Procedimientos selectivos profesores secundaria Valencia 2006, Física y Química 2006
enrique@[Link] Revisado 2. junio 2016
1. Se disuelven en agua 0,04 moles de ácido ciánico HCNO y 0,06 moles de cianato de
sodio aforando finalmente a 1,00 litro. Calcula:
a.- el pH de esta disolución
b.- el pH resultante al diluirla 100 veces
Datos: Ka(HCNO)=2,13·10-4
Diluir disolución tampón en 1996-Andalucía-Q3
Resuelto por AnaCL, soniaarf, yoqwert, en [Link]
f=92&t=4125#p19862
a) Se trata de una disolución reguladora, usamos Henderson-Hasselbach
[ sal] 0,06
pH= pK a +log =−log(2,13 · 10−4 )+log =3,85
[ ácido] 0,04
b) Se puede pensar que al diluir las concentraciones disminuyen y se aproximará más a pH=7, pero
eso es si no es amortiguadora. En amortiguadoras siempre que se mantenga la proporción entre las
concentraciones y sea una dilución moderada el pH del sistema no varía, lo que si varía es la
eficacia amortiguadora, que a mayor concentración será mayor. En la expresión de Henderson-
Hasselbach el término del logaritmo no variará de valor.
[Link]
Si lo hacemos sin aproximar y teniendo en cuenta que las concentraciones se dividen por 100, la
variación es mínima, no apreciable con 2 decimales en pH
HCNO + H2O ⇄ CNO- + H3O+
Inic 0,0004 exc 0,0006 10-3,85
Eq 0,0004-x exc 0,0006+x 10-3,85+x
(0,0006 + x)(10−3,85 + x )
2,13 ·10−4= ⇒ x=4,69 ·10−7 ⇒ pH=3,85
0,0004−x
Procedimientos selectivos profesores secundaria Valencia, Física y Química 2009
enrique@[Link] Revisado 2 junio 2016
5. Un ácido monoprótico, HA, de concentración 1 M, se disocia un 2% a temperatura
ambiente.
a) Calcular el pH de una disolución que se obtiene mezclando 100 ml de ácido HA 0,1 M y
100 ml de hidróxido de calcio 0,05 M.
b) Calcular los moles de ácido HA que se deben añadir a 500 ml de una disolución 0,15 M
de NaA para que el pH sea igual a 3, (suponed que el volumen de 500 ml no sufre
variación).
Comentado por Basileia y opositora en [Link]
f=92&t=4125#p19665
a) Si no se disocia completamente es un ácido débil, calculamos su constante.
HA + H2O ⇄ A- + H3O+
Inic c0 exc 0 0
Eq c0(1-α) exc c0α c0α
- +
[ A ][ H 3 O ] (1 · 0,02)2
K a= = =4,08 · 10−4 M ⇒ pK a=3,39
[HA ] 1 · 0,98
En 100 mL de Ca(OH)2 0,05 M tenemos 0,005 mol de Ca(OH)2 que se disocia completamente y
supone 0,01 mol de OH-, que neutraliza esa cantidad de ácido monoprótico.
En 100 mL de HA 0,1 M tenemos 0,01 mol de HA.
Se trata del punto de equivalencia, y al ser un ácido débil el pH será básico.
