1
ii
iii
iv
AGRADECIMIENTOS
A todos mis profesores que con sus valiosos
conocimientos contribuyeron en mi formación
académica y profesional.
A mi esposa Evelyn por confiar y apoyarme en
la presente tesis.
v
DEDICATORIA:
A mis Padres Moisés y Carmen, quienes
depositaron todo su esfuerzo para alcanzar
mis metas y ser cada día mejor personalmente
como profesionalmente.
vi
INDICE DE CONTENIDO
CAPITULO I: GENERALIDADES Pag.
1.1. Descripción del estudio 3
1.1.1. Objetivo de la tesis 3
1.1.2. Objetivo Especifico 3
1.1.3. Hipótesis del problema 3
1.1.4. Problemática Metalúrgica 4
1.1.5. Metodología Experimental 4
1.2. Historia del depósito 5
1.3. Geología y reservas mineras 5
1.4. Objetivo de estudio 9
1.5. Ubicación y accesos 10
1.6. Ubicación del petitorio 11
1.7. Topología y clima 11
CAPITULO II: FUNDAMENTO TEORICO
2.1 La Hidrometalurgia 13
vii
2.2 Lixiviación cianurante de minerales de Plata y Oro 16
2.3 Química del proceso 18
2.4 Aspectos termodinámicos y cinéticos de reacción 19
2.5 Mecanismo de disolución 21
2.5.1 Cinética de la plata 24
2.6 Variables en el proceso de cianuración 27
2.6.1 Efecto del tamaño de partícula en la velocidad
de disolución 27
2.6.2 Efecto de la concentración del cianuro 28
2.6.3 Efecto del oxígeno en la cianuración 30
2.6.4 Efecto potencial redox – Ph 30
2.6.5 Efecto de la temperatura 34
2.6.6 Otros factores que afectan la disolución de
la plata 35
2.7 Optimización del proceso de cianuración con reactivos
químicos 36
2.7.1 Efecto de oxígeno en la disolución 38
2.7.2 Efecto de la pirrotita en la cianuración 39
2.7.3 Proceso PAL 40
2.7.4 Hidróxido de amonio en la cianuración de
minerales 48
viii
2.7.5 Proceso amoniaco-cianuro 49
2.7.6 Precipitación de mercurio con sulfuro de calcio 50
2.7.7 Empleo de litargirio 52
2.7.8 Empleo de sales solubles de plomo 53
2.7.9 Empleo de cloruro de mercurio 55
2.7.10 Empleo de sales de talio 56
2.8 Métodos de lixiviación 59
2.8.1 Lixiviación en situ 60
2.8.2 Lixiviación en botaderos 61
2.8.3 Lixiviación en pilas 62
2.8.4 Lixiviación en valle 65
2.8.5 Lixiviación por agitación 66
CAPITULO III: MARCO EXPERIMENTAL
3.1 Investigación de la cianuración 68
3.2 Características del mineral 69
3.2.1 Composición mineralógica 69
3.2.2 Plata y Oro en el mineral 69
3.3 Alternativas de procesamiento 70
3.4 Pruebas experimentales a nivel de laboratorio 75
ix
3.5 Resumen pruebas experimentales 81
CAPITULO IV: DISEÑO EXPERIMENTAL
4.1 Diseño de la parte experimental 83
4.2 Determinación de parámetros preliminares 84
4.3 Variables del proceso 85
4.4 Diseño experimental 85
4.4.1 Análisis de la varianza para la recuperación 86
4.4.2 Análisis de los efectos de las variables
experimentales 88
4.4.3 Análisis de la varianza de efectos 92
4.4.4 Análisis de residuos para la recuperación 96
4.5 Aceptación del modelo 97
4.6 El modelo es aceptado 98
4.6.1 Representación del modelo matemático 98
4.7 Representación gráfica del modelo matemático 100
x
CAPITULO V: INFORME ECONOMICO
CONCLUSIONES 106
RECOMENDACIONES 108
ANEXOS 109
REFERENCIA BIBLIOGRAFICA 110
xi
INDICE FIGURAS
Pag.
Figura 1 Ubicación zona de estudio 10
Figura 2 Metalurgia del oro 19
Figura 3 Estabilidad del Au-H2O-CN 22
Figura 4 Minerales de Au y Ag 23
Figura 5 Efecto de la concentración del CN en la disolución
de Au-Ag. 25
Figura 6 Estabilidad del Ag-CN-H2O 26
Figura 7 Estabilidad de CN vs pH 33
Figura 8 Diagrama de Lixiviación en valle 66
Figura 9 Diagrama de Pareto 101
Figura 10 Grafica de ecuación 101
Figura 11 Contornos de colores vs recuperaciones 102
xii
INDICE TABLAS
Pag.
TABLA I Stock work Au-Ag 8
TABLA II Oxido potencial 22
TABLA III Velocidad de disolución 30
TABLA IV Disolución de minerales de Cu en CN 48
TABLA V Descomposición de minerales sulfurados 54
TABLA VI Leyes de mineral cateos de 3 a 6 m. 70
TABLA VII Ensayo químico de mineral cabeza 71
TABLA VIII Prueba de agitación 71
TABLA IX Recuperación Condiciones normales 71
TABLA X Parámetros prueba de aglomeración 72
TABLA XI Lixiviación en vats 72
TABLA XII Parámetros de prueba 1 76
TABLA XIII Cantidad de reactivo adicionados 76
TABLA XIV Parámetros de prueba 2 77
TABLA XV Cantidad de eactivos adicionados 77
TABLA XVI Parámetros de prueba 3 78
TABLA XVII Cantidad de reactivo adicionados 78
xiii
TABLA XVIII Parámetros de prueba 4 79
TABLA XIX cantidad de reactivo adicionada 79
TABLA XX parámetros de la prueba 5 80
TABLA XXI cantidad de reactivo adicionadas 80
TABLA XXII Resultados de las 5 pruebas 81
TABLA XXIII matriz de diseño con valores reales para la
recuperación de Ag 86
TABLA XXIV Análisis de varianza para recuperación de plata 88
TABLA XXV Efectos estimados para la recuperación de plata 91
TABLA XXVI Coeficiente de regresión para recuperación de
la plata 99
TABLA XXVII Limites alto – medio – bajo 102
TABLA XXVIII Valores Óptimos 104
TABLA XXIX Gastos de las 5 pruebas metalúrgicas 106
TABLA XXX Gastos de local-laboratorio 107
1
INTRODUCCIÓN
La extracción y producción de oro en nuestro país a un bajo
costo se ha convertido hoy en día una necesidad, con las diferentes
técnicas de cianuración, para minerales de baja ley y relaves
antiguos.
La actividad aurífera en los últimos años por los precios que
presentan, se dan cambios a nivel nacional, cada día más denuncios
como inversiones internacionales ingresan a zonas abandonadas y
dando empuje a nuestro país. Las inversiones mayoritarias
provienen de los países desarrollados como USA, Canadá, Australia,
China, etc. Con la apertura de los mercados internacionales para
su venta de este mineral y cada día superando los niveles de
producción estimados e invirtiendo en nueva tecnología para que
minimice sus costos de operación y lograr altos beneficios.
En nuestro país se están dando aplicaciones más baratas en
cuanto a la extracción de minerales y recuperación del metal valioso,
2
como lixiviación en botaderos y/o otras etapas de producción, como
adsorción y desorción en carbón activado, proceso de precipitación
con polvo de zinc, etc.; que les permite tratar grandes cantidades a
bajo costo.
En el tratamiento de minerales se da incidencia en la
combinación de procesos en base a una exhaustiva investigación.
Al tratar relaves da cierta ventaja respecto a los minerales que
involucran desarrollo y exploración de minas.
Menor costo de procesamiento, ya que el mineral valioso se
encuentra en gran porcentaje liberado, dando como consecuencia la
eliminación de la etapa de exploración, chancado y molienda.
Menor costo de extracción como de acarreo de mineral.
La mayor demanda de gasto es en la planta de procesamiento.
La investigación metalúrgica, se realizó en base a minimizar los
costos de producción y la mejor alternativa de procesamiento.
3
CAPITULO I:
GENERALIDADES
1.1 DESCRIPCIÓN DEL ESTUDIO
1.1.1 OBJETIVO DE LAS TESIS
Optimizar la recuperación de relaves con contenido de
plata-oro por cianuración aplicando peróxido de
hidrogeno.
1.1.2 OBJETIVO ESPECIFICO
Qué proceso se debe considerar optimizar la
recuperación de plata.
Determinar el consumo de reactivos.
1.1.3 HIPOTESIS DEL PROBLEMA
Se lograra una recuperación mayo de 90%
incrementando la dosificación de peróxido de hidrogeno.
4
Se incrementara la recuperación en un periodo de
tiempo de 24 horas.
1.1.4 PROBLEMÁTICA METALURGICA
Al cianurar los relaves a grandes altitudes sobre el
nivel del mar son difíciles de lixiviar por la carencia de
oxígeno en la atmosfera demorando el tiempo de
reacción.
1.1.5 METODOLOGIA EXPERIMENTAL
Determinar la adición de peróxido para obtener mejores
resultados en la recuperación de Plata-Oro.
Realizar pruebas metalúrgicas de cianuración a nivel
laboratorio variando la dosificación de peróxido de
hidrogeno.
5
1.2. HISTORIA DEL DEPOSITO
El depósito de relave amparado por el denuncio “Santa luisa I”,
se produjo a consecuencia, de la constante comercialización de
minerales valiosos de esta zona y como alternativa para tener
mayores beneficios en el procesamiento de estos.
En el área de estudio se hizo un reconocimiento superficial de 200
Ha. Se encontró trabajos de cateos recientes.
Se encuentran los trabajos antiguos como, una galería con
piques cubiertas con materiales cizalla (derrumbes). Se observan
canchas antiguas deterioradas por el tiempo donde se pueden
observar minerales oxidados de un color verdoso, galena,
argentíferos y se reconoce la formación de un stock work.
1.3. GEOLOGIA Y RESERVAS MINERAS
La zona de estudio está ubicada en un terreno volcánico acido a
intermedio, que localmente esta instruida por diques andesiticos.
6
La topografía que presenta es bastante abrupta con una
dinámica acentuada erosión profundización en la base del cañón
caracterizado por una morfología empinada con perfiles típicos en V.
La zona presenta posible yacimiento de stock work.
La fractura o venilleos han sido instruidos con silicificación,
sereticificación, argentíferos, galenas, se encuentran fracturados por
movimientos pre y post minerales.
La mineralización está compuesta por minerales de la zona de
oxidación, representados por galena, por limonita, hematina y
minerales oxidados de plata, plomo.
Las estructuras y fracturas tienen una mineralización de color
verdoso, por la presencia de clorita y amarillo a rojizo por limonita y
óxidos de fierro.
En el área se encuentran vetillas mineralizadas, sub-volcánicas
te tipo stock work la mineralización está emplazado en vetillas
fracturas rellenadas de galena, limonita, pirita, en algunos tramos se
puede observar lenticularmente calcopirita la formación que presenta
7
es un típico stock work y se le ha podido reconocer en un área de
100Ha.
Las rocas han sido alteradas con intrusión con silicificación
seritizacion y propelitizacion presentando fracturamientos muy
fuertes por movimientos pre y post- minerales.
La mineralización en las fracturas de vetillas; está orientado a la
oxidación con presencia de minerales de limonita, hematina,
pirolusita, calcita, barita, pirita con presencia de minerales primarios,
argentíferos, esfalerita, y alta presencia de galena.
Es muy probable que en este tipo de yacimientos se presente
enriquecimientos secundarios y/o minerales primarios.
Oxidos:
Limonita: FeO (OH) ·nH2O
Hematita: Fe2O3
Pirolusita: M4+O2
Calcita: CaCO3
Baritina: BaSO4
8
Pirita con presencia de minerales primarios: FeS2
Minerales Argentíferos:
Esfalerita: ZnS
Pirita: FeS2
Galena (Enriquecimientos primarios y secundarios): PbS
MUESTREO DE AFLORAMIENTO
Se realizó un muestreo del afloramiento en un área 100Ha.
Aproximadamente. Tomándose 14 muestras.
TABLA N° I: Stock work Au-Ag.
