AMINAS - AMIDAS

17.1 OBJETIVOS

1. Identificar a las aminas, alifáticas y aromáticas a través de sus propiedades

físicas.

2. Comprobar el carácter básico de las aminas, frente a sustancias ácidas, formando

sales.

3. Diferenciar las aminas, primaria, secundaria y terciaria, mediante:

a. Ensayo de Hinsberg y

b. Reacción con el ácido nitroso.

4. Acilar aminas primarias y secundarias, para formar amidas.

5. Preparar colorantes azóicos, por Diazotación y Copulación de aminas

aromáticas.

6. Comprobar la bacisidad de una amina aromática, frente al tricloruro de hierro.

7. Observar la reacción de la anilina frente a un agente oxidante.

17.2 CONSIDERACIONES TEÓRICAS

Las aminas son derivados alquílicos o arílicos del amoniaco (NH 3), el grupo

funcional es el grupo amino:

 NH2

La función amino se encuentra en muchos compuestos naturales (alcaloides,

ácidos nucleicos, proteínas y aminoácidos), en compuestos medicinales

 (anfetamina, antibióticos, anestésicos locales), en polímeros como el nylon; en

colorantes y edulcorantes.

Cuando se sustituye, uno, dos o los tres átomos de hidrógeno del NH3 , se

obtienen las aminas primarias, secundarias y terciarias, respectivamente, así:

R - NH2 amina 1º
R - NH amina 2º
R1
N amina 3º

NOMENCLATURA

Nomenclatura común

- Se nombran los restos alquilos o arilos, unidos al nitrógeno, en orden alfabético,

ó de menor a mayor tamaño y el sufijo amina:

CH2CH3
C2H5- NH2 CH 3 - N  CH 3 CH 3  N  CH 3

Etil amina di metil amina dimetil, etil amina

A medida que aumenta la complejidad de la amina, todos los sustituyentes

reciben su nombre y se enumeran en forma usual; el grupo amino se vuelve un

sustituyente más;

CH3
CH3 N CH3
CH3 CH CH2 CH2 -NH2
Iso pentil amina

P, dimetil amino, bromo benceno

 (P. bromo N, N dimetil anilina)
Las aminas aromáticas y cíclicas, tienen nombres comunes, tales
como:

NH2
NH2
N N
CH3 H
anilina P-toluidina Pirról Piridina
(2)
Las Amidas.- Son derivados de los ácidos carboxílicos y el amoniaco, la unión

amídica es el enlace peptídico de las proteínas. El enlace amídico es más

resistente a la hidrólisis que la unión éster.

0
Su estructura: R - C - NH2

PROPIEDADES FÍSICAS

1. Las aminas son compuestos polares, debido a la presencia del átomo de

nitrógeno, electronegativo.

2. Las aminas primarias y secundarias, se asocian a través de puentes hidrógenos;

así:

H R H
N - H ------ N - H ------ N - H ----- amina 1º
R H R

R R R
N - H ------ N - H ------ N - H ----- amina 2º
R R R
3. Sus puntos de ebullición son más bajos que la de los alcoholes de peso molecular

semejante, debido a que sus puentes hidrógenos son más débiles.

4. Todas las aminas, de bajo peso molecular, primarias, secundarias y terciarias son

solubles en agua, pues se asocian con el agua a través de puentes hidrógenos:

H H H-O-H H
R - N - H------ O R - N - H ---------- O
H R H
H -O
H 1º 2º

H
O
H

R N 3º

R R

La solubilidad disminuye al aumentar el peso molecular de los grupos alquilos

unidos al átomo de nitrógeno.

5. Son solubles en solventes menos polares, como los alcoholes, éteres, benceno.

6. Tienen olores irritantes.

BACISIDAD DE LAS AMINAS

Las aminas se comportan como bases de Lewis, debido a la presencia del par de

electrones sin compartir; así en solución acuosa, se establece el siguiente equilibrio:

+ -
R  NH2  H2O R - NH3  OH

 La constante de equilibrio Kb, se le conoce como constante de bacisidad.