El volumen total pasa a ser 200 mL y la concentración de A- es 0,01/0,2=0,05 M
Planteamos equilibrio con concentraciones
A- + H2O ⇄ HA + OH-
Inic c0 exc 0 0
Eq c0-x exc x x
Kw 10 −14
−11 x2
K b= = =2,45 · 10 =
K a 4,08 · 10−4 0,05−x
Si asumimos x<<0,05
x=
√ 2,45 · 10−11
0,05
=1,107 · 10−6 M ⇒ pOH =5,96 ⇒ pH=8,04
b) El pH=3 es ácido, consideramos una disolución reguladora y usamos Henderson-Hasselbach
[ sal] 0,15
pH= pK a +log ⇒ =103−3,39 ⇒[ HA]=0,3682 M
[ácido] [HA ]
Si el volumen son 0,5 L, n=0,5·0,3682=0,184 mol HA
Procedimientos selectivos profesores secundaria Valencia 2011, Física y Química 2011
enrique@[Link] Revisado 1 mayo 2016
5. Se prepara una disolución disolviendo 9’1 g de cocaína (C 17H21O4N) en 50 ml de H2O y
se obtiene un pH de 11’09. Teniendo en cuenta que el equilibrio de disociación de la
cocaína puede representarse esquemáticamente según:
C17H21O4N + H2O ↔ C17H21O4N+ + OH-
a) Calcular el pKb de la cocaína
b) ¿Cuántos mililitros de HCl 0’4 M hay que añadir a la disolución anterior para que el pH
sea 8’10?
Dato: peso molecular de la cocaína = 303 g/mol
Enunciado original usa separador decimal ‘ cuando debe ser en la línea de escritura.
Enunciado usa ↔ cuando para equilibrio se debe usar ⇄
Resuelto por Basileia en [Link]
a) Inicialmente tenemos 9,1/303=0,03 mol cocaína, y la concentración es
0,03/0,05=0,6 M
Planteamos la disociación con concentraciones
C17H21O4N + H2O ⇄ C17H21O4N+ + OH-
Inic 0,6 exc 0 0
Eq 0,6-x exc x x
Si pH=11,09, pOH=2,91 y [OH-]=x=0,00123 M
0,001232 −6
K b= =2,53 · 10 M ⇒ pK b =6,60
0,6−0,00123
b) Si pH=8,10, pOH=5,9 y [OH-]=x=1,26·10-6 M
El HCl es un ácido muy fuerte que se disocia completamente y neutraliza el mismo número de
moles de cocaína ya que es monoprótico. El pH sigue siendo básico luego no se neutralizan los 0,6
mol de cocaína.
Llamamos V al volumen de ácido
En número de moles de ácido será V·0,4
El número de moles de cocaína inicial será nb=0,03-V·0,4
El número de moles de cocaína inicial disociada será 0,4·V
El nuevo volumen final será 0,050+V
Planteamos la disociación con moles, ahora hay un nuevo volumen desconocido
C17H21O4N + H2O ⇄ C17H21O4N+ + OH-
Inic nb exc 0,4·V 0
Eq nb-x exc 0,4·V+x x
Al plantear con moles
0,4 V +1,26 · 10−6
1,26 · 10−6
0,050+V
2,53 ·10−6 = ⇒ 2(0,03−V· 0,4)=0,4 V
0,03−V· 0,4−1,26 ·10−6
( )
0,050+V
0,06=V 1,2 ⇒V =0,05 L=50 mL HCl 0,4 M
Proceso selectivo profesores secundaria Madrid 2012, Física y Química 2 de julio de 2012
enrique@[Link] Revisado 23 abril 2016
MADRID 2012
QUÍMICA
1. Se pretende determinar la composición de una mezcla constituida por carbonato de
sodio, hidrógeno carbonato de sodio e impurezas inertes. Se toma una muestra de 1,2
gramos de dicha mezcla y se disuelve en agua, a continuación se valora en frío con HCl
0,500 M. Utilizando fenolftaleína como indicador, la solución se vuelve transparente
cuando se han añadido 15 mL de ácido. Se agrega a continuación naranja de metilo,
siendo necesarios 22 mL más del ácido para que se produzca el viraje del nuevo
indicador.
a) Escribir las reacciones de neutralización que se producen:
a1) Cuando en el medio se añade fenolftaleína
a2) Cuando en el medio se añade naranja de metilo
b) Determinar el porcentaje de carbonato de sodio y de hidrógeno carbonato de sodio en
la muestra.
