DISEÑO DE PROCESOS (76.50/76.

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RECOPILACIÓN DE LA INFORMACIÓN
ESTRUCTURAS DE: ENTRADA – SALIDA,
RECICLO YSEPARACIÓN
 DESARROLLO DE UN DISEÑO CONCEPTUAL
EN BÚSQUEDA DEL MEJOR DIAGRAMA DE PROCESO

RECOPILACIÓN DE INFORMACIÓN

1. REACCIONES Y CONDICIONES DE REACCIÓN

• Estequiometría de Todas las Reacciones involucradas
• Rangos de T y P
• Fase(s) del Sistema de Reacción
• Información: Conversión vs Tiempo de Residencia o Velocidad Espacial
• Información: Distribución de Productos como función de: Conversión, T, P
y Relación Molar de Reactivos
Selectividad (S):
Tolueno + H2 → Benceno + CH4
2 Benceno ↔ Difenilo + H2
Moles de Benceno Producidos
S=
Moles de Tolueno Convertidos
Reactor

Planta
 Normalmente: Costos de Materias Primas y las Pérdidas de Selectividad
son Factores Dominantes en el Diseño de un Proceso Petroquímico.

Materia Prima: 35 - 85 % del Costo Total del Producto

Conversión Económicamente Óptima:

↑
Pérdidas de Selectividad↑
↑:
x↑
↑
$ Reactor↑

↓: $ Reciclo↑
x↓ ↑

Entorno de la Información Requerida

• Información sobre el Catalizador

Tipo: homogéneo, lecho relleno, slurry, etc.
Desactivación
Regeneración
2. PRODUCCIÓN DESEADA
• Información de Mercado
• Tamaño de Planta: máximo tamaño de planta existente, equipos de mayor
tamaño, problemas de transporte

3. PUREZA DESEADA
• Información de Mercado
• Información Precio - Pureza

4. MATERIAS PRIMAS
• Información de Mercado
• Información Precio - Pureza
• Necesidad de un Sistema de Separación
• Influencia de Impurezas en la Cinética

5. RESTRICCIONES
• Límites de Explosión
• Condiciones de Polimerización
• Condiciones de Ensuciamiento
• Materiales Corrosivos
• Materiales Tóxicos

6. DATOS DE LOCALIZACIÓN Y OTROS DATOS DE PLANTA

• Servicios
- Suministro de Combustibles
- Niveles de Vapor
- Temperaturas de Entrada y Salida de Agua de Enfriamiento
- Niveles de Refrigeración
- Energía Eléctrica
• Condiciones para la Disposición de Residuos y Efluentes

7. PROPIEDADES FÍSICAS

8. DATOS DE COSTOS
 RECOPILACIÓN DE INFORMACIÓN PARA LA
HIDRODEALQUILACIÓN DEL TOLUENO

1. Reacciones y Condiciones de Reacción

• Reacciones
Tolueno + H2 → Benceno + CH4
2 Benceno ↔ Difenilo + H2
• Temperatura de Entrada > 1150°C,
Presión del Reactor: 500 psia
Moles de Benceno Producidos
• Selectividad = S =
Moles de Tolueno Convertidos
Moles de Tolueno Convertidos en el Reactor
Conversión = x =
Moles de Tolueno Alimentados al Reactor
0.0036
S = 1− x < 0.97
(1 − x)1544
.

• Fase Gaseosa
• No Catalítica

2. Producción Deseada
• 265 moles de benceno / hora

3. Pureza del Benceno

• xD = 0.9997

4. Materias Primas
• Tolueno Puro a P y T Ambiente
• Corriente conteniendo 95% de H2 y 5% de CH4 a 550 psia y 100°F

5. Restricciones
• H2 / Tolueno ≥ 5 (para prevenir formación de coque)
• Temperatura de Salida del Reactor < 1300°F (para evitar hidrocraqueo)
• “Quenching” de la Salida del Reactor a 1150°F (para prevenir formación
de coque)
• x < 0.97 (validez de la expresión para la distribución de producto)
 DECISIONES ASOCIADAS
A LA ESTRUCTURA DE ENTRADA - SALIDA