 + -
   
R  NH 3  OH 
   
Kb 
R  NH 
 2 

y es una medida del grado de bacisidad de las aminas; así:

a. El amoniaco y las aminas son bases más fuertes que el agua.

b. El amoniaco y las aminas son bases más débiles que los hidróxidos alcalinos.

c. Las aminas alifáticas son bases más fuertes que el amoniaco.

Esto se explica en términos de los defectos inductivos y/o resonantes de los

grupos unidos al nitrógeno, así:

NH
NH2

R - NH2 > R - NH2 > NH3 > >

R

Kb = 10-4 10-5 10-9

+ _________________________________________ -
Carácter básico

REACCIONES QUÍMICAS

1. Debido al carácter básico; a) las aminas, se disocian en agua:

+ -
R - H O
NH2 2 RNH3  OH

Son capaces de reaccionar con ácidos, y formar sales, solubles en agua.

+ -
R - HCl(aq )
NH2    RNH3 Cl
 Cloruro de alquil amonio

2. Reaccionan con los haluros de alquilo (Alquilación) formando sales de amonio,

los que en medio básico liberan la amina:

- R
OH
R - NH2 + R´X --- R-NH2 + X- ---- NH + Hx
R R´

3. Reacción con el ácido nitros (HNO2)

Las aminas primarias alifáticas y aromáticas tratadas con el ácido nitroso,

forman sales de diazonio (Diazotación), éstas se descomponen rápidamente

desprendiendo nitrógeno (N2) y formando una mezcla de alcoholes y alquenos:

NaNO2 + -
R - NH2 ------ [R - N  N] X ---- N2 + R - OH + alquenos
HCl
tº 0ºC Sal de alquildiazonio

Las aminas secundarias alifácticas y aromáticas forman N - nitrosoaminas

(carcinógenos), las cuales son sustancias aceitosas de color amarillo, e insolubles

en ácidos minerales.

H3C H3C
NaNO2,Hx
NH + ------------- N - NO + H2O
tº 0ºC
H3C H3C
N - nitroso dimetil amina

Las aminas terciarias, en presencia del ácido nitroso, solo se disuelven. (4)

4. Formación de Amidas (acilación)

 Las aminas primarias y secundarias reaccionan; con los ácidos carboxílicos, o

los halogenuros de ácido para formar amidas:

O O
R - NH2 + R - C - Cl ---- R - NH - C - R + HCl
Alquil haluro de amida
amina acilo

5. Hidrólisis de Amidas

En la amida solución concentrada de una base se genera la amina

correspondiente

O -
OH
R - NH - C - R ---- R - NH2 + R - COO-
Amida amina

6. Reacción de aminas primarias, para dar isocianuros (sustitución nucleofílica)

+ -
R - NH2 + CHCl3 + 3 KOH ------ R - N  C + 3 KCl + 3 H2O
Cloroformo Isocianuro

7. Reacción de Hinsberg (sulfonamidas)

NaOH
- +
C6H5SO2NHR ------- C6H0SO2NR NA
Soluble en agua
C6H5-SO2-Cl C6H5SO2NR2 (sólido)
NaOH
Cloruro de -------
Benceno sulfonilo no reacciona (5)

8. Formación de complejos, por acción de cationes metálicos.

 
Ag(RCH2NH2) 2
R - CH2NH2
Cu(RCH2NH2)  4
2

9. Reacciones de sustitución electrofilica de una amina aromática:

NH2 Br NH2 Br

+ Br2(aq) -----

Br

amilina 2, 4, 6 tribromo anilina

(5)

17.3
Materiales y Equipos Reactivos
- Tubos de ensayo de 16 x 150 Metil amin
mm. di etil amina
- Vasos pirex de 150 ml. fenil amina
- Varillas de vidrio tri metil amina
- Lunas de reloj tri cloruro férrico
- Pipetas de 0.5 ml. ácido clorhídrico (qp)
- Probeta graduada de 25 ml. ácido sulfúrico (qp)
- Erlenmeyer de 150 ml. nitrito de sodio
- Balón de 500 ml limaduras de hierro
- Refrigerante hidróxido de sodio 5%
- Equipo para baño maría. cloruro de sodio
- Equipo para destilar en éter sulfúrico
corriente a vapor sulfato de sodio
- Termómetro cloruro de acetilo
- Piscetas
- Gradillas
- Pinzas para tubos
- Espátulas
- Papel indicador