DATOS:
Masas molares atómicas (en g/mol)
C: 12; Na: 23; O: 16; H: 1
GALICIA 1999
QUÍMICA
2. Una muestra de 1,2 g constituida por una mezcla impura de carbonato sódico y
bicarbonato sódico, que solamente contiene impurezas inertes, se disuelve y valora en
frío con ácido clorhídrico 0,5 N. Utilizando fenolftaleína como indicador, la solución se
hace incolora cuando se adicionan 15 ml de ácido. Se agrega a continuación anaranjado
de metilo y son necesarios 22 ml más del ácido para que vire este indicador ¿Cuál es el
porcentaje de carbonato sódico y de bicarbonato sódico de la muestra? Masas atómicas,
Na=23; C=12; O=16; H=1
Comentario a enunciado Galicia 1999: según nomenclatura IUPAC no se debe usar bicarbonato
sino hidrógenocarbonato, no se debe usar sódico sino de sodio.
Comentado por Basileia en [Link]
Similar a 2006-Castilla y León Q2 y 1998 Cantabria (oficioso)
a) Reacciones de neutralización; son sales de ácido débil, luego son bases conjugadas “fuertes”
Los enunciados mencionan el indicador, pero éste no interviene en la neutralización, aunque sí que
indica un valor de pH en el punto de neutralización.
El HCl es un ácido muy fuerte que se disocia completamente, la neutralización es con los H+
Asumimos que las sales se disuelven completamente, y luego hay que plantear la hidrólisis de los
aniones carbonato e hidrógeno carbonato. No se dan los datos de Ka, aunque son ácidos débiles y
son muy pequeñas (aunque no es una comprobación que se pueda hacer en un examen en el que no
dan los valores de Ka, se incluyen aquí [Link] Ka1 = 2.5×10−4 ,
Ka2 = 4.69×10−11), pero es mucho más pequeña la segunda, así que que como base conjugada será
más fuerte, y será la primera en neutralizarse.
a1) fenolftaleína indicador pH alto (básico), vira con pH en rango 8-9
“Neutralización base fuerte + ácido fuerte”, rango variación amplio y vale cualquier indicador.
CO32- + H3O+→ HCO3- + H2O
Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + NaCl
a2) naranja de metilo indicador pH bajo (ácido), vira con pH en rango 4-5
“Neutralización base débil + ácido fuerte”, el pH en neutralización es ácido
Proceso selectivo profesores secundaria Madrid 2012, Física y Química 2 de julio de 2012
enrique@[Link] Revisado 23 abril 2016
HCO3- + H3O+→ H2CO3 + H2O
NaHCO3 + HCl → H2CO3 + NaCl
b) Analizamos cada valoración por separado:
Llamamos x a los gramos de Na2CO3 e y a los gramos de NaHCO3
Masa molar (Na2CO3)=2·23+12+16·3=106 g/mol
Masa molar (NaHCO3)=23+1+12+16·3=84 g/mol
>Se usan factores de conversión por claridad, aunque a veces se usa n.º eq = (m/M)/valencia,
intento evitar usar el término “valencia”.
-Primera valoración: el viraje se produce cuando todos los carbonatos pasan a
hidrógenocarbonato.
nº equivalentes ácido (HCl) = nº equivalentes base (Na2CO3)
Se usa 1 equivalente porque pasa a hidrógenocarbonato
0,5 mol HCl 1 eq . ácido 1 mol Na2 CO 3 1 eq . base
0,015 L· · =x g Na2 CO3
1L 1 mol HCl 106 g Na2 CO 3 1mol Na2 CO3
x=0,015 · 0,5 ·106=0,795 g Na2 CO 3
En este caso se usa 1 equivalente porque pasa de carbonato a hidrógenocarbonato
-Segunda valoración: el viraje se produce cuando todos los hidrógenocarbonatos pasan a ácido
(tanto los procedentes de carbonatos parcialmente neutralizados como los procedentes de la sal)
nº equivalentes ácido = nº equivalentes base
0,5 mol HCl 1 eq . ácido 0,795 1 mol NaHCO 3 1 eq . base
0,022 L· · = · 1+ y g NaHCO 3
1L 1mol HCl 106 84 g NaHCO 3 1 mol NaHCO 3
0,795
y=(0,022 · 0,5− )· 84=0,294 g NaHCO3
106
En este caso se usa 1 equivalente porque pasa de hidrógenocarbonato a ácido.