Las Materias Primas Cuestan

35 - 85 %

del Costo del Producto

Consejo “sano”: Es Deseable Recuperar Más del 99% de Todas las

Materias Primas Valiosas

ALTERNATIVAS DE PROCESO

Simplificación para la Toma de Decisiones: Recuperamos y Luego

Reciclamos Todas las Materias Primas

Producto
Corrientes de
Alimentación
PROCESO
Sub-Productos

PURGA

Producto
Corrientes de
Alimentación
PROCESO
Sub-Productos
DECISIONES

1.- ¿Debemos purificar las alimentaciones antes de entrar al proceso?

SEPARACIÓN PROCESAMIENTO

• Si una materia prima no es inerte • Si la impureza está en una

y está presente en cantidades materia prima.
significativas.

• Si la impureza presente en una • Si la impureza forma un

materia prima líquida es un azeótropo con un reactivo.
Producto o un Subproducto,
alimentarla al sistema de
separación.

• Si la concentración de una • Si la impureza es inerte y fácil de

impureza es grande. separar del producto.

• Si la impureza es veneno del

catalizador.

2.- ¿Recuperar o Reciclar Subproductos Reversibles

Tolueno + H2 → Benceno + CH4

2 Benceno ↔ Difenilo + H2

Decisión de Compromiso: “Sobredimensionar los Equipos del Reciclo

para Incluir al Sub-producto Reversible vs Aumentar el Costo de la
Materia Prima que se Convierte en Sub-producto Reversible.

3.- ¿Debemos Emplear Reciclo Gaseoso + Purga?

• Reactivo “Liviano”
• Una Impureza “Liviana” y/o un Subproducto “Liviano”
“Liviano” ⇒ Punto de Ebullición < - 48°C (Propileno).

4.- ¿Debemos Recuperar y Reciclar Todos los Reactivos?

Decisión de Compromiso: Construir un Sistema de Preprocesamiento

de Materia Prima vs Utilizar Caudales Mayores en el Proceso
5.- ¿Cuántas Corrientes de Producto Habrá?

1. Venteo Subproductos e impurezas gaseosas

2. Reciclo Gaseoso y Purga Reactivos gaseosos + gases inertes y/o

subproductos gaseosos

3. Reciclo Líquido Reactivos

Productos de reacción intermedios

Azeótropos con reactivos*

Productos reversibles*

4. Ningún Lado Reactivos (conversión completa)

Compuestos intermedios inestables

5. Exceso - Venteo Reactivos gasesosos ni recuperados ni

reciclados

6. Exceso - Residuo Reactivos Líquidos ni recuperados ni

reciclados

7. Producto Principal Producto principal

8. Subproducto Valioso Destinos específicos

9. Combustible Subproducto combustible

10. Residuo Subproducto para tratamiento

* A veces

Componente Punto de Ebullición (°C) Destino

H2 - 253 Reciclo y purga
CH4 - 161 Reciclo y purga
Benceno 80 Producto Principal
Tolueno 111 Reciclo líquido
Difenilo 253 Combustible
 Balances de Materia E-S

Tolueno + H2 → Benceno + CH4

2 Benceno ↔ Difenilo + H2

PG

FG, yFH PB

FFT PD

1) Empezar con la producción del componente deseado

PB = 265 lbmol/h

2) Caudal del reactivo limitante

Moles de Benceno Producidos

Selectividad = S =
Moles de Tolueno Convertidos

PB
Tolueno: FFT = (1)
S

3) Caudales de salida de subproductos

1 PB (1 − S)
Difenilo: PD = (1 − S)FFT = (2)
2 S 2

4) Caudales de entrada del reactivo empleado en exceso

Hidrógeno:
Alimentado = Consumido en Reacción1 – Producido en Reacción 2 + Exceso
PB  PB (1 − S)  P
y FH FG = −  + FE = B (1 + S) + FE (3)
S S 2  2S
5) Caudales de salida inertes / impurezas

