB

[50] X.M. Lu, M. Rycenga, S.E. Skrabalak, B. Wiley, Y.N. Xia, Annu. Rev.
B

Phys. Chem. 60 (2009) 167.

[51] Daniel.L.Feldheim, Colby.A.Foss.Jr, «Metal Nanoparticles». Marcel Dekker,
Inc., (2002).
[52] Amirmostafa Amirjani, Davoud Fatmehsari Haghshenas. Ag nanostructures
as the surface plasmon resonance (SPR)˗based sensors: A mechanistic study
with an emphasis on heavy metallic ions detection. Sensors & Actuators: B.
Chemical 273 (2018) 1768–1779.

[53] Moores, A., and Goettmann, F., “The plasmon band in noble metal
nanoparticles: an introduction to theory and applications” New Journal of
Chemistry, (2006), 30, 1121.
[54] Erik Martinsson, Marinus A. Otte, Mohammad Mehdi Shahjamali, Borja
Sepulveda, and Daniel Aili. Substrate Effect on the Refractive Index
Sensitivity of Silver Nanoparticles. J. Phys. Chem. C (2014), 118,
24680−24687.
[55] Jessica Fernanda Affonso de Oliveira and Mateus Borba Cardoso. Partial

S
Aggregation of Silver Nanoparticles Induced by Capping and Reducing

A
Agents Competition. Langmuir (2014), 30, 4879−4886

IC
[56] Prathna, T. C.; Chandrasekaran, N.; Raichur, A. M.; Mukherjee, A. Kinetic

S
evolution studies of silver nanoparticles in a bio-based green synthesis

S FÍ
process. Colloids Surf. A (2011), 377 (1−3), 212−216.

A S
[57] Jakub Siegel, Oleksiy Lyutakov, Markéta Polívková, Marek Staszek, Tomás

IC A
Hubácek, Václav Svorcík. Laser-assisted immobilization of colloid silver
T I
nanoparticles on polyethyleneterephthalate. Applied Surface Science 420
Á C
M N

(2017) 661–668
E IE

[58] Gloria E. Campillo, Ederley Vélez, Gladis Morales, César Hincapié1, Jaime
Osorio, Oscar Arnache, José Ignacio Uribe, Franklin Jaramillo. Synthesis of
T C

Silver nanoparticles (AgNPs) with Antibacterial Activity. IOP Conf. Series:

A E

Journal of Physics: Conf. Series 850 (2017) 012023.

M D

[59] Jorge L. Cholula-Dıaz, Diana Lomeli-Marroquın, Bidhan Pramanick,

Y A

Alfonso Nieto-Arguello, Luis A. Cantu-Castillo, Hyundoo Hwang. Synthesis

of colloidal silver nanoparticle clusters and their application in ascorbic acid

detection by SERS. Colloids and Surfaces B: Biointerfaces (2018), 329-335.

T
O

[60] Siewdorlang Diamai, Devendra P.S. Negi. Cysteine-stabilized silver

nanoparticles as a colorimetric probe for the selective detection of

cysteamine. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular
IB

Spectroscopy (2019). https://doi.org/10.1016/j.saa.2019.02.101

[61] K. Song, S. Lee, T. Park, B. Lee, Preparation of colloidal silver nanoparticles

by chemical reduction method, Korean J. Chem. Eng. 26 (1) (2009) 153–
155.
[62] Z. Leng, D. Wu, Q. Yang, S. Zeng, W. Xia, Facile and one-step liquid phase
synthesis of uniform silver nanoparticles reduction by ethylene glycol, Opt.
– Int. J. Light. Electron Opt. 154 (2018) 33–40.

[63] S. Rostami, A. Mehdinia, A. Jabbari, Seed-mediated grown silver

nanoparticles as a colorimetric sensor for detection of ascorbic acid,
Spectrochim. Acta A. Mol. Biomol. Spectrosc. 180 (2017) 204–210.
[64] G. Hu, W. Jin, W. Zhang, K. Wu, J. He, Y. Zhang, Q. Chen, W. Zhang,
Surfactantassisted shape separation from silver nanoparticles prepared by a
seed-mediated method, Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp. 540 (2018)
136–142.
[65] Li-Yan Tao, Jin-Song Gong, Chang Su, Min Jiang, Heng Li, Hui Li, Zhen-

S
Ming Lu, Zheng-Hong Xu, and Jin-Song Shi. Mining and Expression of a

A
Metagenome-Derived Keratinase Responsible for Biosynthesis of Silver

IC
Nanoparticles. ACS Biomater. Sci. Eng. (2018), 4, 1307−1315

S
[66] Genevieve A. Kahrilas, Laura M. Wally, Sarah J. Fredrick, Michael Hiskey,

S FÍ
Amy L. Prieto, and Janel E. Owens. Microwave-Assisted Green Synthesis of

A S
Silver Nanoparticles Using Orange Peel Extract. ACS Sustainable Chem.