Calculamos los porcentajes en masa en la muestra inicial de 1,2 g
0,795 g
100 · =66,25 % de Na2 CO3
1,2 g
0,294 g
100 · =24,5 % de NaHCO3
1,2 g
Hasta completar el 100, quedan 100-66,25-24,5=9,25 % de impurezas.
Proceso selectivo profesores secundaria Extremadura 2015, Física y Química 20 de junio de 2015
enrique@[Link] Revisado 19 septiembre 2015
PRUEBA DE CARÁCTER PRÁCTICO PARA INGRESO AL CUERPO DE PROFESORES
DE ENSEÑANZA SECUNDARIA DE FÍSICA Y QUÍMICA. BADAJOZ, 20 DE JUNIO DE
2015
QUÍMICA
3. Una sustancia está formada por una mezcla de cloruro amónico y cloruro sódico. Se
pesó una muestra de 2,50 gramos de dicha sustancia y se disolvió en 50 mL de una
disolución acuosa de hidróxido sódico cuya concentración era de 24 gramos por litro de
disolución. Se hirvió esta disolución hasta que se observó el desprendimiento total del
amoniaco que se había formado. Sin embargo, había quedado un exceso de hidróxido
sódico que se valoró con una disolución de ácido sulfúrico. En dicha valoración, al llegar
al punto de equivalencia, se habían gastado 20,6 mL de esa solución de ácido sulfúrico
cuya concentración era 0,388 M.
a. ¿Qué porcentaje en peso de cloruro sódico contenía la muestra tomada de esa
sustancia? Dato: Masas atómicas:CI = 35,5 ; Na = 23 ; N = 14 ; O = 16 ; H = 1 (0,3
puntos)
b. Este apartado no depende del anterior. ¿Qué molaridad debe tener una disolución de
ácido sulfúrico para que su pH sea 1? (0,4 puntos)
Dato: La constante de ionización K2 del ácido sulfúrico vale 1,26 • 10-2, a 25 °C.
c. Este apartado no depende de los anteriores. ¿Cuál será el pH de una disolución que
resulta de mezclar 1 litro de disolución de HCI de concentración 0,1 M con otra disolución
de 1 litro que es 0,1 M en Na2SO4? Suponer volúmenes aditivos. Dato: La constante de
ionización K2 del ácido sulfúrico vale 1,26 • 10-2, a 25 °C. (0,3 puntos)
a) Se trata de una valoración ácido-base
La base es NaOH, hidróxido de sodio (no sódico según normas inorgánica IUPAC 2005)
El ácido es NH4Cl, cloruro de amonio (no amónico según normas inorgánica IUPAC 2005)
La masa molar de NH4Cl = 14 + 4 + 35,5 = 53,5 g/mol
La masa molar de NaOH = 23 + 16 + 1 = 40 g/mol
Llamamos x al nº de gramos de NH4Cl
Planteamos la valoración:
nº equivalentes ácido=nº equivalentesbase
nº equivalentes H 2 S O4 +nº equivalentes NH 4 Cl=nº equivalentes NaOH
24 g
· 0,050 L
mol xg L
0,0206 L ·0,388 ·2+ =
L g g
53,5 40
mol mol
1 1
x
0,016+ =0,03
53,5
x=53,5 ·(0,03−0,016)=0,749 g NH 4 Cl
Como enunciado indica que es una mezcla de NH4Cl y NaCl el resto hasta 2,50 g es NaCl, que
supone 2,50-0,749=1,751 g NaCl
El porcentaje en peso de NaCl es (1,751/2,50)·100=70,04%