PB
Salida de metano: PCH = (1 − y FH )FG + (4)
4
S
PB
Purga Total: PG = FE + (1 − y FH )FG + (5)
S

FE
Concentración de H2 en la purga: y PH = , 0 < yPH < 1 (6)
PG

PB
De (3): y FH FG = (1 + S) + y PH PG (7)
2S

De (4):

(1 − y FH )FG + PB = (1 − y PH )PG (8)

S

PB PBS
y FH FG − − = y PH PG (7´)
2S 2S

(7´) + (8):

PB (1 − S)
FG + = PG (9)
S 2

De (7):

y FH FG =
PB
(1 + S) + y PH  FG + PB (1 − S) 
2  S 2 

FG (y FH − y PH ) =
PB
(1 + S) + PB (1 − S) y PH = PB −  PB (1 − S) + PB (1 − S) y PH
S S 2 S S 2  S 2
P 
= B 1 − (1 − y PH )
(1 − S)
S  2 


PB 1 − (1 − y PH )
(1 − S)
2 
FG = 
S(y FH − y PH )
 Tolueno + H2 → Benceno + CH4
2 Benceno ↔ Difenilo + H2
Moles de Benceno Producidos
• Selectividad = S =
Moles de Tolueno Convertidos
Moles de Tolueno Convertidos en el Reactor
Conversión = x =
Moles de Tolueno Alimentados al Reactor
0.0036
S = 1− x < 0.97
(1 − x)1544
.

• 265 lbmoles de benceno / hora, xD = 0.9997

• Tolueno Puro a P y T Ambiente

• Corriente conteniendo 95% de H2 y 5% de CH4 a 550 psia y 100°F

PG = FG + PB (1 - S) / 2
PURGA

FG PB = 265 lbmol/h
0.0036
FFT = PB / S S = 1−
(1 − x)1544
. PD = PB (1 - S) / 2 S


PB 1 − (1 − y PH )
(1 − S)
2 
FG = 
S(y FH − y PH )
 DECISIONES ASOCIADAS A LA ESTRUCTURA DE RECICLO

1.- ¿Cuántos reactores se requieren? ¿ Existen separaciones entre los

diferentes sistemas de reactores?

Ejemplo 1: Las reacciones no-catalíticas toman lugar a 500 psia, en el

rango 1150 - 1300 °F
Tolueno + H2 → Benceno + CH4
2 Benceno ↔ Difenilo + H2
Ejemplo 2:
Acetona → Keteno + CH4
700 °C, 1 atm
Keteno → CO + 1/2 C2H4
Keteno + Ácido Acético → Anhidrido Acético 80 °C, 1 atm

2.- ¿Cuántos corrientes de reciclo se requieren?.

Ácido Acético

Acetona
Reactor 1 Reactor 2

Reciclo de Ácido Acético

Reciclo de Acetona

3.- ¿Es conveniente emplear exceso de algún reactivo en la alimentación del

reactor?.

3.1.- Cambio en el distribución del Producto

Buteno + Isobutano → Isooctano
Buteno + Isooctano → C12

3.2.- Favorecer conversión casi completa de otro reactivo

CO + Cl2 → COCl2 ←(libre de Cl2)

3.- Cambiar la conversión de equilibrio

Benceno + 3 H2 ↔ Ciclohexano
BALANCES DE MATERIA ASOCIADOS AL RECICLO

Hidrógeno Fresco: PG: Purga (H2, CH4)

H2: 95% RG, yPH
CH4: 5%

FG, yFH MR FT
FT (1 - x) PB: Benceno

Reactor Separación
Difenilo
FFT FT

FT (1 - x)

Tolueno Fresco

FT = FFT / x

RG = (PB / S x yPH) [MR / x - yPH / (yFH - yPH)]

No existen reglas inmediatas para decidir acerca de los valores de:

• x: conversión (para reacciones complejas)
• yPH: concentración de reactivos en la purga
• MR: reactivo en exceso

Para una única reacción:

