BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE

PUEBLA
FACULTAD DE CIENCIAS BIOLÓGICAS
ÁREA DE FISICOQUÍMICA

LICENCIATURA EN BIOTECNOLOGÍA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA ll

NOMBRE DEL PROFESOR: MARIO GONZÁLEZ PEREA

REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: 31 DE AGOSTO DE 2020

ENTREGA DEL REPORTE: 06 DE SEPTIEMBRE DE 2020

ESTUDIO DE LA MISCIBILIDAD PARCIAL DE UN SISTEMA LÍQUIDO-LÍQUIDO

OBJETIVO
Obtener el diagrama temperatura-composición para el sistema fenol-agua y ser
capaz de interpretarlo.

INTRODUCCIÓN
Se entiende por miscibilidad a la propiedad que tienen los líquidos para disolverse
con otro líquido. Para comprender mejor el concepto pondremos un ejemplo de dos
sustancias arbitrarias, las cuales las llamaremos A y B. Cuando A y B se encuentran
en un mismo sistema en un embudo de separación a temperatura ambiente, se
obtiene un sistema líquido de una fase. Como A y B son solubles entre sí hasta
extensiones ilimitadas se dice que son completamente miscibles.
Cuando se agitan cantidades más o menos iguales como A y C a temperatura
ambiente, se obtiene un sistema consistente de dos fases líquidas: Una fase A con
una pequeña cantidad de C disuelto, y la otra es C con una pequeña cantidad de A.
Esto significa que estos dos líquidos son parcialmente miscibles, lo que significa que
cada uno es soluble en el otro hasta un grado límite.
Por último, si tenemos dos líquidos C y D, en un mismo embudo a temperatura
ambiente y se comienzan a agitar y al terminar se observa que están en las mismas
condiciones del inicio y no se mezclaron en ninguna proporción, se dice que son
inmiscibles.

Existen diversos factores que pueden afectar la miscibilidad de un sistema, como es

el caso de la temperatura. En este caso, la temperatura influye en la miscibilidad
parcial de los líquidos de una forma diferente. Cuando se aumenta la temperatura,
los límites de solubilidad, se aproximan y el intervalo de estratificación disminuye.
Interpretado de otra manera, el cambio de temperatura afecta las composiciones en
donde ocurre la separación de fases.
Otro factor que se debe de tomar en cuenta, es la composición de los líquidos.
Existe una amplia variedad de líquidos que pensariamos se podrían utilizar en un
sistema, pero es poco probable que cualquier líquido tenga las características
deseadas, es por ello que se deben de considerar algunos aspectos, como lo son
selectividad, coeficiente de distribución, insolubilidad del disolvente, densidad,
reactividad química, presión de vapor y mucha otras.

Diagrama temperatura-composición en un sistema binario

Figura 1. Diagrama de fases líquido-líquido de temperatura frente a composición
para dos líquidos parcialmente miscibles. P se mantiene constante

Cuando P se mantiene constante (1 atm), la forma más corriente de diagrama de

fases líquido-líquido de T frente a X B para dos líquidos parcialmente miscibles B y C
es la anterior gráfica. Para entender mejor el diagrama, imaginemos que tenemos
un líquido C puro y se le añade líquido B de forma gradual, manteniendo la
temperatura constante en el valor de T. El sistema se encuentra en el punto F (C
puro) y se desplaza horizontalmente hacia la derecha. A lo largo de FG existe una
sola fase, una disolución diluida del soluto B en el disolvente C. En el punto G se
alcanza la solubilidad máxima del líquido B en el líquido C a . La adición de más B
dará lugar a la aparición de un sistema bifásico para todos los puntos entre G y E; la
fase 1 es una disolución saturada de B en C y en composición X B 1; la fase 2 es una
disolución saturada de C en B y su composición es X B 2. La composición global del
sistema bifásico en un punto cualquiera D es X B 3. Las cantidades relativas de las
dos fases que se encuentran presentes en el equilibrio vienen dados por la regla de
la palanca.
En el punto D hay más cantidad de la fase 1 que de la fase 2. Si se sigue añadiendo
más líquido B, la composición global termina por alcanzar el punto E. En el punto E
existe exactamente la cantidad de B necesaria como para permitir que todo C se
disuelve en B, formando una disolución saturada de C en B. Por lo tanto, en E el
sistema pasa de nuevo a ser una sola fase. Desde E hasta H, lo único que hacemos
es diluir la disolución de C en B. Con dos componentes y dos fases en equilibrio, el
número de grados de libertad es 2. Sin embargo, tanto P como T permanences
constantes a lo largo de la línea GE, f es cero en GE.
Cuando aumenta la temperatura la zona de inmiscibilidad líquido-líquido disminuye,
hasta que se anula al alcanzar T C( temperatura crítica de la disolución). Al
acercarnos al punto crítico, las propiedades de las dos fases se hacen idénticas,
resultando un sistema con una sola fase.
Las regiones bifásicas de la figura 1 se denominan lagunas de miscibilidad.