N° Muestras Potencia OZ/TC Ag gr./TM Au Ubicación
1 stock work 4.80 6.20 Veta I antiguo
2 chips 3.20 4.80 Veta I antiguo
3 chips 15.60 9.10 Veta I antiguo
4 chips 18.10 7.15 Veta I antiguo
5 chips 1.50 0.80 afloramiento
6 chips 0.80 1.90 afloramiento
7 chips 1.10 0.40 afloramiento
8 chips 0.10 --- afloramiento
9 chips 0.70 --- afloramiento
10 chips 1.25 --- afloramiento
11 chips 0.90 1.30 afloramiento
12 chips 2.50 2.50 afloramiento
13 chips 5.10 3.10 afloramiento
14 chips 8.20 2.30 afloramiento
PROMEDIO 4.56 3.60
Fuente: Elaboración propia
9
De las 14 muestras 4 son los que han reportado mejores valores
por cuanto se muestreo en la zona de trabajo y cateos de 1 a 6.00
metros de profundidad (labor antiguo) y las demás muestras se
tomaron por sistemas CHIPS esquirlas de afloramiento superficial.
1.4. OBJETIVO DEL ESTUDIO
Determinar la factibilidad de recuperación de plata y oro de los
relaves, mediante la cianuracion.
Maximizar la recuperación óptima.
Incentivar la investigación, para aplicar procesos alternativos en
la cianuración.
Contribuir con el desarrollo de la zona.
10
1.5. UBICACIÒN Y ACCESOS
La zona es accesible mediante la carretera Juliaca, Yanamayo
(Puno) asfaltado; para luego continuar mediante una carretera
carrozable afirmada hasta la zona de estudio.
La zona de estudios está ubicada en el departamento de puno
distrito san Antonio. En la zona pichacani nº 33 V- cota Nº 8219000 –
este – 351000 msnm – 4074. Es accesible por una carretera
carrozable del desvió – Yanamayo (puno) vía san Antonio de
esquilache. (Grafico de plano de ubicación).
Figura 1: Ubicación de zona de estudio
Fuente: Google Earth
11
1.6. UBICACIÒN DEL PETITORIO
Código: 01-00883-04; Fecha y hora de presentación 15/04/2004,
10:48:00 horas; HECTAREAS 100.00; clasificación Metálica;
Coordenadas UTM de los vértices del petitorio (expresado en miles).
VO1: N8 306 E324; V02: N8 305 E324; VO3: N8 305 E323; VO4: N8
306 E323.
Distrito de PALCA, PROVINCIA lampa, Departamento PUNO;
Nombre y Número de Hoja de la carta Nacional: OCUVIRI 31-U;
Zona: 19.
1.7. TOPOLOGIA Y CLIMA
La topografía de la zona es abrupta, presentando un drenaje
subparalelo convergente con una acentuada erosión y
profundización en V.
La vegetación está compuesta de pastos naturales (icchu) que
sirve de sustento para la ganadería, ovino, auquénidos y otros.
12
Geológicamente la zona está formada por rocas volcánicas ácida
intermedia por intercalaciones pirodacticas y materiales
sedimentarios.
Clima cambiante, con presencia constante de lluvias.
13
CAPITULO II
FUNDAMENTO TEORICO
2.1. LA HIDROMETALURGIA
La hidrometalurgia es una rama de la metalurgia extractiva la
cual se basa en la extracción de metales desde sus minerales que
los contienen, mediante métodos físico-químicos acuosos.
Donde se distinguen 3 etapas físico-químicas distintivas y
secuenciales:
Una etapa de disolución selectiva del metal desde los
sólidos que lo contienen mediante una solución acuosa.
Una etapa de procesamiento y transformación del metal
disueltos en el medio acuoso de lixiviación mediante agentes
externos que permiten la purificación y/o concentración de
estos metales. (Métodos Merril Crown, Carbón activado,
etc.)
14
Una etapa de recuperación selectiva de los valores
metálicos disueltos en el medio acuoso en la forma de un
producto final solidó.
En la lixiviación intervienen además del material solidó de
origen, un agente lixiviante (disolvente NaCN) que normalmente
esta disuelta en la solución acuosa y un agente externo que actúa
como oxidante o reductor y participa en la disolución del metal de
interés mediante un cambio en los potenciales de óxido-reducción
(potencial redox), de la solución lixiviante.
La lixiviación también puede realizarse con participación de
presiones altas o bajas, temperaturas inferiores o superiores a las
del ambiente; manteniendo el único requisito de desarrollarse en
medio acuoso.
La extracción de oro es un conjunto de etapas las cuales tienen
diferente velocidad. Por lo tanto, el tiempo en el cual se lleva a
efecto la reacción de extracción de oro, estará controlada por la
etapa de menor velocidad (llamada entonces etapa o fase
controlante), es importante identificarla para incrementar su
15
rapidez. La reacción de lixiviación de oro es una reacción físico-
química en la cual se hallan involucradas una fase sólida y otra
líquida, se resume en las cinco etapas siguientes:
Difusión de los reactantes desde la solución hasta la inter-
fase sólido-líquido.
Adsorción de los reactantes en la superficie del sólido.
Reacción en la superficie.
Desorción de los productos de la reacción de la superficie
del sólido.
Difusión de estos productos de la inter-fase sólido-líquido a
la solución.
El tiempo que emplean las etapas 1 y 5 es controlado por las
velocidades de difusión, en tanto las etapas 2, 3 y 4 son función de
la rapidez de los procesos químicos. Si la difusión es muy lenta, es
necesaria una mayor agitación para acelerar la reacción, si en
cambio esta última es retardada por los procesos químicos, una
opción es incrementar la temperatura.
16
2.2 LIXIVIACION CIANURANTE DE MINERALES DE Au Y Ag
El oro y la plata se disuelven fácilmente en soluciones diluidas
del ion cianuro, lo cual era conocido desde por lo menos 200 años,
aunque el fundamento de este ataque ha permanecido sin aclarar
hasta hace relativamente poco tiempo. Por ejemplo: no se sabía
porque los metales nobles, se lixiviaban sin dificultad en cianuro
diluido y por qué las velocidades de lixiviación eran dependientes
de la concentración del lixiviante, pero solo hasta una determinada
concentración crítica. En 1846, Elsner propuso por primera vez que
el oro se disolvía en una solución de cianuro, solo si era en
presencia de oxígeno.
La reacción es la siguiente:
4Au + 8CN- + O2 + 2H2O 4Au (CN)-2 + 4OH (1)
ELSNER
En el caso de la plata se produce una reacción absolutamente
equivalente:
4Ag + 8CN- + O2 + 2H2O 4Ag (CN)-2 + 4OH (2)
17
Unos 40 años más tarde, Janin sugirió que la disolución de
estos metales tienen lugar no con reducción del oxígeno, sino con
desprendimiento de hidrogeno.
2Au + 4CN- + 2H2O 2Au(CN)-2 + 2OH- + H2
(3) JANIN
2Ag + 4CN- + 2H2O 2Ag (CN)-2 + 2OH + H2 (4)
La confirmación y justificación de la reacción (1) se produjo más
tarde de la mano de Bodlander quien señalo que transcurre en dos
partes, tanto para el oro como para la plata:
2Au + 4CN- + O2 + 2H2O 2Au (CN)- + 2OH- + H2O2 (5)
BODLANDER
2Au + 4CN- + H2O2 2Au(CN)-2 + 2OH (6)
2Ag + 4CN- + O2 + 2H2O 2Ag (CN)-2 + 2OH- + H2O (7)
2Ag + 4CN- + H2O2 2Ag (CN)-2 + 2OH- (8)
18
2.3 QUIMICA DEL PROCESO
Detrás de todas estas reacciones hay un mecanismo
electroquímico de disolución con las correspondientes etapas de
oxidación (anódica -) y de reducción (catódica +):
REACCION ANODICA:
Ag + 2CN- Ag (CN)-2 + e- (9)
REACCION CATODICA:
2H2O + 2e- 2OH- + H (10)
O2 + 2H2O + 4e- 4OH (11)
O2 + 2H2O + 2e- H2O2 + 2OH- (12)
H2O2 + 2e- 2OH (13)
19
Sólido Solución
Area anódica
Area catódica
Representación esquematica de la celda de corrosión local en una superficie de oro en contacto con una
solución cianurada conteniendo oxigeno. ai es la corriente anódica; ci es la corriente catodica
Figura 2: Reacción anódica y catódica de la cianuración
Fuente: Metalurgia del Oro Fidel Sergio Misari
Como cualquier otro proceso, el éxito de la lixiviación con
cianuro de los minerales de oro y plata depende de la naturaleza
del mineral y por supuesto, de los parámetros más importantes de
lixiviación como el pH de la solución, la concentración del ion
cianuro y la temperatura.
2.4 ASPECTOS TERMODINAMICOS Y CINETICOS DE REACCIÒN
Barsky, Swainson y Hedley determinaron la energía libre de
formación de los iones complejos de oro-cianuro. De los datos
20
obtenidos, ellos calcularos los cambios de energía libre en las
diferentes reacciones sugeridas y puntualizaron cuales de ellas son
teóricamente posibles bajo condiciones corrientes de cianuracion.
Para la energía libre del ion aurocianuro, Au (CN)2 encontraron un
valor de 69.064 calorías. Con otros datos disponibles fueron
calculados las constantes de equilibrio para las ecuaciones
propuestas anteriormente.
Para la ecuación de Elsner K= 10^66
Para la ecuación de Jannin K= 10^9.9
Para la ecuación de Bodlander K= 10^16 y 10^12.1
Sus resultados demostraron que para la ecuación de Elsner la
reacción continua hasta su determinación, es decir; hasta que
prácticamente todo el cianuro es consumido o todo el metal es
disuelto. Consecuentemente, la ecuación de Elsner es la que
realmente expresa la reacción de la disolución del oro en
soluciones, o sea:
4Au + 8CN + O2 + H2O 4Au (CN)2 + 4OH (14)
21
Para la ecuación de Jannin, las constantes de equilibrio son tan
desfavorables que la formación de hidrogeno puede considerarse
imposible bajo condiciones normales.
Para las ecuaciones de Bodlander, las constantes de equilibrio
son favorables; consecuentemente, las reacciones son posibles.
2.5 MECANISMO DE DISOLUCIÓN
Este metal noble (se llama noble, por su poca afinidad para
reaccionar), tiene pocos solventes para su disolución verdadera.
Estos sistemas contienen usualmente un agente oxidante y
reductor en solución. El cianuro es capaz de formar un complejo
termodinámicamente favorable con el oro. En el caso de
cianuración, el oxidante es oxígeno y el agente complejo es
cianuro, formando el ion auro-cianuro Au(CN)2-.
En la tabla se observa la formación de estos complejos
mediante la oxidación potencial comparando iones oro y complejos.
22
TABLA N° II: OXIDO POTENCIAL
Fuente: Metalurgia del Oro, Fidel Sergio Misari
Figura 3: Estabilida Au-H2O-CN
Fuente: Metalurgia del Oro Fidel Sergio Misari
23
Los minerales más comunes de oro y plata son los siguientes:
Figura 4: Minerales de Au y Ag.
Fuente: Metalurgia del Oro Fidel Sergio Misari
Como se puede observar el oro y la plata se presentan en pocos
minerales comunes, siendo el estado nativo o metálico, el más
importante y esto se debe a la alta estabilidad química de estos
elementos en nuestro medio ambiente. En algunos casos se
encuentran asociados a minerales sulfurados tales como: Pirita,
Arsenopirita, galena, blenda, etc.
Los diagramas de estabilidad Eh -pH muestran la alta estabilidad
de estos metales en agua en un amplio rango de pH y potencial, en el
caso de la plata, presenta menor estabilidad y algunos ácidos fuertes y
oxidantes lo atacan.
El postulado de Habashi sobre la velocidad de cianuración es:
24
2 A DCN- DO2 [CN-] [O2] (15)
Velocidad = en eg.g/s (16)
δ { DCN- [CN-] + 4 DO2 [O2] } (17)
Dónde:
A = área superficial de la partícula en cm2 (18)
[CN-] [O2] = concentraciones (mol/ml) de cianuro y oxígeno disuelto
respectivamente. (19)
DCN- = 1.83 x 10-5, coeficiente de difusión del ion cianuro (cm2/seg)
(20)
DO2 = 2.76 x 10-5 coeficiente de difusión del oxígeno disuelto
(cm2/seg)
(21)
δ = espesor de la capa limite, entre 2 y 9 x 10-3 cm, dependiendo de la
intensidad y método de la investigación. (22)
2.5.1 CINÉTICA DE LA PLATA
El comportamiento de la Plata en las soluciones de
cianuro es muy importante debido a que se comporta
25
semejantemente al Oro en la solución de cianuro. Se
disuelve como sigue:
2Ag + 4CN- + O2 + 2H2O 2Ag(CN)2- + H2O2 + 2OH- (23)
Figura 5: Efecto de la concentración de cianuro en la velocidad de
disolución del oro y la plata
Fuente: Fundamentos de hidrometalurgia Esteban M Domic
El diagrama del Eh-pH para el sistema de Ag-CN-H2O (como
muestra la figura inferior) indica la región de predominio del Ag y el
complejo de cianuro, y muestra que el cianuro de plata insoluble,
AgCN, se forma pH (<3.5). A las concentraciones de cianuro muy
altas, el complejo de cianuro de Plata, Ag(CN)-, puede formarse en
un tiempo determinado.