b) Se trata de la disociación de un ácido diprótico, pero solamente se nos proporciona K2, luego
asumimos que K1=∞, siendo la disociación α1=1
Si llamamos c0 a la concentración inicial de ácido sulfúrico
Planteamos ambas disociaciones
Teniendo en cuenta la primera disociación
H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+
Proceso selectivo profesores secundaria Extremadura 2015, Física y Química 20 de junio de 2015
enrique@[Link] Revisado 19 septiembre 2015
Inic c0 exceso 0 0
Equ 0 exceso c0 c0
Si incorporamos la segunda disociación
HSO4- + H2O SO42- + H3O+
Inic c0 exceso 0 c0
Equ c0(1-α2) exceso c0α2 c0+c0α2
2- +
[ SO 4 ][ H 3 O ] c0 · α2 · c0 (1+ α2 )
K 2= -
=
[HSO 4 ] c 0 (1−α 2)
1,26· 10−2 (1−α2 )=c 0 α2 (1+α 2)
Tenemos dos incógnitas, pero también otro dato en el enunciado: pH=1
+ −1
pH=−log ([H 3 O ]) ⇒c 0 (1+α 2)=10
Sustituyendo
1,26 ·10−2−1,26 ·10−2 α 2=0,1· α 2 ⇒ α2 (0,1+1,26 · 10−2)=1,26 ·10−2
1,26 ·10−2
α2= =0,1119
0,1126
0,1
c 0= ≈0,09 M
1,1119
c) El HCl es un ácido muy fuerte que se disocia completamente, por lo que 1 L de disolución 0,1 M
aportará a la disolución 0,1 mol de H+.
El Na2SO4 es una sal que asumimos que se disocia completamente, por lo que en 1 L de disolución
0,1 M aportará a la disolución 0,1 mol de SO42-. Esta sal al disociarse produce iones SO42- que son la
base conjugada del HSO4-, por lo que producirá hidrólisis.
Planteamos con número de moles (luego en la constante hay que tener en cuenta el volumen total,
que como se indica que es aditivo, y serán 2 L)
Planteamos no exactamente hidrólisis sino usando H3O+ que es lo que tenemos como dato
SO42- + H3O+ HSO4- + H2O
Inic 0,1 0,1 0 exceso
Equ 0,1(1-α) 0,1(1-α) 0,1α exceso
0,1 ·(1−α) 0,1(1−α)
·
[SO2-4 ][H 3 O+ ] 2 2
K 2= -
=
[ HSO 4 ] 0,1 α
2
2· 1,26 ·10 α=0,1(1−2α +α 2)
−2
0,0252 α=0,1−0,2 α+0,1 α2
0,1 α 2−0,2252 α+0,1=0
0,2252±√ 0,22522−4 · 0,1· 0,1 0,2252±0,1035 1,6435
α= = =
2· 0,1 0,2 0,6085
Descartamos la solución con valor superior a 1.
0,1(1−0,6085)
pH=−log ([H 3 O+ ])=−log( )=1,7
2
Procedimientos selectivos profesores secundaria Valencia 2015, Física y Química 2015
enrique@[Link] Revisado 1 junio 2016
5. Es desitja separar quantitativament els cations calci i estronci d’una dissolució que és
0,01 M en cadascú dels cations, mitjançant l’addició d’hidròxid sòdic a un litre de
dissolució. Indique en quin interval de pH tindrà lloc aquesta separació.
Dades: Els productes de solubilitat a 25 ºC són:
Kps Ca(OH)2=5,5·10-6 M3
Kps Sr(OH)2=1,1·10-10 M3
5. Se desea separar cuantitativamente los cationes calcio y estroncio de una disolución
que es 0,01 M en cada uno de los cationes, mediante la adición de hidróxido sódico a un
litro de disolución. Indique en qué intervalo de pH tendrá lugar esta separación.