Energía libre de Gibbs de la mezcla de líquidos

La energía libre de Gibbs determina si una mezcla que está a temperatura y presión
constante es un proceso espontáneo. Se combinan dos aspectos, primero la
entalpía de mezclado, que es una medida de variación de energía y la entropía de
mezclas, considerando aquí la siguiente ecuación.

Sin embargo, para soluciones ideales no existe ninguna entalpía de mezcla (H), por
lo que la energía de Gibbs está dada por un solo término de entropía.
Como se observa, en soluciones ideales, la energía libre de Gibbs siempre es
negativa, lo que significa que la mezcla de soluciones ideales siempre es
espontánea.

Regla de las fases de Gibbs para un sistema de dos o más componentes.

El equilibrio termodinámico entre dos o más fases está definido en términos de las
propiedades intensivas de temperatura, presión y potencial químico. Cuando hay
una igualdad tanto en las fases como en las propiedades se puede determinar el
equilibrio termodinámico del sistema. En un sistema heterogéneo conformado por ℼ
fases y n componentes, se alcanza el equilibrio con las siguientes desigualdades:

La fase se encuentra indicada en el superíndice y el subíndice se refiere al

componente en i. Las anteriores ecuaciones dan el criterio básico de equilibrio de
fases.
En un sistema con n componentes, el potencial químico de cada fase de
componente en la fase α y β es función de las variables

respectivamente. Con ℼ fases, la serie completa de variables independientes está

conformada por T, P y ℼ (n +1) fracciones molares, por lo tanto existen 2 + ℼ(n+1)
variables para definir el equilibrio termodinámico entre las diferentes fases. Existen
ℼ ecuaciones de igualdad de potencial químico para cada componente, en total
n(n+1) ecuaciones. Entonces, el número de variables intensivas F que pueden
asignarse está determinada por la ecuación (1.4).

En la ecuación anterior, F se interpreta como el número de grados de libertad

termodinámicos y está definido como el número de variables independientes para
lograr el equilibrio termodinámico de una sistema dado. La ecuación (1.4) es
conocida como la Regla de las Fases de Gibbs.

Regla de la palanca

A continuación vamos a deducir una relación entre la posición del punto E en la

línea de conjunción y las proporciones relativas de las fases líquida y vapor
presentes. Para un sistema bifásico con dos componentes, sean n B, n❑l❑y n v❑el
número total de moles de B, el número total de moles en la fase número total de
moles en la fase vapor, respectivamente. La fracción molar global de B es x B=n B/(
 v l l l l v v
n❑l❑+ n ❑), por lo que n B= x B n❑l❑+ x B n ❑además n B= n B +n B= x B n + x B n . Igualando
v

estas dos expresiones para n B, se obtiene

donde EHy EI son las longitudes de los segmentos que van desde E hasta las
curvas de líquido y el vapor n❑l❑y n v❑son el número total de moles en las fases
líquido y vapor, respectivamente. La ecuación anterior es conocida como la regla de
la palanca.

HIPÓTESIS
El agua es el disolvente más utilizado en el laboratorio ya que es el líquido que más
sustancias disuelve, esto se debe a su capacidad de formar puentes de hidrógeno
con otras sustancias. El fenol y el agua son parcialmente miscibles a temperatura
ambiente, pero se espera que al poner un contacto a una mayor temperatura los
tubos de ensayo con la solución de fenol y agua se solubilizan por completo.

MÉTODOS EXPERIMENTALES
Pondremos diferentes cantidades de agua y fenol en distintos tubos de ensayo para
poder determinar el número de moles que conforman nuestra solución y graficarlos
con la temperatura en la que nuestra sustancia es miscible e inmiscible. Haremos
una mezcla de fenol y agua, dicha mezcla se pondrá en diferentes temperaturas de
esa manera observaremos la miscibilidad que existe entre el fenol y el agua a
distintas temperaturas.

MATERIAL

7 tubos de ensaye
1 vaso de precipitado de 1000 ml
1 vaso de precipitado de 400 ml
1 agitador
1 termómetro
1 mechero, tela de asbesto y tripie
1 pipeta volumétrica de 10 ml
1 vidrio de reloj
REACTIVOS

Fenol
H2O destilada

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. En tubos de ensaye prepare las mezclas de fenol/agua como lo indica la tabla:

# Tubo Masa de fenol (g) Masa de agua (g)

1 0.5 4.5
2 0.8 4.2
3 1.5 3.5
4 2.0 3.0
5 2.5 2.5
6 3.0 2.0
7 3.4 1.6

Nota.- El fenol debe ser manejado con guantes, es altamente corrosivo y provoca
irritación.