26
Figura 6: Estabilidad de Ag-CN-H2O
Fuente: Fundamentos de hidrometalurgia Esteban M Domic
Bajo las condiciones típicamente aplicadas para la disolución de
oro óptimo, la proporción de disolución de plata es
significativamente más lenta que oro, por ejemplo, a una
concentración de cianuro de 0.0025 M NaCN y de aire para
proporcionar oxígeno, la disolución de plata es aproximadamente la
mitad que para el oro.
Por consiguiente, menas que contienen una cantidad
significante de plata pueden emplear las concentraciones de
27
cianuro elevado para mejorar la extracción de plata, y para superar
cualquier retardo por la competencia para el cianuro.
2.6 VARIABLES EN EL PROCESO DE CIANURACIÒN
2.6.1 EFECTO DEL TAMAÑO DE LA PARTÍCULA EN LA
VELOCIDAD DE DISOLUCIÓN
La superficie de reacción aumenta cuando disminuye el
tamaño de las partículas.
El grado de molienda debe ser lo suficiente para exponer,
por lo menos parcialmente, la superficie del mineral valioso a
la acción de la solución lixiviante.
Depende del tipo de mineral y de sus características
mineralógicas. Deberá considerarse un tamaño tal que no
contenga un exceso de gruesos (> 2 mm) que produzca
problemas en la agitación (embanca miento, aumento de la
potencia del agitador) y que por otra parte, no contenga un
exceso de finos (menos de 40% < 75 micrones) , que
28
dificulten la separación sólido-líquido posterior de la pulpa
lixiviada. Debido a lo anterior, y además, para disminuir los
consumos de energía por concepto de molienda y los costos
de filtración y decantación, la agitación se deberá tratar de
realizarla al mayor tamaño que la operación lo permita.
La velocidad de disolución del oro es proporcional a la
superficie expuesta del oro, la misma que depende del
tamaño de la partícula del mineral y del grado de liberación
del metal precioso. En general, la velocidad de disolución
aumenta con el menor tamaño de partícula. Sin embargo, al
decrecer el tamaño de la partícula, se incrementa también
las reacciones de otros elementos, por lo tanto; se debe
encontrar un tamaño de partícula en proporción al porcentaje
de recuperación del oro y el consumo de cianuro.
2.6.2 EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DEL CIANURO
La Velocidad máxima de disolución es cuando la
concentración de la solución es 0.020% de NaCN y cuando
dicha solución está saturada de oxígeno.
29
La solubilidad del oro en la solución de cianuro depende
principalmente de la proporción en que esté presente el
oxígeno. La concentración de la solución para una rápida
disolución es de 0.05% de NaCN.
En las condiciones ordinarias de trabajo las soluciones no
están saturadas de oxígeno; por consiguiente la potencia
disolvente del cianuro puede resultar disminuida, y reducir la
velocidad del ataque del oro.
Una alta concentración de oxígeno en la solución,
incrementa el ratio de disolución de oro con
incremento en la concentración de cianuro.
Una alta concentración de cianuro, incrementará el
ratio de reacción con el incremento de la
concentración de oxígeno.
El ratio de disolución de oro dependerá del área de la
superficie total expuesta en la solución.
Se incrementará el ratio de disolución de oro como la
velocidad de remoción.
30
2.6.3 EFECTO DEL OXIGENO EN LA CIANURACIÓN
El uso de oxígeno es como agente oxidante y es
esencial para la disolución del oro bajo condiciones
normales de cianuración. Los agentes oxidantes, tales como
el permanganato de potasio, peróxido de sodio, bromo y
cloro fueron usados en el pasado con relativo éxito pero
debido al costo de estos reactivos y las complicaciones que
su uso implicaba, actualmente ya no se utilizan.
El oxígeno se une al hidrógeno que podría ser liberado y
disminuye las pérdidas de cianuro en la forma de ácido
cianhídrico gaseoso. La proporción de la disolución del oro
en el cianuro crece con la cantidad de oxígeno presente. De
aquí la necesidad de airear las soluciones.
2.6.4 EFECTO POTENCIAL REDOX – Ph
Las funciones del Hidróxido de Calcio (incremento de
pH), en la cianuración son las siguientes:
31
Evitar pérdidas de cianuro por hidrólisis.
Prevenir pérdidas de cianuro por la acción del
anhídrido carbónico del aire.
Neutralizar los componentes ácidos tales como
sales ferrosas, férricas y el sulfato de
magnesio.
Descomponer los bicarbonatos del agua antes
de su uso en la cianuración.
Neutralizar los constituyentes de la mena.
Neutralizar los componentes ácidos resultantes
de la descomposición de los diferentes
minerales de la mena en las soluciones de
cianuro.
Facilitar el asentamiento de las partículas finas
de modo que puedan separarse, la solución
rica clara de la mena cianurada.
En la práctica se usa soda cáustica o cal, pero por su
bajo costo se prefiere la cal para neutralizar la acidez de
la mena y contrarrestar los efectos dañinos de los
cianicidas. La acción de la cal en la neutralización de los
32
productos de descomposición se muestra en las
siguientes ecuaciones:
H2SO4 + CaO CaSO4 + H2O (formación de yeso) (24)
CaO + CO2 CaCO3 (25)
Descomposición del Cianuro
El ácido cianhídrico es uno de los más débiles
conocidos y tiende a ser separado de sus bases por la
acción de todos los ácidos minerales y orgánicos. El
anhídrido carbónico descompone el cianuro en
presencia del agua:
2NaCN+CO+ H2O 2HCN + K2CO3 (26)
En soluciones diluidas el cianuro de sodio (NaCN)
sufre acción hidrolítica (disolución en agua),
disociándose en ácido cianhídrico (HCN) e hidróxido de
sodio (NaOH):
NaCN+H20HCN+NaOH (27)
33
El ácido cianhídrico se disocia incompletamente de
acuerdo a la siguiente reacción:
HCN H+ + CN- (28)
A un pH = 8.4, más del 90% de cianuro existe
como ácido cianhídrico (HCN).
A un pH = 9.3, la mitad del total de cianuro existe
como ácido cianhídrico (HCN) y la otra mitad
como iones cianuro libre (CN-).
Figura 7 : Estabilidad del Cianuro vs Ph.
Fuente: Fundamentos de hidrometalurgia Esteban M Domic
A un pH = 10.2, más del 90% del total de cianuro
existe como iones cianuro libre (CN-).
34
2.6.5 EFECTO DE LA TEMPERATURA
Cuando se aplica calor a una solución de cianuro que
contiene oro metálico, dos factores opuestos influyen en la
velocidad de disolución. El aumento de la temperatura
agiliza la actividad de la solución y consiguientemente
acelera la velocidad de disolución del oro. Al mismo tiempo,
la cantidad de oxígeno en la solución disminuye porque la
solubilidad de los gases decrece con el aumento de la
temperatura.
Adicionalmente, otras de las desventajas del incremento
de temperatura son: el costo de calentamiento, el aumento
de la descomposición del cianuro debido al calor y el
consumo excesivo de cianuro a causa de la reacción
acelerada entre los cianicidas (sulfuros de Fe, Cu, etc) de la
mena y el cianuro.
35
2.6.6 OTROS FACTORES QUE AFECTAN LA DISOLUCIÓN DE
LA PLATA
a) cobre.- La calcosita, la Covelita, bornita, enargita,
cuprita, tenorita y cobre metálico; son rápidamente
atacados por el cianuro, si estos minerales están
presentes en cantidades que exceden en unos decimos
por ciento, es conveniente desde el punto de vista
económico, eliminar el cobre ya sea por flotación
selectiva o por lixiviación.
b) Antimonio.- En soluciones alcalinas la antimonita,
reacciona formando sulfuros alcalinos, los cuales
consumen cianuro para dar lugar a la formación de los
sulfocianatos estos compuestos consumen oxígeno y
restan propiedades a la disolución del oro.
c) Arsénico.- La arsenopirita se comporta de modo similar
que la antimonita. igualmente el oropimente y el rejalgar.
d) Plomo.- La galena no es atacada por las soluciones de
cianuro.
36
e) Cobalto y níquel.- Los minerales de cobalto y níquel
son fuertemente cianicidas, se ha comprobado que una
pequeña cantidad de níquel en una solución de oro tiene
un efecto muy perjudicial en la precipitación del mismo.
f) El Hierro.- no es atacado por las soluciones de cianuro.
En cantidades sustanciales el hierro metálico finamente
dividido actúa como desoxidante de las soluciones de
cianuro.
g) Teluros: Los teluros de oro son lentamente disueltos por
las soluciones de cianuro, principalmente cuando están
molidos a un tamaño de grano excesivamente fino
2.7 OPTIMIZACIÓN DEL PROCESO DE CIANURACIÓN CON
REACTIVOS QUIMICOS
Los cambios constantes en el mercado de metales, la
fluctuación en el precio del oro y la complejidad mineralógica de los
minerales, deben mantener en expectativa a los metalurgistas, a fin
de desarrollar nuevas tecnologías u optimizar las existentes.
37
En el tratamiento de minerales auríferos no se puede plantear
condiciones estándares de operación para su beneficio. Es
necesario realizar pruebas de laboratorio con el mineral problema,
evaluar la posibilidad de efectuar pre-tratamiento y la adición de
reactivos químicos. Una evaluación económica deberá definir el
mayor beneficio debido a la disolución versus el mayor costo que
implica la adición del reactivo.
Con respecto al punto anterior, en el caso de decidir el empleo
de algún reactivo químico adicional durante la cianuración, se
deberá estudiar el efecto del mismo sobre el proceso siguiente,
observando la aparición de reacciones colaterales.
Una correcta decisión de aplicar reactivos químicos en la
cianuración, estará basada en un profundo conocimiento de la
materia prima, por lo que es recomendable, en todos los casos,
recurrir a la asistencia de un mineralogista experimentado.
38
2.7.1 Efecto del Oxígeno en la Disolución
El uso del oxígeno o un agente oxidante, es esencial
para la disolución del oro por cianuración.
Oxidantes como el permanganato de potasio, cloro, bromo,
etc., se han utilizado con relativo éxito en el pasado; pero
debido a su costo o problemas de manipuleo han caído en
desuso.
Barsky y Hedley determinaron la velocidad de disolución
del oro en soluciones con 1.0 gr/lt NaCN usando nitrógeno,
oxígeno y mezclas de estos gases; los resultados se
muestran en la siguiente tabla:
TABLA N° III: Velocidad de disolución
% OXÍGENO EN MEZCLA VELOCIDAD DE DISOLUCIÓN
mg/h/cm2
0.0 0.04
9.6 1.03
20.9 2.36
60.1 7.62
99.5 12.62
Fuente: Elaboración propia
39
Los datos demuestran que la velocidad de disolución es
directamente proporcional a la pureza del oxígeno, y por lo
tanto, a su presión parcial, que está en evidente relación con la
concentración del oxígeno en la solución.
2.7.2 Efecto de la Pirrotita en la Cianuración
La pirrotita se descompone en soluciones de cianuro
según la siguiente reacción:
FenSn+1 + NaCN NaCNS + nFeS (29)
El sulfuro ferroso se oxida a sulfato, el cual reacciona
formando ferrocianuros:
FeS + 2O2 FeSO4 (30)
FeSO4 + 6CN- Fe(CN)6-4 + SO4= (31)
La pirrotita es cianicida (aunque en menor grado que
cualquier mineral de cobre) y consume el oxígeno
necesario para la disolución del oro; además, los
productos ácidos que se forman contribuyen a un mayor
40
consumo de cianuro, lo cual no siempre puede prevenirse
con un incremento en la alcalinidad de la solución, pues
los agentes utilizados para este fin (cal o soda) producen
otras reacciones secundarias como por ejemplo:
Fe++ + 2OH- Fe(OH)2 (32)
FeS + 2OH- Fe(OH)2 + S= (33)
2Fe(OH)2 + H2O + ½O2 2Fe(OH)3 (34)
El hidróxido férrico es insoluble y no consume cianuro,
pero la oxidación de ferroso a férrico consume el oxígeno
de la solución, indispensable para la disolución del oro.