EXPERIENCIA Nº 17.1

RECONOCER LAS PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS AMINAS

ALIFÁTICAS Y AROMÁTICAS

Amina Amina Amina Amina

primaria secundaria terciaria aromática
Estado físico
Color
Olor
Solubilidad en agua
Solubilidad en etanol
Solubilidad en benceno
PH
Tabla Nº 01

PROCEDIMIENTO

ENSAYO DE SOLUBILIDAD

a. Rotule cuatro tubos de prueba, y adicione 1/2 ml de amina 1º, 2º, 3º y aromática,

respectivamente.

b. Agregue en cada tubo 1 ml. de agua, agítelos, observe y anote sus resultados en

la Tabla Nº , como: soluble, parcialmente soluble o insoluble.

c. Pruebe el carácter básico, introduciendo una tira de papel tornasol, observar el

cambio de color, anote el PH.

d. Repita las experiencias anteriores, utilizando, etanol y benceno, como solventes,

anote sus resultados.

EXPERIENCIA Nº

FORMACIÓN DE SALES
PROCEDIMIENTO

a. Coloque en distintos tubos de ensayos, previamente rotulados / ml o mg de la

muestra (aminas 1º, 2º, 3º y aromática).

b. Agregue a cada uno de ellos ácido clorhídrico concentrado, gota a gota, hasta PH

ácido, observe y justifique mediante reacciones químicas.

c. Repita la experiencia, utilizando: ácido sulfúrico concentrado o ácido nítrico

concentrado. Observe las diferencias.

EXPERIENCIA Nº 17.3

ENSAYO DE HINSBERG

Este método permite diferenciar las aminas primarias, secundarias y terciarias.

PROCEDIMIENTO

a. Se rotulan tres tubos de prueba, y se agregan 5 - 6 gotas (ó mg) de muestra

(aminas 1º, 2º y 3º).

b. Se añade a cada tubo 5 gotas de cloruro de benceno sulfonilo (C 6H5SO2Cl)y 3 ml

de hidróxido de sodio al 10%.

c. Se agita la suspensión durante 2-3; y se agrega ácido clorhídrico 6N gota a gota

hasta acidez.

d. Si se forma un precipitado, la amina puede ser: primaria o secundaria; si no hay

formación de precipitado, la amina es terciaria.

e. El precipitado formado, se filtra, y se lava con agua caliente.

f. Se disuelve el precipitado en dos ml de agua y se le añade una lenteja de

hidróxido de sodio, se calienta suavemente; si el precipitado se disuelve, se trata

de una amina primaria, sino se disuelve la amina es secundaria. (4)

EXPERIENCIA Nº 17.4

ENSAYO CON EL ÁCIDO NITROSO (HNO2)

Permite diferenciar las tres clases de aminas.

PROCEDIMIENTO

a. Coloque en cuatro tubos, numerados, 5 ó 6 gotas (ó mg) de las muestras

indicadas según Tabla Nº 2.

b. Agregue a cada tubo 1/2 ml de HCl diluido, y enfriarlo en un recipiente con

hielo a tº de 0ºC.

c. Enseguida agregue gota a gota nitrito de sodio (NaNO2) AL 5%.

d. Observar

- Si es una amina primaria, desprende nitrógeno.

- Si es una amina secundaria, se forma un precipitado blanco, amarillento

de consistencia aceitosa.

- Las aminas terciarias no reaccionan.

Anote sus observaciones en la tabla Nº 2.

Ensayo Amina primaria Amina Amina terciaria Amina

secundaria aromática
HCl +
NaNO2
OºC
Tabla Nº 2

EXPERIENCIA Nº 17.5
ACILACIÓN DE AMINAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS

PROCEDIMIENTO

a. Con cloruro de acetilo

En un tubo de ensayo se colocan 1/2 ml. de anilina, y se añade cuidadosamente,

O
gota a gota, cloruro de acetilo (CH3C-Cl). Observar el precipitado formado.

b. A partir de ácidos

- Se calienta a reflujo una mezcla de 2 ml de ácido acético y 2 ml de anhídrido

acético, durante 5-10 minutos.

- La mezcla se vierte cuidadosamente sobre 5 ml de hidróxido de amonio

concentrado, helado.