Datos: Los productos de solubilidad a 25ºC son:
Kps Ca(OH)2=5,5·10-6 M3
Kps Sr(OH)2=1,1·10-10 M3
Cuantitativamente resaltado en negrita en el original
[Link]
Problemas resueltos de química para ingeniería; [Link]; ISBN 978-84-9732-293-5 ;
Definiciones, conceptos previos y notación, “Reacción cuantitativa: ... reacciona el 99,9% del
reactivo limitante”
Resuelto por Basileia en [Link]
f=92&t=3569#p16178
Planteamos las disociaciones (sabiendo que precipita primero Sr(OH)2 )
Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH-
0,01 x
Sr(OH)2 Sr2+ + 2OH-
0,01-x x
A medida que se aumenta la concentración de OH-, lo que implica un pH básico, los equilibrios de
solubilidad se desplazarán hacia la izquierda y precipitarán. Al ser el producto de solubilidad del
Sr(OH)2 menor, será el primero que precipita ya que permite menor cantidad de OH-, por lo que
planteamos que precipite el 99,9% de Sr(OH)2 cuando comienza a precipitar el Ca(OH)2
Para que no empiece a precipitar el Ca2+, la concentración máxima de OH- es
K ps (Ca(OH )2)=[Ca2+ ][OH - ]2
√
−6
5,5 · 10
5,5 ·10−6 =0,01 · x 2 ⇒ x= =0,02345 M ⇒ pOH =1,63 ⇒ pH=12,37
0,01
Para que precipite el 99,9% de Sr2+, quedando solamente el 0,1% del inicial, la concentración
mínima de OH- es
K ps ( Sr (OH )2 )=[Sr 2+ ][OH - ]2
1,1· 10−10=0,01 · 0,001· x 2 ⇒ x=
√1,1· 10−10
0,01 ·0,001
=3,32 ·10−6 ⇒ pOH =2,48 ⇒ pH =11,52
Si se toma 99% se obtiene 11,02, si se toma 99,99% se obtiene 12,02
El intervalo de pH para 99,9% es 11,52 a 12,37: en ese momento habrá precipitado
cuantitativamente y se podrá filtrar. Con un pH inferior a 11,52 habrá empezado a precipitar pero no
cuantitativamente.
x=
√ 1,1 ·10−10
0,01
=0,0001049 ⇒ pOH =3,98 ⇒ pH =10,02
Procedimientos selectivos profesores secundaria Valencia 2015, Física y Química 2015
enrique@[Link] Revisado 1 junio 2016
Procedimientos selectivos profesores secundaria Valencia 2015, Física y Química 2015
enrique@[Link] Revisado 31 mayo 2016
6. En una mostra de 0,465 grams de clorur amònic i sulfat amònic es calfen amb un excés
d’una base forta, NaOH. El gas després s’arreplega sobre 50 ml de dissolució d’àcid
clorhídric 0,2 M, necessitant-se 20 ml d’hidròxid sòdic 0,1 M per a neutralizar l’excés de
clorhídric. Calcule el porcentatge de clorur amònic de la mostra.
Dades: Ar: N=14u H=1u Cl=35,5u Na=23u O=16u S=32u
En una muestra de 0,465 gramos de cloruro amónico y sulfato amónico se calientan con
un exceso de una base fuerte, NaOH. El gas después se recoge sobre 50 mL de
disolución de ácido clorhídrico 0,2 M, necesitándose 20 mL de hidróxido sódico 0,1 M
para neutralizar el exceso de clorhídrico. Calcule el porcentaje de cloruro amónico de la
muestra.