2.7.3 Proceso PAL (Peroxide Assisted Leaching)
El ultimo avance en la optimización de la cianuracion es el
uso del peróxido de hidrogeno como un oxidante líquido. El
sistema de lixiviación ayudado por peróxido (PAL) permite el
uso de este oxidante fuerte en la cianuracion mientras se
mantiene una reacción entre el H2O2 y el cianuro. La
disponibilidad del H2O2 en la cianuracion acelera
significativamente la cinética de extracción comparada a la
41
técnica estándar que usa aire de compresora u oxigeno
como oxidante. La cinética de extracción optimizada condujo
a mayores recuperaciones de oro y redujo los tiempos de
lixiviación. Además, el uso de un oxidante fuerte en la
cianuracion minimiza el consumo de cianuro por reducción
del tiempo de lixiviación, evita las pérdidas de cianuro por
volatilización del HCN y pasiva el consumo de cianuro por
los minerales sulfurados.
El campo principal de aplicación del PAL es el
procesamiento de minerales sulfurados, que son
consumidores de oxígeno y cianuro. En contraste a la
técnica de aireación estándar, el proceso PAL trabaja muy
eficientemente y económicamente sobre este tipo de
mineral. Ha sido reportado que las recuperaciones de oro
aumentaron generalmente de 5% a 20% y el consumo de
cianuro disminuyo hasta el 50%. Así en tales casos, el uso
del oxidante H2O2 que es costoso, es económicamente
justificable.
42
La cianuracion está basada en la conversión de oro y
plata a complejos de cianuro soluble en agua. Además de
los iones de cianuro complejos, un oxidante debe también
estar disponible para oxidar el oro elemental. Por
consiguiente al aire de compresora fue usado para introducir
oxígeno en la pulpa de mineral. Pero según la tecnología de
extracción de oro llego a ser más científico, intentos
adicionales fueron efectuados para aumentar la cantidad de
oxígeno disuelto contenido en la pulpa. Llego a ser aceptado
que la insuficiente transferencia de oxigeno desde la fase
gaseosa (burbujas de aire) en la fase liquida (pulpa de
mineral) fue a menudo la razón de bajos niveles de oxígeno
disuelto y cinética de extracción lenta y bajas recuperaciones
de oro.
Después de reconocer la importancia del oxidante en la
cianuracion, énfasis fue puesto en la mejora del suministro
de oxígeno por introducción de técnicas avanzadas de
dispersión de gas usando oxígeno puro en lugar de aire
comprimido.
43
La primera aplicación de la adición controlada de peróxido
de hidrogeno, fue en 1987 en la mina de oro de fairvew en
Sud Africa presento ventajas significantes sobre la técnica
de aireación convencional:
Cinética de lixiviación acelerada.
Incremento en la recuperación de oro por extracción
de todo el oro accesible al cianuro.
Ahorros en consumo de cianuro.
Reducción en costos de operación.
La cinética de extracción del oro depende de la
concentración de oxígeno disuelto en la solución de
lixiviación. Sin embargo, esta dependencia no es
observada en el caso del proceso PAL. Una aplicación
PAL llevada a cabo al mismo nivel de oxigeno como una
lixiviación convencional muestra una cinética de
extracción mucho mayor. La cinética más rápida es
causada probablemente por la presencia de H2O2 así
como el oxígeno disuelto. Una reacción de cianuracion
debe ser formulada asumiendo que el H2O2 es formado
44
como un producto intermedio, el cual reacciona como un
oxidante:
2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 2NaAu(CN)2 + 2NaOH +
H2O2 (35)
2Au + 4NaCN + H2O2 2NaAu(CN)2 + 2NaOH (36)
La primera reacción usando oxigeno como oxidante es
significativamente más lenta que la segunda reacción con
H2O2. Durante el proceso PAL, la concentración de H2O2
disponible es distintamente aumentada comparada a la
cianuración convencional. Por consiguiente, la reacción
rápida de cianuración es favorecida.
El uso del PAL permitió una reducción significativa del
consumo de cianuro en muchos casos. Los ahorros son el
resultado de lo siguiente:
Reducción en el tiempo de retención: Una aplicación
exitosa del PAL conduce a una reducción significante del
tiempo de lixiviación necesario para extraer el oro
accesible al cianuro. La reducción del tiempo de lixiviación
45
disminuye la cantidad de cianuro consumido en varias
reacciones paralelas, las cuales no están relacionadas a
la disolución del oro.
Prevención de la pérdida de cianuro por volatilización:
Algo de cianuro siempre es perdido por volatilización del
HCN durante los procesos de cianuracion. La pérdida de
cianuro es dependiente del pH y la intensidad de
aeración. A menor pH, un porcentaje alto de cianuro está
presente como HCN disuelto (50% a pH 9.4 a pH10) y
puede ser re extraído por aireación. Con un aumento del
pH, el equilibrio se torna a favor de los iones CN y la
perdida es reducida. Combinado con el pH, la intensidad
de aireación es un factor mayor para la perdida de
cianuro. En contraste durante el proceso PAL, el H2O2
líquido es introducido como un oxidante y no es requerida
una aireación adicional, previniendo las pérdidas de
cianuro por volatilización.
Pasivación del consumo de cianuro por los minerales
sulfurados: Los cuerpos sulfurados, especialmente
46
cuando la pirrotita y arsenopirita están presentes, tienden
a consumir una cantidad alta de cianuro por formación de
tiocinato (SCN-). Debido al fuerte poder oxidante del
H2O2, la superficie del mineral conteniendo azufre es
pasivada esto ha sido demostrado por la reducción
simultanea de cianuro consumido y SCN- formado.
El peróxido de hidrógeno (H2O2) es conocido en la
industria minera como oxidante, capaz de atacar y destruir
cianuro:
CN- + H2O2 OCN- + H2O (37)
La aplicación puede aparecer como una contradicción
al proceso mencionado líneas arriba. Hace 5 años, una
empresa alemana desarrolló un proceso para aplicar
peróxidos en cianuración, sin tener ningún efecto dañino
sobre el cianuro.
El interés de buscar un proveedor de oxígeno como
H2O2 en lugar de aire, surge de la importante condición
47
para la disolución del oro es la presencia de oxígeno
disuelto en la pulpa:
2Au + 4CN- + ½ O2 + H2O 2Au(CN)2 + 2OH- (38)
La intención del proceso PAL es proveer oxígeno en
forma líquida. Como resultado de trabajos de
investigación, se podría demostrar que el H2O2 puede ser
usado como fuente de oxígeno en la cianuración de
minerales auríferos. Para evitar reacciones colaterales,
las siguientes condiciones deben cumplirse:
El H2O2 se diluirá antes de agregar a la pulpa.
El dosaje de H2O2 debe ser regulado en base al
nivel de oxígeno en la pulpa.
Una parte importante del control es un electrodo
especial de oxígeno, resistente a la abrasión de la pulpa.
48
2.7.4 HIDROXIDO DE AMONIO EN LA CIANURACIÓN DE
MINERALES
La presencia de minerales de cobre es nociva en la
cianuración, como agente que consume el cianuro libre de la
solución y retarda la disolución del oro (cianicida); la mayoría
de los minerales comunes de cobre se disuelven en cianuro
formando los complejos Cu(CN) 2-, Cu(CN)3= Cu(CN)4= por
disolución de los cianuros cuprosos y cúpricos en exceso de
NaCN.
En la siguiente tabla se observa la solubilidad de los
minerales de cobre en cianuro.
TABLA N° IV: Disolución de minerales de cobre en CN.
% EXTRACCIÓN
MINERAL
COBRE
Azurita, 2CuCO3.Cu(OH)2 94.5
Malaquita, CuCO3.Cu(OH)2 90.2
Cuprita, Cu2O 85.5
Crisocola, CuSiO3 11.8
Calcosita, Cu2S 90.2
Calcopirita, CuFeS2 5.6
Bornita, FeS.2Cu2S.CuS 70.0
Enargita, 3CuS.AS2S5 65.8
Tetraedrita, 4Cu2S.Sb2S3 21.9
Cobre Metálico, Cu 90.0
Fuente: Elaboración propia
49
2.7.5 ProcesoAmoniaco-Cianuro
R.J. Lemmon, estableció que la adición de un exceso de
amoníaco sobre la cantidad equivalente al cobre disuelto en
la solución de cianuración, permite incrementar la disolución
de oro, reducir el consumo de cianuro y bajar la cantidad de
cobre que entra al circuito de precipitación de oro. El
mecanismo de las reacciones es:
2NaCN + Cu++ = Cu(CN)2 + 2Na+ (39)
3Cu(CN)2+4NH4OH=2Cu(CN)2+4H2O+Cu(NH3)4(CN)2 (40)
El cianuro cupriamonio se disocia en el radical complejo
Cu(CNH3)4+2 y cianógeno libre.
Se ha reportado que el método cianuro-amoníaco-cobre
es útil en el tratamiento de minerales auríferos que contienen
telururos de oro y minerales oxidados de cobre.
50
Si amoníaco está presente, los compuestos de cobre
pueden mejorar la habilidad de las soluciones de cianuro
para disolver el oro.
Según Romanov, tiene lugar una disolución
electroquímica de oro en presencia de iones cuprocianuro
complejo e iones cianuro, asi:
Au + 2CN- + Cu(CN)4-2 = Au(CN)2- + Cu(CN)4-3 (41)
Las impurezas y elementos extraños al proceso de
cianuración tienen efectos variables en la velocidad de
disolución del oro, además de elevar el consumo del
lixiviante y llegar al extremo de inhibir fuertemente la
reacción haciendo antieconómico el proceso.
2.7.6 Precipitación de Mercurio con Sulfuro de Calcio
En varias minas del sur, se practica la cianuración de
relaves de amalgamación, material que se obtiene como
51
subproducto de las operaciones mineras y de beneficio de
pequeños mineros.
Los relaves de amalgamación, en promedio contienen
12-18 grAu/TM y 500-1000 ppm de mercurio, son sometidos
a procesos de cianuración siguiendo diversos esquemas de
tratamiento.
En la cianuración, el mercurio es acelerante del proceso
y se disuelve junto con el oro, pasando luego al circuito de
recuperación con los problemas consiguientes.
Para minimizar el efecto del mercurio se ha sugerido dos
métodos:
Capturar el mercurio antes de ingresar al circuito de
cianuración, empleando repulpadores de fondo
cónico, o eventualmente, instalando elutriadores a la
salida del molino; el mercurio por su alto peso
específico quedará en el fondo, siendo extraído por
válvulas específicas.
Durante la amalgamación, se debe procurar evitar
pérdidas de mercurio por diatomización de éste,
52
manteniendo el pH mayor que 9, o utilizando
permanganato de potasio.
Otra forma de minimizar el efecto del mercurio en el
circuito de recuperación, consiste en reducir su solubilidad
empleando sulfuro de calcio como reactivo precipitante. Las
investigaciones sobre este método, han sido reportados por
R. Sandberg, quien realizó pruebas con pulpa cianurada en
laboratorio; resultados mostraron que la adición de sulfuro
de calcio reduce la disolución de mercurio a menos de 0.5%,
y la carga de mercurio en el carbón activado fue reducido a
menos de 0.2%.
2.7.7 Empleo De Litargirio
La descomposición de los sulfuros de hierro en
soluciones acuosas alcalinas ha sido objeto de amplia
investigación; el mecanismo no es muy claro pero
aparentemente se libera el Ión S=. En la práctica, la pirita en
contacto con el agua y en presencia del oxígeno del aire se
oxida produciendo sales ácidas (sulfatos, sulfitos, tiosulfatos)
53
que disminuyen el pH de la solución.
Una alternativa para contrarrestar el efecto negativo de los
sulfuros de fierro, consiste en añadir litargirio (PbO) para
acelerar la disolución de oro; adiciones de hasta 0.25 Kg/TM
son usuales, existiendo la ventaja de disminuir también el
consumo de reactivos. La efectividad de éste reactivo es
limitada; con niveles de alcalinidad superiores de 0.2 gr/lt de
CaO el efecto es casi nulo, siendo la alcalinidad óptima de
0.12 a 0.14 gr/lt de CaO.
2.7.8 Empleo de Sales Solubles de Plomo
La cianuración de minerales que contienen oropimente,
rejalgar, arsenopirita o estibina, es generalmente difícil y las
extracciones son bajas, aúnque el oro pueda encontrarse
libre. Dichos sulfuros se disuelven formando compuestos
complejos que retardan ó inhiben la disolución del oro.
En la siguiente tabla se observa la descomposición de los
minerales de arsénico y antimonio citados anteriormente; el
54
más reactivo es el oropimente, seguido de la estibina,
rejalgar y arsenopirita.