IC A
Eng. (2014), 2, 367−376
T I
[67] Jakub Siegel, Oleksiy Lyutakov, Markéta Polívková, Marek Staszek, Tomás
Á C
M N

Hubácek, Václav Svorcík. Laser-assisted immobilization of colloid silver

E IE

nanoparticles on polyethyleneterephthalate. Applied Surface Science 420

(2017) 661–668
T C

[68] Saifuddin, N.; Wong, C. W. y Nur-Yasumira, A. A. Rapid biosynthesis of

A E

silver nanoparticles using culture supernatant of bacteria with microwave

M D

irradiation. E-journal of Chemistry, (2009), 6 (1), 61-70.

Y A

[69] Panacek, A. L., Kivtek, L., Prucek, R., Milan, K., Vecerova, R., and
C

Pizurova, N., “Silver colloid nanoparticles: synthesis, characterization, and

their antibacterial activity”, Journal of Physical Chemistry B, (2006), 110

T
O

(33), 16248- 16253.

[70] Kamat, P. V., Flumiani, M., and Hartland, G.V., “Picosecond dynamics of
silver nanoclusters. Photoejection of electrons and fragmentation”, Journal
IB

of Physical Chemistry. B, (1998).

[71] Nair, A. S., and Pradeep, T. Y, “Halocarbon mineralization and catalytic

destruction by metal nanoparticles”, Current Science, (2003), 84, 1560.
[72] Fang, Y., “Optical absorption of nanoscale colloidal silver: aggregate band
and adsorbate-silver surface band”, Journal of Physical Chemistry, (1998),
108, 4315-4318
[73] John Turkevich, Peter Cooper Stevenson, and James Hillier. A study of the
nucleation and growth process in the synthesis of colloidal gold. Discussions
of the Faraday Society, (1951) 11:55–75.

[74] P. Taneja, P. Ayyub y R. Chandra, Size dependence of the optical spectrum

in nanocrystalline silver, Phys. Rev. B 65 (2002), 245412.
[75] S.L. Smitha, K.M. Nissamudeen, Daizy Philip, K.G. Gopchandran. Studies
on surface plasmon resonance and photoluminescence, Spectrochim. Acta
Part A 71 (2008), 186-190.
[76] M.G. Guzmán, J. Dille y S. Godet, Synthesis of silver nanoparticles by
Chemicals reduction method and their antibacterial activity, Int. J. Chem.
Biomol. Eng. 2:3 (2009) 104-111.

S
[77] Fernanda G. Santos, Letícia C. Bonkovoski, Francielle P. Garcia, Thelma S.

A
P. Cellet, Maria A. Witt, Celso V. Nakamura, Adley F. Rubira, and Edvani

IC
C. Muniz. Antibacterial Performance of a PCL−PDMAEMA Blend

S
NanofiberBased Scaffold Enhanced with Immobilized Silver Nanoparticles.

S FÍ
ACS Appl. Mater. Interfaces (2017), 9, 9304−9314.

A S
[78] Sihai Chen, Zhiyong Fan, and David L. Carroll. Silver Nadisks: Synthesis,

IC A
Characterization, and Self-Assembly. J. Physical Chemistry. Vol 106,
T I
Number 42. (2002).
Á C
M N

[79] Asta Sileikaite, Igoris Prosycevas, Judita Puiso, Algimantas Juratis, Asta
E IE

Guobiene. Analysis of silver nanoparticles produced by chemical reduction

of silver salt solution. Materials Science. (2006) Vol 12 Nº 4.
T C

[80] Hirsch, L. R., Stafford, R. J., Bankson, J. B., Sershen, S. R., Rivera, B.,
A E

Price, R. B., Hazle, D., and Halas, N. J., “Nanoshell-mediated near-infrared

M D

thermal therapy of tumors under magnetic resonance guidance”, PNAS,

Y A

(2003), 100, 13549- 14554.

[81] Curry, A., Hwang, W. L., and Wax, A., “Epi-illumination through the
E

microscope objective applied to darkfield imaging and microspectroscopy of

nanoparticle interaction with cells in culture”, Optics Express, (2006), 14

O
LI

(14), 6535-6542.
[82] Lihui Wang, Zongliu Lu, Feng Lin, Haiqing Qin, Zhenjun Zhang, Jianwei
IB

Zhang, Xiaoxu Lei, Peibang Dai, Xiaowen Zhang. Two-step process for
B

synthesizing flower-like silver nanoparticles by wet-chemical method.

Materials Letters 233 (2018) 184–187.
[83] Deshmukh, S., Satish P., Sajid M., and Sagar D. Silver nanoparticles as an
effective disinfectant: A review. Materials Science and Engineering: C
(2018).
[84] Heerak Chugh, Damini Sood, Ishita Chandra, Vartika Tomar, Gagan
Dhawan and Ramesh Chandra. Role of gold and silver nanoparticles in

cancer nano-medicine. Artificial Cells, Nanomedicine, And Biotechnology,

(2018).
[85] Xiaohong Zhang, Can Xiao. Biofabrication of silver nanoparticles and their
combined effect with low intensity ultrasound for treatment of lung cancer.
Journal of Photochemistry & Photobiology, B: Biology 181 (2018) 122–126.
[86] Aslan, K., Zhang, J., Lakowicz, J. R., and Geddes, C. D. “Saccharide sensing
using gold and silver nanoparticles”-A Review, Journal of Fluorescence,
(2004), 14 (4), 391-400.