- La amida precipita, se filtra y se purifica por recristalización, con agua o etanol

diluido.

c. Repetir las experiencias (a) y (b) utilizando muestras, según Tabla Nº 3 y

justifique mediante reacciones químicas.

Experiencia Metil Amina Dietil Amina Metil Amina

(a)
(b)
Tabla Nº 03

EXPERIENCIA Nº 17.6

DIAZOTACIÓN DE AMINAS PRIMARIAS AROMÁTICAS Y COPULACIÓN

Las aminas primarias, alifáticas y aromáticas reaccionan con el ácido nitroso, dando

inicialmente las sales de DIAZONIO; los derivados alifáticos de diazonio son

Cl
inestables, y desprenden N2, fácilmente; sin embargo las sales de diazonio aromáticos
Cl-
son estables en solución a t 0ºC, cuando
N + se calientan pierden N 2. Estas sales están
2
HNO2 OH

CN
+
sujetas a numerosas reacciones en donde el grupo diazo es reemplazado (I) o puede

reaccionar con fenoles y derivados de anilina, mediante la reacción de sustitución

ELECTROFILICA AROMÁTICA (II).

(I) NH2

--------
sal de
diazono

+ N2
(II) COPULACIÓN
OH
N2 +
OH N =N
+ ----

Sal de naftol colorante azoico

diazonico

PROCEDIMIENTO

a. En un erlemeyer de 150 ml, agregar 3 ml de anilina (ó 1 g) y 1 ml de ácido

clorhídrico al 15%.

b. Colocar el erlenmeyer en un recipiente con hielo, y enfriar la mezcla.

c. Agregar NaNO2 al 5%, gota a gota; hasta que la mezcla de prueba positiva para

el ácido nitroso; esta prueba se efectúa colocando una gota de la solución sobre

papel almidón - yoduro potásico, un color violeta indica la presencia de HNO2.

d. Separe ésta solución en dos tubos de ensayo:

El primer tubo caliéntelo suavemente y observe el desprendimiento de un gas.

Explique mediante reacciones químicas.

e. Al segundo tubo de ensayo, con 2 ml de la solución, agregue unos 10 mg de B-

naftol en 1-2 ml de hidróxido de sodio al 10%, y 2 ml de agua, observe la

formación del colorante. (5)

EXPERIENCIA Nº 17.7

ENSAYO CON TRICLORURO FÉRRICO

PROCEDIMIENTO
NH
a. En un tubo de prueba, agregar 5 gotas de anilina ( ), y 1 2 ml de

solución de FeCl3 al 5%.

b. Agitar la solución, y observar cambio de coloración de la solución inicial.

c. Justificar mediante reacciones químicas, y repetir la experiencia, utilizando:

metil amina, de etil amina y tri metil amina.

EXPERIENCIA Nº 17.8
REACCIÓN DE OXIDACIÓN
PROCEDIMIENTO
a. En una luna de reloj se disuelve dos gotas de anilina en 10 gotas de ácido

sulfúrico concentrado.

b. Enseguida se agrega 5 gotas del agente oxidante (K2Cr2O7); observe el cambio

de coloración. Explique mediante reacciones químicas.

17.4 CUESTIONARIO

1. ¿Por qué las aminas aromáticas son menos básicas que las aminas alifáticas?

2. ¿Por qué la etilamina en solución acuosa vuelve azul el papel de tornasol?

3. ¿Por qué las aminas se disuelven en ácidos inorgánicos?. Justifique

químicamente.

4. ¿Cuál será el POH de una solución 01N de metil amina? Si si kb = 5.1 x 10-4.

5. ¿Qué sucede cuando a una amina primaria se le agrega cloroformo, solución

alcohólica de NaOH, y se calienta suavemente? Justifique químicamente.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFÍAS

(1) Introducción a la Química Orgánica

A. Zpatkis, E. Breitmaier

Editorial Mc Graw Hill

México - 1980.

(2) Identificación, Sistemática de Compuestos Orgánicas

Shriner - Fuson - Curtin

Editorial - Limusa

México - 1991.

(3) Química Orgánica

Bruice,P. Yurkanis

Editorial Prentice

México -2007