TABLA N° V: Descomposición de minerales sulfurados de
arsénico y antimonio en cianuro a pH:10 y pH:12.
Mineral % %
Disolución Disolución
a pH = 10.1 a pH = 12.2
Oropimente, 14.0 73.0
AS2S3
Rejalgar, 2.0 9.4
AsS
Arsenopirita, 0.8 0.9
FeAsS
Estibina, 1.5 21.1
S2S3
Fuente: Elaboración propia.
Las alternativas para disminuir el efecto nocivo de los
minerales de arsénico y antimonio son:
Tostación parcial de la mena, sólo justificable al tratar
minerales con alto valor unitario por tonelada.
Cianuración a pH = 10 y adición de sales de plomo
(nitrato o acetato), en niveles de consumo de hasta 0.75
Kg/TM.
55
Las sales de plomo cumplen dos funciones: Precipitan los
sulfuros solubles, y descomponen los tioarsenitos (o
tioantimonitos); el sulfuro de plomo precipitado es
posteriormente oxidado a tiocianato (sulfocianuro):
S= + Pb++ PbS (42)
2AsS3-3 + 3Pb++ PbS + As2S3 (43)
PbS + CN- + ½O2 + H2O CNS- + Pb(OH)2 (44)
PbS + 3CN- + ½O2 + H2O CNS + Pb(CN)2 + 2OH- (45)
PbS + CN- + ½O2 + 2OH- CNS- + PbO2= + H2O (46)
2.7.9 Empleo de Cloruro de Mercurio
Experiencias en Estados Unidos, utilizando cloruro de
mercurio en la cianuración, permitió incrementar la
extracción de oro de 58 a 80 %, en dosificación de 200
gr/TM. El mineral en referencia contenía maldonita, aleación
natural oro-bismuto (Au2Bi).
56
La reacción es la siguiente:
4CN- + Au2Bi + Hg+2 = HgBi + 2Au(CN)2 (47)
La adición de sal de mercurio, como medio para reducir la
pasivación del oro, también se identificó en Homestake,
cumpliendo un efecto similar a la adición de sales de plomo
para reducir la formación de tiocianato desde pirrotita.
2.7.10 Empleo de Sales de Talio
La bibliografía refiere el efecto positivo de la presencia
del ión talio (Ta+) para eliminar la pasivación durante la
disolución del oro, permitiendo incrementar la velocidad de
cianuración. Los estudios sólo han sido probados hasta el
nivel de soluciones sintéticas.
Los cambios constantes en el mercado de metales, la
fluctuación en el precio del oro y la complejidad mineralógica
de los minerales, deben mantener en expectativa a los
57
metalurgistas, a fin de desarrollar nuevas tecnologías u
optimizar las existentes.
En el tratamiento de minerales auríferos no se puede
plantear condiciones estándares de operación para su
beneficio. Es necesario realizar pruebas de laboratorio con el
mineral problema, evaluar la posibilidad de efectuar pre-
tratamiento y la adición de reactivos químicos. Una
evaluación económica deberá definir el mayor beneficio
debido a la disolución versus el mayor costo que implica la
adición del reactivo.
Con respecto al punto anterior, en el caso de decidir el
empleo de algún reactivo químico adicional durante la
cianuración, se deberá estudiar el efecto del mismo sobre el
proceso siguiente, observando la aparición de reacciones
colaterales.
Una correcta decisión de aplicar reactivos químicos en la
cianuración, estará basada en un profundo conocimiento de
la materia prima, por lo que es recomendable, en todos los
58
casos, recurrir a la asistencia de un mineralogista
experimentado.
Las reacciones que tienen lugar durante la disolución del
oro en las soluciones de cianuro bajo condiciones normales,
han sido establecidas en forma suficientemente definidas. La
mayoría de las autoridades en la materia concuerdan en que
la ecuación global de la disolución es como se muestra a
continuación:
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O 4NaAu(CN)2 + 4NaOH (48)
En un sistema relativamente simple de este tipo, el oro se
disuelve con facilidad y las únicas condiciones que se
requieren son: que el oro este libre y limpio; que la solución
de cianuro no contenga impurezas que puedan inhibir la
reacción y que se mantenga un adecuado abastecimiento de
oxígeno a la solución durante todo el proceso de la reacción.
Muchos minerales de oro, en la práctica, se comportan de
acuerdo con esta reacción y los problemas que presenta la
extracción del oro son más mecánicas que químicas. Muchos
59
otros, sin embargo, presentan un variado conjunto de
problemas químicos, que dependen de los numerosos
constituyentes que tienen la MENA, tales como el cuarzo,
minerales silicios, carbonatos de metales alcalinos que son
relativamente inertes a la solución de CN-.
2.8 MÉTODOS DE LIXIVIACIÓN
La selección del método de lixiviación depende de:
Características físicas y químicas de la mena.
Caracterización mineralógica.
Ley de mena.
Solubilidad del metal útil en la fase acuosa.
Cinética de disolución.
Magnitud de tratamiento.
Facilidad de operación.
Reservas de mineral.
Capacidad de procesamiento.
Costo de operación y capital.
Rentabilidad.
60
La hidrometalurgia del oro presenta varios métodos de lixiviación,
entre los que tenemos:
Métodos de lixiviación:
a) Lixiviación in-situ
b) Lixiviación en botaderos
c) Lixiviación en pilas
d) Lixiviación en valle
e) Lixiviación por agitación
2.8.1 Lixiviación In-Situ
Este método se refiere a la inyección de soluciones de
lixiviación a residuos fragmentados dejados en minas
cerradas o a la aplicación de soluciones directamente a un
cuerpo mineralizado, además, en este tipo de lixiviación se
logran recuperaciones bajas debido al menor contacto que
tiene la solución con la roca. En la actualidad, estas
operaciones presentan un gran interés por los bajos costos
de inversión y operación que se requieren y posibilitan
61
recuperar valores metálicos que de otra manera no podrían
ser extraídos.
2.8.2 Lixiviación en Botaderos
Esta técnica consiste en lixiviar desmontes o sobrecarga
de minas con operaciones a tajo abierto, lo que debido a su
bajas leyes no pueden ser tratados por los métodos
convencionales. Este material, generalmente del tamaño
"run of mine" (es decir, tal como sale de la mina), es
depositado sobre superficies poco permeables y las
soluciones percolan a través del lecho por gravedad.
Normalmente son de grandes dimensiones, requiere de
poca inversión y es económica su operación, pero la
recuperación es baja y necesita tiempos excesivos para la
extracción del metal.
Normalmente la lixiviación en botaderos es una
operación de bajo rendimiento. Entre las diferentes razones
para ello se puede mencionar:
62
Baja penetración de aire al interior del lecho.
Gran tamaño de algunas rocas.
Compactación de la superficie por empleo de
maquinaria pesada.
Baja permeabilidad del lecho por formación de
precipitados (yeso, hidróxido, ferrico, jarosita,etc).
Excesiva canalización favorecida por la heterogenidad
de tamaños del material en el botadero.
2.8.3 Lixiviación en Pilas
Este método se usa para tratar minerales de buena ley
que no presentan problemas de extracción. Estos minerales
se colocan sobre una superficie de terreno preparada. Se
diferencia de la lixiviación de botaderos en que se emplea
mineral extraído de la mina procesado previamente, en vez
de materiales de desmonte o marginales. El tiempo de
lixiviación es menor y su recuperación mayor al de los otros
métodos ya descritos.
63
La lixiviación en pilas es una lixiviación por percolación
del mineral acopiado sobre una superficie impermeable,
preparada para colectar las soluciones. Su gran flexibilidad
operativa le permite abarcar tratamientos cortos (semanas)
con mineral chancado fino o bastante prolongado (meses y
hasta años) con materiales gruesos producidos por la mina
(run of mine).
Los materiales utilizados en la construcción de la base de
las pilas incluyen asfalto, hormigón, láminas de plástico,
ripio compactada con bentonita y arcillas, que se escogen
según factores técnicos (tonelaje y altura de la pila, duración
del ciclo de lixiviación, etc.), pudiendo influir también ciertos
factores locales (disponibilidad de espacio, de materiales,
etc.) y económicos.
Sobre estas capas se colocan tuberías perforadas para
la canalización de soluciones. La construcción de la pila de
mineral es un punto crítico en la operación y debe cumplir
dos aspectos fundamentales: evitar daños en el piso y
obtener un lecho poroso y permeable uniforme para
64
favorecer el contacto solución-mineral. El material puede ser
depositado sobre el pad con correa, camión o cargador
frontal. En los dos últimos casos, el mineral permanece más
o menos homogéneo, pero el carguío con correa produce
normalmente una segregación natural de tamaños (los
fragmentos más grandes ruedan hacia abajo) con lo cual, la
pila resultante queda con rutas preferenciales de
percolación en las zonas de material grueso, que tienen
escasa penetración de la solución en áreas de baja
permeabilidad donde se han concentrado los finos.
Una forma operacional de carguío que ha mostrado ser
exitosa consiste en depositar el mineral por capas según el
ángulo natural de reposo. Hasta una cierta altura (4-5m) el
mineral puede ser colocado con un cargador frontal pero
para alturas superiores se hace necesario el tránsito de
vehículos sobre la pila. A fin de minimizar la compactación
del lecho por el empleo de maquinaria pesada, el material
debe ser previamente humectado (5% H2O) o aglomerado si
fuera necesario, para evitar la segregación por tamaño.
65
Al igual que en las otras técnicas ya descritas (excepto
la de In-situ), la solución lixiviante se puede esparcir sobre la
pila mediante goteo o aspersión. El flujo de alimentación
varía normalmente en el rango de 5 a 10 l/m2.hr.
2.8.4 LIXIVIACIÓN EN VALLE
El método de Lixiviación en Valle, consiste en colocar la
mena preparada entre una estructura de retención en un
valle. Los posteriores carguíos del mineral hacen crecer la
pila de acuerdo con el talud. Este método requiere de una
estructura de retención fuerte, de menas gruesas estables y
un revestimiento de muy alta resistencia debido a la cabeza
hidráulica y al peso del mineral acumulado. La mena
permanece en contacto con la solución de lixiviación durante
toda la vida de la operación y se pueden conseguir altas
recuperaciones. Presentando los mismos requerimientos de
altura, piscinas, carguío, granulometría, operación, etc que
el método de lixiviación en pilas general.
66
Método de Lixiviación
en Valle
Mi neral
Poza de Sol . pobre
PROCESOS
Sol uci ón
enri queci da
Di que de
retenci ón
Mi nado
Chancado y
puesta en el val l e
Li xi vi aci ón
Cubri r con nuevo mi neral
Li xi vi aci ón
Ri pi o queda en el l ugar
Figura 8: DIAGRAMA DEL LIXIVIACIÓN EN VALLE
Fuente: Elaboración propia.
2.8.5 Lixiviación por Agitación
Esta técnica se emplea para minerales que presentan
una alta desintegración de la roca en contacto con
soluciones lixiviantes y en minerales que generan un alto
contenido de finos en las etapas previas de chancado, por lo
67
que este tipo de lixiviación se usa en el beneficio de menas
en las que la especie de valor se presenta en la roca en
grano muy fino o muy diseminado. La lixiviación por
agitación puede realizarse en forma batch, continua en serie
y continua en contracorriente. Se emplea para minerales de
leyes suficientemente elevadas de Au/Ag, para justificar el
costo de molienda fina, consumo energético de agitadores,
separación sólido líquido, etc.
68
CAPITULO III:
MARCO EXPERIMENTAL
3.1 INVESTIGACIÓN DE LA CIANURACIÓN
La cianuración de relaves antiguos en zonas alto andinas se
observan efectos negativos, por la presencia de especies
cianicidas, elevando el consumo de cianuro y a la vez que las
concentraciones de oxigeno no es igual en la costa como en la
sierra, hace que el proceso de cianuración sea lento.
El presente investigación se realizó en Juliaca en la planta de
tratamiento Lucia.
El objetivo de estudio de investigación fue probar el proceso de
cianuración aplicando peróxido a nivel de laboratorio para
determinar la máxima recuperación de plata y obtener parámetros
óptimos de operación para su procesamiento.
69
El presente capitulo describe las pruebas experimentales y
opciones de nuevas alternativas de procesamiento y aplicación de
la teoría en la práctica.
3.2 CARACTERISTICAS DEL MINERAL
3.2.1 COMPOSICIÓN MINERALOGICA
La mineralización está compuesta por minerales de la
zona de oxidación, representados por galena, por limonita,
hematina y minerales oxidados de plata, plomo.
