EL FLAVÍN ADENÍN DINUCLEÓTIDO (FAD)
El flavín adenín dinucleótido o dinucleótido de flavina y
adenina (abreviado FAD en su forma oxidada y FADH2 en su forma
reducida) es una coenzima que interviene en las
reacciones metabólicas de oxidación-reducción.
Estructura química
El FAD es una molécula compuesta por una unidad
de riboflavina (vitamina B2),3 unida a un pirofosfato (PPi), éste
unido a una ribosa y ésta unida a una adenina. Por tanto, la molécula es en realidad ADP unido a
riboflavina; o también AMP unido a la coenzima FMN.
Función
El FAD es una coenzima que interviene como dador o aceptor de electrones y protones (poder
reductor) en reacciones metabólicas redox; su estado oxidado(FAD) se reduce a FADH2 al aceptar
dos átomos de hidrógeno (cada uno formado por un electrón y un protón), según la siguiente
reacción:
Por tanto, al reducirse capta dos protones y dos electrones, lo que lo capacita para intervenir
como dador de energía o de poder reductor en el metabolismo. Por ejemplo, el FAD (y también el
NAD) se reduce en el ciclo de Krebs y se oxida en la cadena respiratoria (respiración aeróbica).4
La función bioquímica general del FAD es oxidar los alcanos a alquenos, mientras que el NAD+ (un
coenzima con similar función) oxida los alcoholes a aldehídos o cetonas. Esto es debido a que la
oxidación de un alcano (como el succinato) a un alqueno (como el fumarato) es
suficientemente exergónica como para reducir el FAD a FADH2, pero no para reducir el NAD+ a
NADH.
EL PIRIDOXAL FOSFATO
El piridoxal fosfato (PLP, piridoxal-5'-fosfato, P5P)
C8H10NO6Pes un grupo prostético ligado a
ciertas enzimas. El PLP es también la forma activa de
la vitamina B6, la cual comprende tres compuestos
naturales, piridoxal, piridoxamina y piridoxina. Este
cofactor actúa como un sumidero de electrones para
estabilizar los intermediarios carbaniónicos tanto en
las reacciones de eliminación como de sustitución que
involucran a compuestos aminados.
El PLP actúa como coenzima en todas las reacciones de transaminación, y en ciertas reacciones
de descarboxilación, desaminación, y racemización de aminoácidos. El grupo aldehído del PLP
forma una estructura tipo base de Schiff (una aldimina interna) con el grupo ε-amino de
una lisina ubicado en el sitio activo de la aminotransferasa. El grupo α-amino del aminoácido
sustrato desplaza al grupo ε-amino de la lisina ubicada en el sitio activo en un proceso conocido
como "transaldiminación". La aldimina externa resultante puede perder un protón, dióxido de
carbono, o la cadena lateral del aminoácido para formar un intermediario quinoide, el cual puede
además actuar como nucléofilo en numerosas vías de reacción.
COENZIMA A (COA)
La coenzima A (CoA) es una coenzima de transferencia de grupos
acilo que participa en diversas rutas metabólicas (ciclo de Krebs,
síntesis y oxidación de ácidos grasos). Se deriva de una vitamina:
el ácido pantoténico (vitamina B5), y es una coenzima libre. Su
aislamiento se produjo en 1951 por el bioquímico alemán (y
premio Nobel) Feodor Lynen, en forma de acetil-coenzima A partir
de células de levadura.
Su parte reactiva es la función tiol (-SH) de la tioetanolamina, que
se simboliza a menudo como HS-CoA (o CoA-SH). Por lo tanto, la
reacción con un ácido carboxílico forma un enlace aciltioéster rico en energía.
Fuentes alimenticias de esta coenzima son: despojos, setas, carne y yema de huevo.
Reacción: CoA-SH + R-COOH => S-CoA-CO-R (+ H2O)
FUNCIÓN
Puesto que la coenzima A es químicamente un tiol, puede reaccionar con los ácidos carboxílicos
para formar tioésteres, funcionando, así como un transportador de grupos acilo. Asiste en la
transferencia de ácidos grasos desde el citoplasma a las mitocondrias. Una molécula de coenzima
A que transporta un grupo acetilo se conoce como acetil-CoA. Cuando no lleva grupo acilo
generalmente se denomina CoASH o HSCoA.
Grupos acilo transportados por el Coenzima A
* Acetil-CoA
* Propionil-CoA
* Acetoacetil-CoA
* Cumaril-CoA (utilizado en la biosíntesis de flavonoides)
* Derivados acilo de ácidos dicarboxílicos:
o Malonil-CoA
o Succinil-CoA
o Hidroximetilglutaril-CoA (utilizado en la biosíntesis de isoprenoides)
o Pimelil-CoA (utilizado en la biosíntesis de biotina)
* Butiril-CoA
Coenzima que interviene en las reacciones de transferencia de las unidades monocarbonadas en
diversas reacciones biosintéticas de algunos aminoácidos y nucleótidos. El tetrahidrofolato es
esencial para la síntesis de nucleótidos de timina, por lo que sus análogos, como el metotrexato,
se utilizan como agentes anticancerígenos