• x = 0.96
• x = 0.96 xequilibrio
BALANCES DE MATERIA ASOCIADOS A LAS ESTRUCTURAS
• DE ENTRADA - SALIDA
• DE RECICLO

EJEMPLO: Planta de Hidrodealquilación de Tolueno

•Producción de Benceno: 265 lbmol/h

•Conversión: 0.4
•Fracción molar de hodrógeno en la purga: 0.4
•Relación molar H2 / Tolueno: 5

H2 = 460.29 lbmol/h
CH4 = 24.23 lbmol/h H2 = 194.23 lbmol/h
Reciclo Gaseoso = 19654.28 lbmol/h CH4 = 291.34 lbmol/h

Benceno = 265 lbmol/h

Reactor Separación
Difenilo = 1.06 lbmol/h

Reciclo de Tolueno = 667.79 lbmol/h

Tolueno = 267.12 lbmol/h

Reciclo del Subproducto Reversible: Difenilo

Keq = (Difenilo) (H2) / (Benceno)2

4. ¿Cómo debe ser operado térmicamente el reactor?.
Orden de Preferencia para la Decisión:
• Adiabático
• Enfriamiento o Calentamiento Directo
• Diluyente o Transportador de Energía

Temperatura de Cambio Adiabático: TR, out

Carga Térmica en el Reactor (QR)

= Calor de Reacción . Caudal de Alimentación Fresca (limitante)

QR = F cp (TR, in - TR, out)

Necesidad de Intercambio de Calor

Cota: Área Máxima de Transferencia de un Intercambiador de Cabezal
Flotante ~ 6000 - 8000 ft2

Transportador de Energía
QR está fijada por la alimentación al reactor (F)
TR, out depende de F

TR, out ~ QR / F cp
F↑ Ideas:
• aumentar reciclo de reactivos, productos o subproductos
• agregar un componente extraño
5. ¿Se desea cambiar la conversión de equilibrio?. ¿Cómo?
Conversión de equilibrio

Ejemplo:
Benceno + 3 H2 ↔ Ciclohexano

1.13 Ptot3 Ke = [xe / (1 - xe)] (1 + MR - 3 xe) / [(MR - 3 xe) yPH]

xe↑ a medida que Ptot↑, MR↑, TR↓

Decisiones de Compromiso:

Ptot↑ ⇒ Potencia de Compresor↑, Espesor de Recipientes↑

MR↑ ⇒ Reciclo Gaseoso↑

TR↓ ⇒ Reactor↑

Reactores - Separadores
Ejemplos:
Isopropanol ↔ Acetona + H2
a 300 °F, xequilibrio = 0.32

Se trabaja en tres reactores tanque agitado, con catalizador suspendido en

un solvente de alto punto de ebullición y operando cada reactor a
T>Tebullición de la acetona por medio de un sistema de intercambio de calor.

Ácido Acrílico + Etanol ↔ Acrilato de Etilo + H2O

Tanto el ácido acrílico como el acrilato de etilo polimerizan el el reboiler de
una columna de destilación.

Se trabaja con exceso de etanol (x→1) y la reacción se lleva a cabo en el

reboiler de una columna de rectificación.

Reacciones exotérmicas reversibles

Diluyentes
 EL SISTEMA DE SEPARACIÓN

ESTRUCTURA GENERAL DEL SISTEMA DE SEPARACIÓN

• Considerar la fase de la corriente de salida del reactor.

1. Fase Líquida

Líquido Sistema de
Sistema de
Alimentaciones Separación del Productos
Reacción
Líquido

Incluirá:
• Columnas de Destilación,
Reciclo Líquido • Sistemas de Extracción,
• Destilación Azeotrópica.,
etc.
Incluirá:
• Condensación,
2. Fase Vapor • Absorción,
• Adsorción,
• Procesos de Separación
por Membranas,
• Sistemas con Reacción.

Purga

Sistema de
Recuperación del
Vapor

Sistema de Vapor 35° C

Alimentaciones Separación
Reacción
de Fase
Líquido Líquido

Reciclo Líquido Sistema de

Productos
Separación del
Líquido