Las estructuras y fracturas tienen una mineralización de
color verdoso, por la presencia de clorita y amarillo a rojizo
por limonita y óxidos de fierro.
3.2.2 PLATA Y ORO EN EL MINERAL
Se realizó un muestreo del afloramiento en un área
100Ha.
70
TABLA VI: Leyes de mineral cateos de 3 a 6 m.
N° OZ/TC gr./TM
Muestras Potencia Ag Au Ubicación
stock
1 work 4.80 6.20 Veta I antiguo
2 Chips 3.20 4.80 Veta I antiguo
3 Chips 15.60 9.10 Veta I antiguo
4 Chips 18.10 7.15 Veta I antiguo
5 Chips 1.50 0.80 afloramiento
6 Chips 0.80 1.90 afloramiento
7 Chips 1.10 0.40 afloramiento
8 Chips 0.10 --- afloramiento
9 Chips 0.70 --- afloramiento
10 Chips 1.25 --- afloramiento
11 Chips 0.90 1.30 afloramiento
12 Chips 2.50 2.50 afloramiento
13 Chips 5.10 3.10 afloramiento
14 Chips 8.20 2.30 afloramiento
FUENTE: PROPIA
De las 14 muestras 4 son los que han reportado mejores valores
por cuanto se muestreo en la zona de trabajo y cateos de 1 a 3.00
metros de profundidad (labor antiguo) y las demás muestras se
tomaron por sistemas CHIPS esquirlas de afloramiento superficial.
3.3 ALTERNATIVAS DE PROCESAMIENTO
Se procedió con una corrida preliminar de investigación
metalúrgica del mineral, en función de las características físicas y
71
mineralógicas del mineral, se efectuó una prueba de aglomeración
y curado; se eligió el proceso de “VAT leaching” y agitación. Dichos
análisis se desarrollaron en laboratorio oro andino sito en Lima;
Cianuración convencional, dando como resultado:
TABLA N°VII: ENSAYE QUIMICO DE MINERAL DE CABEZA
L E Y E S
Muestra Au (Gr/TM) Ag (Oz/TC) Cu (%)
JS – 1 3.25 20.92 0.45
FUENTE: Elaboración propia
TABLA N°VIII: PRUEBA DE AGITACION
PESO Vol. H2O NaCN- CaO
(KG) (lt) (kg/TM) (Kg/TM)
1.000 2.100 6.000 7.000
FUENTE: Elaboración propia
TABLA N°IX: RECUPERACIÓN CONDICIONES NORMALES
SOLUC. RICA DISOLUCION
TIEMPO NaCN CN Au Ag Au Ag
(Hr) (Kg/TM) pH (%) (gr/m3) (gr/m3) (%) (%)
6 1.5 11 0.05 -------- ------- ------ ------
12 1.5 11 0.08 ------- ------ ------ ------
18 1 11 0.07 ------- ------- ------ ------
24 ------ 11 0.02 1.32 294 85.29 86.1
FUENTE: Elaboración propia
72
El alto consumo de cianuro se debe a la presencia de cobre
soluble, siendo el consumo de 9.6 kg/TM.
Las extracciones de oro y plata en 24 horas de agitación llegan a
85.29% y 86.10% respectivamente.
TABLA N°X : PARAMETROS PRUEBA DE AGLOMERACION
PESO CEMENTO CAL NaCN VOL. H2O TIEMPO
(Kg) (Kg/TM) (Kg/TM) (Kg/TM) (Lt) (Hh)
10.000 12.000 5.00 8.000 1.3000 72
FUENTE: Elaboración propia
TABLA N° XI: LIXIVIACION EN VATS
Volumen de Solución de Riego: 6.000 l.
CN SOLUCION RICA EXTRACCION
Au Ag Au Ag
DIAS Ph (%) (gr/m3) (gr/m3 (%) (%)
*1 10.5 0.07 --- --- --- ---
2 11 0.09 --- --- --- ---
3 11 0.08 --- --- --- ---
4 11 0.07 1.868 392.8 34.49 32.86
5 11 0.06 2.052 460.04 37.88 38.49
6 11 0.09 pp pp pp pp
7 11 0.08 1.592 321.524 57.8 55.77
8 11 0.07 1.6 339.4 59.7 58.87
9 11 0.09 pp pp pp pp
10 11 0.08 1.364 229.506 72.06 69.36
11 11 0.07 pp pp pp Pp
12 11 0.06 0.668 122 79.02 74.77
13 11 0.05 0.7 138 79.61 76.11
14 11
15 11
FUENTE: Elaboración propia
73
El primer día de riego con agua limpia, controlada la fuerza de
cianuro y pH; se le agrego:
NaCN = 1 Kg/TM
CaO = 2 Kg/TM
El mineral presenta una docilidad a la lixiviación con cianuro de
sodio diluido en un tiempo relativamente corto de 13 días, llegando
a una extracción de 79.61% de Au y 76% de Ag.
Completando el tiempo de curado (72Hr) se procedió a regar la
pila con agua (6lt) a un caudal de 5lt/hr.m2 hasta cubrir por
completo la parte superior de la pila agregando cianuro de sodio y
cal para regularizar la fuerza del cianuro y el pH que va
disminuyendo por la acidez que presenta el mineral (pH=6).
(6lt de agua más 1.0 Kg./TM de NaCN y 3 Kg./TM de CaO)
Por la alta concentración de Ag en la solución debe precipitarse
estos valores para evitarse complicaciones en cuanto la disolución
de Au.
74
(pp): Se separa solución rica 4.5 lt. Simulando una precipitación
con Zinc metálico en polvo y se le agrega el mismo volumen de
agua manteniendo la fuerza de cianuro libre, esto como si fuera la
solución barren.
Los consumos de reactivos son de la siguiente forma:
Aglomeración: NaCN = 8.000 Kg/TM.
Cemento = 12.000 Kg/TM.
CaO = 5.000 Kg/TM.
Lixiviación :NaCN = 2.600 Kg/TM.
El consumo total de cianuro es aproximadamente de 10.000
Kg/TM, el cual indica que el remanente de cianuro que queda en la
solución sea utilizado para el curado de otro lote de mineral a
tratarse adicionándole la diferencia, de igual forma con los demás
reactivos.
El armado de la pila debe realizarse con sumo cuidado
evitándose en lo posible pisar la superficie de la pila, la altura
recomendable es de 1.00 mt.
75
Si no se contara con un Merril Crowe apropiado entonces,
puede combinarse con absorción en columnas de carbón activado.
3.4 PRUEBAS EXPERIMENTALES A NIVEL DE LABORATORIO
Considerando los resultados obtenidos en Lima en laboratorios
Andina gold es que se determinó realizar más pruebas, en la
ciudad de Juliaca ya que es la más próxima y da mejores
condiciones de trabajo y por las distancias para traslado del
mineral.
Se realizaron 5 pruebas aplicando peróxido bajo los siguientes
parámetros:
El mineral presenta una densidad de 1.86 m3/TM
Presenta una humedad del13%.
Porcentaje de solidos 35%.
Malla -200: 93% prueba de agitación
Densidad de pulpa: 1300
76
La adición de peróxido de hidrogeno se realizó a razón de 1ml
cada 2 segundos, una vez que se inició la corrida con la muestra ya
regulado el ph 10.5 - 11 y adicionado el cianuro.
Luego, se toman muestra para verificar el Ph y concentración de
cianuro.
Prueba 1:
TABLA N°XII: PARAMETROS PARA LA PRUEBA 1
PESO Vol. H2O NaCN- CaO H2O2
(KG) (lt) (kg/TM) (Kg/TM) ml/TM
5 10 0.25 4 120
FUENTE: Elaboración propia
TABLAN°XIII: CANTIDAD DE REACTIVO ADICIONADAS
NaCN SOLUC. RICA
TIEMPO CN CAL
pH Au Ag Cu
(Hr) (gr) (gr)
factor mgr/Lt mgr/Lt mgr/Lt
09:04 20
09:34 11
10:00 11 25
11:45 0.1 11 1.5
03:25 0.08 11 17
08:55 0.2 11 3.44 272 787
09:50 0.2 11
FUENTE: Elaboración propia
77
Ensayo químico de mineral de cabeza:
Cu
Au (gr/TM) 3.66 Ag (Oz/Tc) 22.8 % 0.38
Resultado ensayo químico recuperación solución rica:
Au (mgr/l) 3.44 Ag (mgr/l) 272 Cu (mgr/l) 787
Prueba 2:
TABLA N°XIV: PARAMETROS PARA LA PRUEBA 2
PESO Vol.H2O NaCN- CaO H2O2 SO4NH3
(KG) (lt) (Kg/TM) (Kg/TM) ml/TM Kg/TM
5 10 0.25 4 150 2
FUENTE: PROPIA
TABLAN°XV: CANTIDAD DE RACTIVO ADICIONADAS
SOLUC. RICA
TIEMPO NaCN CN CAL
pH Au Ag Cu
(Hr) factor (gr) (gr)
mgr/Lt mgr/Lt mgr/Lt
08:30 17.50
08:35 10.5 2.50
08:45 11
09:20
09:40 0.250 11 25
10:40 0.040 10 21 2.50
07:30 0.125 11
08:30 0.145 11 1.92 260
FUENTE: PROPIA
78
Ensayo químico de mineral de cabeza:
Au Ag
(gr/TM) 3.66 (Oz/Tc) 22.6 Cu % 0.38
Resultado ensayo químico recuperación solución rica:
Au Ag Cu
(mgr/Lt) 1.92 (mgr/lt) 260 (mgr/LT)
Prueba 3:
TABLAN°XVI: PARAMETROS PARA LA PRUEBA 3
Vol.
PESO H2O NaCN- CaO H2O2
(KG) (lt) (Kg/TM) (Kg/TM) ml/TM
5 10 0.25 4 150
FUENTE: PROPIA
TABLAN°XVII: CANTIDAD DE RACTIVO ADICIONADAS
SOLUC. RICA
TIEMPO NaCN CN CAL
pH Au Ag Cu
(Hr) factor (gr) (gr)
mgr/Lt mgr/Lt mgr/Lt
09:05 20
09:15 11
10:10 0.25 11 25
02:05 0.06 11 19
08:30 0.16 11
09:50 0.16 11 2.64 298
FUENTE: PROPIA
79
Ensayo químico de mineral de cabeza:
Au Ag Cu
(gr/TM) 6.9 (Oz/Tc) 21.9 % 1.94
Resultado ensayo químico recuperación solución rica:
Au Ag Cu
(mgr/Lt) 2.64 (mgr/lt) 298 (mgr/LT) 787
Prueba 4:
TABLAN°XVIII: PARAMETROS PARA LA PRUEBA 4
PESO Vol. H2O NaCN- H2O2
(KG) (lt) (Kg/TM) CaO (Kg/TM) ml/TM
6 10.9 0.25 4 180
FUENTE: PROPIA
TABLAN°XIX: CANTIDAD DE RACTIVO ADICIONADAS
SOLUC. RICA
TIEMPO NaCN CN CAL
pH Au Ag Cu
(Hr) factor (gr) (gr)
mgr/Lt mgr/Lt mgr/Lt
09:10 20
09:25 11
10:15 0.25 11 25.0
02:05 0.035 11 21.5
08:15 0.115 11
09:15 0.11 11 1.556 285.6
FUENTE: PROPIA
80
Ensayo químico de mineral de cabeza:
Au Ag
(gr/TM) 6.9 (Oz/Tc) 21.9
Resultado ensayo químico recuperación solución rica:
Au Ag
(mgr/Lt) 1.98 (mgr/lt) 285.6
Prueba 5:
TABLAN°XX: PARAMETROS PARA LA PRUEBA 5
PESO Vol. NaCN- CaO H2O2
(KG) H2O (lt) (Kg/TM) (Kg/TM) ml/TM
6 10.9 0.25 4 210
FUENTE: PROPIA
TABLAN°XI: CANTIDAD DE REACTIVO ADICIONADAS
SOLUC. RICA
TIEMPO NaCN CN CAL
pH Au Ag Cu
(Hr) factor (gr) (gr)
mgr/Lt mgr/Lt mgr/Lt
09:10 20
09:25 11
10:15 0.25 11 20
02:05 0.04 11 21
08:15 0.125 11
09:15 0.125 11 1.98 276.4
FUENTE: PROPIA
81
Ensayo químico de mineral de cabeza:
Au Ag
(gr/TM) 6.9 (Oz/Tc) 21.9 Cu %
Resultado ensayo químico recuperación solución rica:
Au Ag Cu
(mgr/Lt) 1.98 (mgr/lt) 276.4 (mgr/LT)
3.5 RESUMEN PRUEBAS EXPERIMENTAES:
TABLAN°XII: RESULTADOS DE LAS PRUEBA
N° DE CANTIDA CN CAL H2O2 SO4NH VOL. REC. REC.