Datos: Ar: N = 14 u; H = 1 u; Cl = 35,5 u; Na = 23 u; O = 16 u; S = 32 u
Resuelto por sleepylavoisier en [Link]
f=92&t=3585#p16212
Planteamos las reacciones
El cloruro de amonio con la base fuerte
NH4Cl + NaOH → NaCl + NH3 + H2O
El sulfato de amonio con la base fuerte
(NH4)2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2NH3 + 2H2O
El gas desprendido es amoniaco, base, que se neutraliza con el ácido
NH3 + HCl → NH4Cl
El exceso de HCl se neutraliza con NaOH
HCl + NaOH → NaCl + H2O
Llamamos x a los gramos de NH4Cl e y a los gramos de (NH4)2SO4 en la muestra
Masa molar NH4Cl = 14+4+35,5=53,5 g/mol NH4Cl
Masa molar (NH4)2SO4 =2(14+4)+32+4·16=132 g/mol (NH4)2SO4
x+ y=0,465
Planteamos la valoración ácido base
[Link] ácido=[Link] base
x y
0,050 · 0,2= + · 2+ 0,020 ·0,1
53,5 132
x y
+ =0,008
53,5 66
Tenemos un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas
Despejamos y en la primera y sustituimos en la segunda
x 0,465−x
+ =0,008
53,5 66
1 1 0,465
x( − )=0,008− ⇒ x=0,26964 g NH 4 Cl
53,5 66 66
y=0,465−0,26964=0,19536 g(NH 4 )2 SO4
Calculamos porcentajes y los expresamos 2 cifras significativas
0,26964
=0,5799=58 % NH 4 Cl
0,465 ( 42% también se puede obtener como 100%-58%)
0,19536
=0,4201=42 %( NH 4 )2 SO4
0,465
Procedimientos selectivos profesores secundaria Madrid 2016, Física y Química 18 junio 2016
enrique@[Link] Revisado 7 diciembre 2016
PROBLEMA 3.
Se tiene una disolución 0,10 M de ácido sulfhídrico, sabiendo que las constantes de
disociación para este ácido son Ka1=9,1·10-8 y Ka2=1,1·10-13. Calcular:
a. El pH de la disolución.
b. El porcentaje de disociación en cada una de las etapas.
(apartado a) y b) Puntuación máxima 5 puntos cada uno, planteamiento y resolución
correctos)
Resuelto por sleepylavoisier en [Link]
f=92&t=4181#p20452
Referencias para validar valores de enunciado:
Chemistry, The central science; Brown, LeMay, Bursten, Murphy; Prentice Hall; ISBN 978-0-321-
69672-4, TABLE D.1 • Dissociation Constants for Acids at 25 ˚C, Hydrogen sulfide H2S :
Ka1=9.5·10-8 ; Ka2=1·10-19
Con un valor tan bajo 10-19 habría que tener en cuenta el producto iónico del agua, no lo
contemplamos aquí con 10-13 aunque es muy próximo a 10-14 , y en cualquier caso despreciable
frente a Ka1
a) Planteamos las disociaciones con concentraciones
H2S + H2O ⇄ HS- + H3O+
Inic 0,1 exceso 0
Eq 0,1-x exceso x-y x+y
HS- + H2O ⇄ S2- + H3O+
Inic 0,1 exceso 0 0
Eq x-y exceso y x+y
Utilizamos las definiciones de las constantes
[ HS - ][H 3 O+ ] ( x− y )(x + y)
K a 1= ⇒9,1 ·10−8=
[H 2 S ] 0,1−x
2- +
[ S ][H 3 O ] y (x + y )
K a 2= -
⇒1,1 ·10−13=
[HS ] x− y
Para resolver consideramos que x<<0,1 al ser Ka1 muy baja, y que y<<x al ser Ka2<<Ka1
Despejando
x2
⇒ x≈ √ 9,1· 10 ·0,1=9,54 · 10 M La aproximación x<<0,1 es válida
−8 −8 −5
9,1 ·10 ≈
0,1
−13
y≈1,1 · 10 M La aproximación y<<x es válida
Calculamos el valor de pH pH=−log ([H 3 O+ ])=−log ( x+ y)≈−log (x)=4,02
Con dos cifras significativas como datos del enunciado pH=4,0
b) El tanto por ciento de disociación es el cociente entre cantidad disociada en el equilibrio y
cantidad antes de disociación, que coincide con cociente de concentraciones
x 9,54 ·10−5
α1 = ≈ =9,54 ·10−4=0,0954 %
0,1−x 0,1
y 1,1 · 10−13
α 2= ≈ =1,15 · 10−9=1,15 · 10−7 %
x 9,54 ·10−5
Con dos cifras significativas sería 0,095 % y 1,2·10-7 %