S
[87] Y. Zhou, R. Tang, Facile and eco-friendly fabrication of AgNPs coated silk

A
for antibacterial and antioxidant textiles using honeysuckle extract, J.

IC
Photochem. Photobiol. B Biol. 178 (2018) 463–471.

S
[88] D. Pham, T. Nguyen, U. Ngoc, N. Le, T. Tran, D. Nguyen, Preparation,

S FÍ
characterization and antifungal properties of chitosan-silver nanoparticles

A S
synergize fungicide against pyricularia oryzae, J. Nanosci. Nanotechnol. 18

IC A
(8) (2018) 5299–5305.
T I
[89] Peña Rodriguez, Ovidio Yordanis. “Estudio de las propiedades ópticas de la
Á C
sílica de alta pureza implantada con iones de cobre”. Tesis para obtener el
M N
E IE

grado de Doctor en Ciencia e Ingeniería de Materiales, UNAM, (2007).

[90] Yamamoto, S., Fujiwara, K., Watari, H. Surface-Enhanced Raman Scattering
T C

from Oleate-stabilized Silver Colloids at a Liquid/Liquid Interface

A E

Analytical Sciences 20 (2004): pp. 1347 – 1352.

M D

[91] M.V. Roldan, A.L. Frattini y O.A. de Sanctus, N.S.Pellegri. Metal

Y A

nanoparticles with different shapes, (2005).

[92] U. Kreibig et M. Vollmer, Optical properties of metal clusters. Springer,

(1995).
T
O

[93] Sangaraju Shanmugam, B.Viswanathan, T.K.Varadarajan. A novel single

step chemical route for noble metal nanoparticles embedded organic–

inorganic composite films. Materials Chemistry and Physics (2006), 1, 51-
IB

55.
B

[94] Alireza Safae. Nanostructured metal surfaces and their passivation for
superhydrophobic and anti-icing applications. Tesis para obtener el grado de
Doctorado. Nanostructured UNIVERSITÉ DU QUÉBEC (2008).
[95] Bahadory_Mozhgan. Synthesis of Noble Metal Nanoparticles. Tesis para
obtener el grado de Doctorado University Drexel, Agosto (2008).
[96] O. Masala et R. Seshadri, "Synthesis routes for large volumes of
nanoparticles," Annual Review of Materials Research, (2004) vol. 34, no. 1,
pp. 41-81.

[97] Sebastien Besner. Synthese de nanoparticules plasmoniques par laser

femtoseconde en milieu liquide pour des applications biomedicales. Tesis
para obtener Doctorado, Escuela Politécnica de Montreal (2010).
[98] Rachel Foulkes, Mohsen Ali Asgari, Anthony Curtis, and Clare Hoskins.
Silver-Nanoparticle-Mediated Therapies in the Treatment of Pancreatic
Cancer. ACS Appl. Nano Mater. (2019), 2, 1758−1772
[99] Helmut Bönnemann and Ryan M. Richards. Nanoscopic metal particles –
synthetic methods and potential applications. European J. Inorganic

S
Chemistry. (2001), (10):2455–2480, 2001.

A
[100]Manish Kumar, G.B.Reddy. Effect of atmospheric exposure on the growth of

IC
citrate-capped silver nanoparticles. Physic Elsevier (2010) 1940-1943.

S
[101]SHEN Si, WANG Xiang-Hui, SUN Jing-Wei, FAN Fei, And CHANG.

S FÍ
Investigation on refractive index sensing of single silver nanoparticle at

A S
tightly focused light illumination. Optoelectronics Letters (2017) Vol.13

IC A
No.1, 1. T I
Á C
M N
E IE
T C
A E
M D
Y A
C
E
T
O
LI
IB
B

S
A
IC
S
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La Salud Como Un Bien Económico
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Análisis de "La Mejor Limosna"
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Actividades Infantes 2T A
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La Dignidad Humana y La Constitución Peruana
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Iluminación Urbana Ecológica
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8 páginas
MSDS Mobilgear 600 XP 320 Aceite para Engranajes
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Oxigenoterapia Mi
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30 páginas
Pinocho como aprendiz de investigador
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Poesía
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Privacidad Licencias de Software Propiedad Intelectual Seguridad de La Información.
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8 páginas
Humanización en Atención Geriátrica
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3 páginas
Cálculo de Reservorio de Agua Potable
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13 páginas
Carpeta Pedagogica 2 Anos 2015
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41 páginas
Canto para Pedir Posada y Navidad
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4 páginas
CLASE Teoria Del Color Sexto
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2 páginas
Certificado: Javier Fernandez Ocampos
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