PRUEBAS D DE 3 H2O Au Ag
MINERAL (Kg/TM)
PRUEBA 1 5 4.7 4 120 10 3.44 272
PRUEBA 2 5 4.5 4 150 2 10 1.92 260
PRUEBA 3 5 5.6 4 150 10 2.64 298
PRUEBA 4 6 6.78 4 180 10.9 1.98 285.6
PRUEBA 5 6 5.37 4 210 10.9 1.98 276.4
FUENTE: PROPIA
Como se puede apreciar en la tabla se realizaron 5 pruebas de
las cuales:
La prueba 1 se obtuvo mejor recuperación de oro.
La prueba 2 se adiciono 2 Kg. Se SO4NH, por la presencia
de las especies cianicidas.
82
La prueba 3 se tuvo buenos resultados en las
recuperaciones de la plata como del oro.
La prueba 4 no se mejoró la recuperación de oro ni de plata
La prueba 5 de igual manera no se mejoró incrementando la
adición de peróxido de hidrogeno.
Resaltar que las 5 pruebas se realizaron en un tiempo de 12
Hr. aproximadamente.
De lo determinado se deberían realizar el tratamiento del
mineral por agitación e incrementar un molino para liberar aún más
el mineral, ya que en las pruebas tuvieron mejores resultados que
en las pruebas de vats.
83
CAPITULO IV
DISEÑO EXPERIMENTAL
4.1 DISEÑO DE LA PARTE EXPERIMENTAL
Para nuestro trabajo de investigación y optimización del
consumo de peróxido de hidrogeno en la cianuración de la Planta
de tratamiento Lucia I, se debe realizar algunos pruebas
experimentales que conduzca a aumentar la recuperación de la
plata consiguiendo la dosificación optima de peróxido de hidrogeno
y a optimizar la recuperación de la plata en minerales de oro y
plata. Para ello debemos diseñar algunos experimentos de primer
orden que permita estimar adecuadamente la ecuación o modelo
matemático empírico, que nos permita predecir los valores de
respuesta en función de las variables y de las interacciones de
dichas variables.
Se diseñara un diseño factorial 2k en donde se investigan todas
las posibles combinaciones de los niveles de los factores en cada
ensayo o replica del experimento.
84
4.2 DETERMINACION DE PARAMETROS PRELIMINARES
A pesar de que son muchos los factores o parámetros que
intervienen en la cianuración, tales como: PH, tiempo de molienda,
etc. Para los propósitos de este trabajo, se seleccionaran las
variables como dosificación de cianuro de sodio y peróxido de
hidrogeno. Por lo tanto las otras variables se mantendrán
constantes durante la experimentación. Tanto la dosificación de
cianuro de sodio como dosificación de peróxido de hidrogeno son
variables cuantificables, cuyos valores se fijan a dos niveles según
lo siguiente:
Factor Nivel(-) Nivel(+)
Cianuro de sódio(Kg/TM) 4.8 6.5
Peroxido de hidrogeno (ml/TM) 140 180
Es de esperar que ocurran interacciones entre estas variables,
esto es, que las variaciones ocurridas en una de las variables
influyan en la otra.
85
Seleccionaremos una variable respuesta que será la
recuperación de plata.
4.3 VARIABLES DEL PROCESO
A).- VARIABLE DEPENDIENTE
La variable dependiente o respuesta en el proceso son:
- % recuperación de Plata
B).- VARIABLES INDEPENDIENTES
Las variables independientes del proceso son:
- Dosificación de cianuro de sodio
- Peróxido de hidrogeno
4.4 DISEÑO EXPERIMENTAL
Con los factores fijados a dos niveles se decide utilizar un
diseño factorial completo, en donde N=2K = 22 = 4 experimentos,
con 3 replicas. Los valores de las variables a experimentar se
codifican con valores -1 y +1 como se indica en la matriz.
86
Tabla N° XXIII: MATRIZ DE DISEÑO CON VALORES REALES PARA
LA RECUPERACIÓN DE PLATA
Cianuro de Peróxido
Sodio hidrogeno Recuperación
Kg/TM ml/TM Ag(%)
1 4.5 185.0 85
2 4.5 140.0 90
3 6.8 150.0 92
4 6.8 185.0 87
5 5.65 162.5 88
6 5.65 162.5 88.5
7 5.65 162.5 88.4
FUENTE: Elaboración propia
4.4.1 ANALISIS DE LA VARIANZA PARALA RECUPERACION
Para realizar el análisis de la varianza usaremos las
siguientes formulas:
SStotal = SSefectos+ SSerror
Donde:
SStotal = suma total de cuadrados
SSefectos = suma de cuadrados debido a los
tratamientos.
SSerror = suma de cuadrados debido al error.
87
2 2 r
Y2
SS Total Yijk
2
i 1 j 1 k 1 Nr (50)
Donde:
N = Numero de pruebas experimentales
R = Numero de replicas en el diseño
2
N
X ij Y j
i 1
SS efectos
Nr (51)
Donde:
MSefectos = SSefectos/glt
MSerror = SSerror/gle
glt = grados de libertad de los efectos e interacciones igual a 1
gle = grados de libertad de la suma de cuadrados del error igual
Nr
a Nrj 1 (sumatoria del número de réplicas – 1)
i 1
88
TABLA N° XXIV: ANÁLISIS DE VARIANZA PARA RECUPERACIÓN
PLATA.
Fuente Suma de Gl Cuadrado Razón- Valor-P
Cuadrados Medio F
A:Cianuro_sodio 4.0 1 4.0 57.53 0.0048
B:Peroxido_hidrogeno 25.0 1 25.0 359.59 0.0003
AB 0.0 1 0.0 0.00 1.0000
Error total 0.208571 3 0.0695238
Total (corr.) 29.2086 6
FUENTE: Elaboración propia
R-cuadrada = 99.2859 %
R-cuadrada (ajustada por g.l.) = 98.5718 %
Error estándar del est. = 0.263674
Error absoluto medio = 0.122449
Estadístico Durbin-Watson = 2.44521 (P=0.7999)
Autocorrelación residual de Lag 1 = -0.240705
4.4.2 ANALISIS DE LOS EFECTOS DE LAS VARIABLES
EXPERIMENTALES
Para establecer el nivel de influencia de las variables del
diseño factorial experimenta sobre el criterio de optimización
de un proceso se tiene que calcular los efectos. El efecto de
una variable experimental se define como la variación de la
89
respuesta producida por un cambio en el nivel de las
variables se puede calcular por diversos métodos.
Uno de los métodos que calcula la diferencia entre los
valores promedio de las respuestas cuando las variables se
encuentra en el nivel superior y después restando de esta
cantidad el promedio de las respuestas cuando la variable se
encuentra en su nivel inferior, definido por:
E X1
Y Y
2 k 1
r (52)
Donde:
Y Sumatoria de las respuestas correspondientes al
nivel superior de la variable entrada.
Y Sumatoria de las respuestas correspondientes al
nivel inferior de la variable evaluada.
r = Numero de replicas del diseño.
90
El cálculo matricial es el segundo método para la estimación de
los efectos de acuerdo a la siguiente expresión.
N
J 1
X ij Y i
EJ k 1
j = 1,2,………N (53)
r2
Donde:
Ej = Calculo de los efectos de las variables experimentales.
r = Numero de replicas en el diseño
Xij= Matriz de las variables independientes
Yi = Vector columna de las respuestas
Se puede usar una hoja de cálculo o un lenguaje de
programación para el cálculo matricial de los efectos. Es
recomendable calcular el numerador de esta ecuación en forma
independiente porque facilita la determinación de los efectos y el
análisis de la varianza. Por lo tanto para la investigación se usara
este método.
El algoritmo de Yates (1937) para el diseño 2k es el tercer
método que se puede utilizar para el cálculo de los efectos y de la
91
suma de los cuadrados. Para usar este algoritmo en primer lugar
se construye una tabla de combinaciones de las variables de cada
prueba experimental y las correspondientes respuestas o el total de
las respuestas, en orden estándar. Por orden estándar se entiende
que cada factor se introduce uno a la vez combinándolo con todos
los niveles de los factores que están por encima de el. Es así como
el orden estándar de un diseño 23 es (1) a, b, ab, c, ac, bc y abc.
Para el presente trabajo no se utilizara el método de algoritmo
de Yates.
El procedimiento de evaluación de los datos obtenidos (tabla
5.3) se calcula el efecto para cada una de las variables e
interacciones como sigue:
TABLA N° XXV: Efectos estimados para Recuperación plata (%)
Efecto Estimado Error Estd. V.I.F.
promedio 88.4143 0.0996593
A:Cianuro_sodio 2.0 0.263674 1.0
B:Peroxido_hidrogeno -5.0 0.263674 1.0
AB 0.0 0.263674 1.0
Errores estándar basados en el error total con 3 g.l.
FUENTE: Elaboración propia
92
4.4.3 ANALISIS DE LA VARIANZA DE EFECTOS
El análisis de varianza es el procedimiento mas adecuado
para aprobar la significación de los efectos.
La suma de los cuadrados de los efectos e interacciones
viene definido por la siguiente ecuación:
N
X ij Yi
i 1
SS Efectos 2k
r (55)
Donde el numero de replicas r = 1
La media de cuadrados de los efectos, MSEfectos, se
obtiene al dividir la suma de cuadrado de cada efecto entre
el grado de libertad correspondiente:
SS Efectos
MS Efectos
f1 (56)
93
La suma de los cuadrados del error experimental (SSE)
para diseños factoriales con replica en el centro del diseño
se calcula a partir del punto central:
N
SS Error Y 0 i Y
2
i 1 (57)
Donde:
Yi0 = replicas en punto central del diseño
Y = promedio de replicas
La media de cuadrados del error experimental (MSE), se
halla dividiendo la suma de los cuadrados del error
experimental entre los grados de libertad de la suma de
cuadrados del error.
SS Error
MS Error
nc 1 (58)
La suma de cuadrados de curvatura esta dado por:
n n Y F YC
SS Curvatura F C
2
n F nC (59)
94
Donde:
NF = Numero de experimentos del diseño experimental.
NC = Numero de replicas en el punto central del diseño
factorial
YF = Promedio de los experimentos de puntos factoriales
YC = Promedio de las réplicas en el punto central
Si la diferencia de ( YF – YC ) es pequeña, los puntos
factoriales se encuentra sobre el plano que pasa por todos
los puntos factoriales o cerca de el y no hay curvatura.
Si la diferencia ( YF – YC ) es grande, entonces la
curvatura esta presente y supone que la región optima de
experimentación se encuentra en el centro del diseño
factorial.
Con el calculo de los efectos se puede determinar que las
variables o factores que pueden ser significativos; pero de
manera mas precisa estadísticamente para determinar la
95
significancia de los efectos e interacciones es utilizar el
teorema de Cochran que establece que: F0 calculado se
obtiene de dividir la media de cuadrados de cada uno de los
efectos e interacciones entre la media de cuadrados
correspondiente al error experimental.
SS Efectos
f1 MS efectos
F0
SS Error MS error
f2 (60)
Donde:
F0 = Teorema de Cochran
SS = suma de cuadrados
f1 = Grado de libertad de los efectos e interacciones,
generalmente iguales a la unidad en diseños factoriales a
dos niveles
f2 = Grados de libertad de la suma de cuadrados del error;
esta calculado como la diferencia de los grados de libertad
de la suma total de cuadrados menos la suma de los grados
de libertad de los efectos paralos experimentos factoriales
con replica en todos los puntos del diseño.
96
f 2 f 3 f1
(61)
Para experimentos con replica en el punto central del
diseño, los grados de libertad del error experimental es igual
a:
f C nC 1 f 2 (62)
f3 = Grados de libertad de la suma total de cuadrados, que
esta definido como el numero de pruebas experimentales
realizadas, tomando en cuenta las replicas menos la unidad.
f3 2K * r 1 (63)
4.4.4 ANALISIS DE RESIDUOS PARA LA RECUPERACION
Para realizar el análisis de los residuos usaremos las
formulas:
2
Y Y
SSM R
N
i 1 Nr 1 (64)
97
Donde:
Y = Y estimado o respuesta según modelo
Y = Y observado o respuesta experimental
Nr = Numero total de experimentos
l = Numero de parámetros del modelo matemático
Nr-1 = grados de libertad del residuo
SSM R
F0
MS Error (65)
Para saber cuan distancias están los valores que se
predicen con el modelo de los valores experimentales, se
efectúa el análisis de residuos.
4.5 ACEPTACION DEL MODELO
Para un nivel de confianza del 95%(0.05) para 2 y 1 grados de
libertad el F de tablas es de 18.51 y el Fc es 113.63, entonces el
modelo matemático representa adecuadamente al proceso
investigado porque el Fc es mayor que el F de tablas.
F0 Fe, f1 , f 2
(66)
98
Ft<Fc
18.51 < 113.63
4.6 EL MODELO ES ACEPTADO
4.6.1 REPRESENTACION DEL MODELO MATEMATICO
Una vez determinada la significación de los efectos y las
interacciones sobre el proceso experimentado, se puede
determinar un modelo matemático lineal que represente el
proceso investigado, únicamente podemos estimar modelos
matemáticos lineales de la siguiente formula general:
k
Y b0 b j X j buj X u X j u jxj (67)
j 1
Para estimar los coeficientes del modelo matemático se
calcula con:
K
1
bj
2K
X
j i
ij
Yi
(68)
99
Al comparar las ecuaciones 3 con 18 se obtiene la
relación que permite calcular los coeficientes del modelo
matemático en forma directa.
Ej
bj
2 (69)
De acuerdo a las ecuaciones 18 y 19 el coeficiente b0 es
el promedio de la variable, respuesta correspondiente, esta
dado por:
Y
i 1
i
b0 Y
N (70)
La ecuación del modelo ajustado es:
TABLA N° XXVI: Coeficiente de regresión para Recuperación plata
Coeficiente Estimado
constante 101.557
A:Cianuro_sodio 0.869565
B:Peroxido_hidrogeno -0.111111
AB 0.0
FUENTE: Elaboración propia
100
El StatAdvisor
Esta ventana despliega la ecuación de regresión que se
ha ajustado a los datos. La ecuación del modelo ajustado es
Recuperación plata = 101.557 + 0.87*Cianuro_sodio -
0.11*Peroxido_hidrogeno (71)
4.7 REPRESENTACION GRAFICA DEL MODELO MATEMATICO
La representación del modelo matemático esta dado en las
siguientes graficas de contorno, en las cuales podemos apreciar
verdaderamente, cuales van a ser las variables que van a ser
optimas para que se de el proceso.
101
Diagrama de Pareto Estandarizada para Recuperación_plata
+
B:Peroxido_hidrogeno -
A:Cianuro_sodio
AB
0 4 8 12 16 20
Efecto estandarizado
FIGURA 9: Diagrama de pareto
FUENTE: Elaboración propia
Gráfica de Efectos Principales para Recuperación_plata
91
90
Recuperación_plata
89
88
87
86
85
4.5 6.8 140 185
Cianuro_sodio Peroxido_hidrogeno
FIGURA 10: Grafica de ecuación
FUENTE elaboración propia
102
Contornos de la Superficie de Respuesta Estimada
190 Recuperación_plata
84.0-85.0
180 85.0-86.0
Peroxido_hidrogeno
86.0-87.0
87.0-88.0
170
88.0-89.0
89.0-90.0
160 90.0-91.0
91.0-92.0
150 92.0-93.0
93.0-94.0
140 94.0-95.0
4.5 4.9 5.3 5.7 6.1 6.5 6.9
Cianuro_sodio
FIGURA 11: Contornos de colores vs. recuperaciones
FUENTE Elaboración propia
Optimizar Respuesta
Meta: maximizar Recuperación de plata
Valor óptimo = 91.9143
TABLA N° XXVII: Limites Alto – Medio-Bajo
Factor Bajo Alto Óptimo
Cianuro de sodio 4.5 6.8 6.8
Peroxido de hidrogeno 140.0 185.0 140.0
FUENTE elaboración propia
103
El StatAdvisor
Esta tabla muestra la combinación de los niveles de los factores,
la cual maximiza Recuperación_plata sobre la región indicada. Use
el cuadro de diálogo de Opciones de Ventana para indicar la región
sobre la cual se llevará a cabo la optimización. Puede establecer el
valor de uno o más factores a una constante, estableciendo los
límites alto y bajo en ese valor.
INTERPRETANDO LOS DATOS SE DEDUCE:
1) Se realizaron siete pruebas experimentales para optimizar la
recuperación de la plata con dos variables dependientes.
2) En una prueba se tiene una recuperación máxima de plata de
92%.
Se obtiene el siguiente modelo matemático
Recuperación de Ag(%) = 101.557 + 0.87*Cianuro_sodio -
0.11*Peroxido_hidrogeno (72)
104
3) De acuerdo al diagrama de Pareto muestra que la variable
más importante es el peróxido de hidrogeno.
4) En el grafico de efectos principales muestra que
disminuyendo la dosificación de peróxido de hidrogeno
aumenta la recuperación de la plata.
5) En el caso de cianuro de sodio se muestra que aumentado
también aumenta la recuperación tiene una relación directa
proporcional.
6) También se muestra las zonas donde se tiene alta
recuperación.
7) Se tiene una respuesta óptima con las siguientes
dosificaciones de reactivos.
Valor óptimo = 91.91%
TABLA N° XXVIII: Valores óptimos
Factor Bajo Alto Óptimo
Cianuro de sodio 4.5 6.8 6.8
Peróxido de hidrogeno 140.0 185.0 140.0
FUENTE Elaboración propia
105
CAPITULO V
INFORME ECONOMICO
En el presente capitulo se describen los gastos efectuados en el
presente trabajo de investigación, que se trató de del mejoramiento
de recuperación de minerales de plata y oro en laboratorio.
Los siguientes cuadros incluyen los gastos efectuados para las
pruebas metalúrgicas efectuadas.
Para la realización de las pruebas metalúrgicas de cianuración se
utilizaron los siguientes reactivos y análisis por vía seca y vía
húmeda en el Laboratorio analítico.
Para la titulación de cianuro libre se utiliza los siguientes
reactivos:
Nitrato de plata
Ioduro de potasio
Agua destilada
106
En la siguiente tabla se muestra las cantidades de reactivos que
se utilizó para realización de las pruebas de cianuración:
TABLA N° XXIX: Gastos de las 5 pruebas metalurgicas
PRUEBAS METALURGICAS
Precio
DESCRIPCION Cantidad Unid. P.U. Total
Mineral 10 Kg
Chancado 1 10
Molienda malla -200 2 20
Agitación en tanque 0.5 5
Reactivos
NaCN 100 gr 11.2 1.12
Peróxido de Hidrogeno 50% 1 Litros 3.1 3.1
Cal viva 1 Kg 1 1
AgNO3 5 gr 4 20
Ioduro de potasio 10 gr 0.3 3
Agua destilada 2 Litros 1.2 2.4
Medidor PH Pampeha 1 Pza 95 95
Análisisquímico Ag muestra 10 47.5 475
Análisisquímico Ag solución 10 10.5 105
S/ 740.62
FUENTE: elaboración propia
107
Además se gastó en recursos básicos como energía, agua,
operación:
TABLA N° XXX: Gastos de local laboratorio
Consumo de energía 30.00 S/.
Consumo de agua 25.00 S/.
Alquiler de laboratorio semana 200.00 S/.
Gastos laboratorio (laboratorista) 100.00 S/.
TOTAL 355.00 S/.
FUENTE: Elaboración propia
Se consideran gastos totales en los costos, ya que se realizaron
5 pruebas que se realizaron en 5 días en lo global, además de la
interpretación de los resultados.
108
CONCLUSIONES
1. Los resultados obtenidos en esta investigación, son buenos para el
procesamiento de relaves, logrando recuperaciones del 92 % de
plata como del 90 % de oro, en la solución con respecto a las
pruebas realizadas en laboratorios de Lima.
2. Las pruebas realizadas con adición de peróxido indican que la
cinética mejora, reduciendo los tiempos de 24 Hr. a un promedio de
16 Hr.
3. Es importante realizar un análisis exhaustivo de las especies
cianicidas a fin de determinar los consumos de cianuro.
4. Se determina que la teoría indicada en el presente trabajo se
justifica con los análisis realizados, siendo una base fundamental
para obtener buenos resultados.
109
RECOMENDACIONES
1. Se pueden realizar investigaciones más profundas en el tema a
partir del presente trabajo, con diferentes minerales y buscar la
mejor alternativa económica.
2. Se recomienda para trabajos en cianuración por agitación una
remolienda almenos el 90 % a malla -200.
3. Para tratamiento de este mineral por vat, el mineral debe de tener
una altura máxima de 1.00 m., malla +62 el 85 %, para evitar
problemas por asentamiento de detritos.
110
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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minerales por Heap leaching”; Revista del Instituto de
investigación de geología, minas y metalurgia. Vol 4 Nº 07 Lima-
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BALLESTER, Antonio; VERDEJA, Luis Felipe; Sancho, José;
“Metalurgia extractiva” Volumen I, Madrid-España.
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fundamentos, procesos y Aplicaciones”; 1ª edición, Santiago-
Chile.
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la instalación del circuito de cianuración de concentrados en la
planta de la Cïa Minera Buldibuyo S.A.” Tacna – Perú
111
LINARES G., Nataniel; “Procesamiento de minerales de oro y plata”
Tacna-Perú.
MAMANI CONTRERAS, Anastasio Anselmo. (1993). “Estudio de
instalación de una planta de cianuración para la producción de
oro por el sistema CIP a partir de relaves cianurados de la CIA
Coricancha S.A.” Tacna-Perú
MISARI CH. Fidel Sergio. (1993). “Metalurgia del oro” Tomo I Lima-
Perú.
MISARI CH. Fidel Sergio. (1994). “Metalurgia Del Oro” Tomo II, Lima-
Perú.
PERRY, Robert H. (2001). “Manual del ingeniero Quimico” 7ª edición
Volumen III Madrid-España
PORTAL MINERO. (2006). “Manual General de minería y metalurgia”
primera edición, Santiago-Chile
RIVERA ZEBALLOS, Juan H. (2003). CONCYTEC; “Compendio de
Conminución” Lima-Perú.
112
SANCHO, José; VERDEJA, Luis Felipe; BALLESTER Antonio;
“Metalurgia extractiva” Volumen II, Madrid-España.
SPIEGEL, Murray R., STEPHENS, Larry J. (2001). “Estadistica”3ª
edición Mexico.
VARGAS GALLARDO, Juan. (1994). “Metalurgia Del oro Y La Plata” 2ª
edición, Lima-Perú.
VECTOR PERÚ S.A.C. (2004). “INFORME DE DISEÑO PAD DE
LIXIVIACIÓN N° 1 CIA. MINERA AURÍFERA SANTA ROSA
S.A”
ZEBALLOS GÁMEZ, Washington. (1999). “Proyectos de inversión” 1ª
edición UNJBG Tacna-Perú.
113
ANEXOS
114
ANEXOS I
Efectos probables de exposición: (cifras asumen que no hay
atención de primeros auxilios).
2 -5 ppm Límite de Olor
10 ppm Límite máximo permitido para 8 hrs.
de trabajo
20 – 40 ppm Síntomas leves después de unas
horas
45 – 55 ppm Tolerable durante 0,5 hrs sin efectos
inmediatos
100 – 240 ppm Fatal en 0,5 hrs
300 ppm Fatal inmediatamente
115
ANEXO II
Detección del ácido cianhídrico
Olor Almendras Amargas
Gusto/ Sabor Metálico difícil de describir
Sensación Sequedad en la boca, lengua, y
garganta
116
ANEXO III
Síntomas tempranos de envenenamiento con cianuro
Enrojecimiento de ojos Irritación de garganta
Palpitaciones Dificultad de respirar
Dolor de cabeza Mareos
Aumento de ritmo cardiaco Coloración de la piel
Nauseas Somnolencia / letargo
Agitación Confusión
Disminución respiración Pulso irregular
Coma Muerte
117
ANEXO IV
Síntomas tardíos de envenenamiento con cianuro
Inconsciencia
Hipertensión arterial
Pulso lento
Coloración de la piel :
Pálido (bajo de nivel exposición)
Azulado (alto nivel exposición
Paro respiratorio
Pupilas dilatadas y fijas
Muerte
118
ANEXO V
Tiempo máximo de exposición a los Lites máximos permisibles
10 ppm Límite máximo permitido para 8 horas de
trabajo.
20-40 ppm Síntomas leves después de unas horas.
45-50 ppm Tolerable 30 minutos sin efectos
inmediatos.
100-240 ppm Fatal en 30 minutos.
300 ppm Fatal inmediatamente