2. Tome cualquiera de los tubos de ensayo e introdúzcalo en un baño maría, el cual

deberá estar aproximadamente a 80 °C.
3. Introduzca el termómetro en el tubo de ensayo (el cual servirá al mismo tiempo
como agitador) y mantenga una agitación continua, esperando a que la solución
turbia se haga transparente.
4. Anote la temperatura correspondiente a la solubilidad mutua de las capas líquidas
(Tmisc).
5. Saque el tubo del baño maría y continúe la agitación, esperando a que en la
solución contenida en el tubo de ensayo aparezca el primer indicio de turbidez; se
puede ayudar a la aparición de la turbidez, enfriando el tubo en un baño de agua a
temperatura ambiente. Reporte la temperatura a la cual esto ocurre, siendo la
temperatura de estratificación (Testr). De la misma manera proceda con las muestras
restantes. La diferencia entre la temperatura de solubilidad y la de estratificación
no debe exceder de 1 °C.
DATOS EXPERIMENTALES
1. Calcule la temperatura promedio para cada tubo (T n) y construya la
siguiente tabla
No. De tubo Fenol (g) Agua (g) Tmisc (°C) Testr (°C) Tprom (°C)
1 0.2540 2.25 43 43 43
2 0.4144 2.10 50 50 50
3 0.7469 1.75 61 62 61.5
4 1.0391 1.5 64 64 64
5 1.2413 1.25 59 59 59
6 1.5162 1 48 49 48.5
7 1.675 0.80 37 38 37.5
Tabla 1. Datos experimentales obtenidos y Temperatura promedio calculada (T prom).

CÁLCULOS Y RESULTADOS

Para el cálculo del número de moles se utilizó la siguiente ecuación:

n = (gramos/masa molecular)
Ejemplo:

n de Fenol tubo no.1 = ( gramos de Fenol tubo no.1 / masa molecular del Fenol)
n de Fenol tubo no. 1 = ( .254 gramos / 94.11 g/mol)
n de Fenol tubo no. 1 = 0.002699 mol

No. De tubo n de n de Agua X Fenol X Agua X Tn, °C

Fenol

1 0.002699 0.1248939 0.02115 0.97884 1 43

8 3 7

2 0.004403 0.1165677 0.0364 0.9636 1 50

4 1

3 0.007936 0.0971397 0.07553 0.92447 1 61.5

5 6

4 0.011041 0.0832626 0.11708 0.88291 1 64

3 5 2 8

5 0.013189 0.0693855 0.15973 0.84026 1 59

9 4 1 9
6 0.016110 0.0555084 0.22495 0.77504 1 48.5
9 4 2 8

7 0.017798 0.0444067 0.28612 0.71387 1 37.5

3 5 3 7
Tabla 2. Datos teóricos de número de moles del Fenol, del Agua, las fracciones
molares y la temperatura Promedio

Temperatura - Composición Fenol

70

60 f(x) = − 1196.77 x² + 326.47 x + 39.61

Temperatura Prom.

50

40

30

20

10

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
X Fenol

Gráfico 1. Diagrama de temperatura - composición del Fenol

Para el cálculo del punto máximo de Temperatura se sacó la primera derivada de la
ecuación del gráfico 1 y posteriormente se igualó a cero, para obtener el valor
deseado. Utilizando los siguientes cálculos:

y = -1196.8x^2 + 326.47x + 39.608

y’ = -2393.6x+326.47
-2393.6x+326.47 = 0
x=0.13639

Y = -1196.8 (0.13639)^2 + 326.47(0.13639) + 39.608

Tc = y = 61.87 °C
 Temperatura - Composición Agua
70

60 f(x) = − 1196.77 x² + 2067.07 x − 830.7

Temperatura Prom.

50

40

30

20

10

0
0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
X Agua

Gráfico 2. Diagrama de temperatura - composición del Agua

Para el cálculo del punto máximo de Temperatura se sacó la primera derivada de la

ecuación del gráfico 2 y posteriormente se igualó a cero, para obtener el valor
deseado. Utilizando los siguientes cálculos:

y = -1196.8x^2 + 2067.1x + 830.69

y’ =-2393.6x+2067.1
-2393.6x+2067.1 = 0
x = (20671/23936)
Tc = y = 61.8781 °C

No.Tubo X Fenol X Agua %Fenol %Agua

1 0.02115 0.97885 2.1153 97.8847

2 0.0364 0.9636 3.64 96.36

3 0.07553 0.92447 7.553 92.447

*4 0.11708 0.88292 11.7082 88.2918

5 0.15973 0.84027 15.9731 84.0269

6 0.22495 0.77505 22.4952 77.5048

7 0.28612 0.71388 28.6123 71.3877

Tabla 3. Datos de porcentaje en moles de cada sustancia

Gráfica 3. Diagrama del porcentaje en moles de fenol (azul) y agua (naranja) con
respecto a la temperatura promedio(T°n)

T°C consultada en bibliografía= 66°C

T°C teórica obtenida en resultados = 61.87 °C
Porcentaje de error = | ((teórico - real)/ real)| x 100
Porcentaje de error = | (61.87 °C - 66°C)/ 66°C)| x 100
Porcentaje de error = 7.5%

Calcular la composición de las fases líquidas formadas a 50 °C y la composición

global de fenol 0.2 (XFenol = 0.2). Probablemente sea necesario extrapolar el
polinomio ajustado.
Punto de intersección de la fase rica en agua: 0.0383
Punto de intersección en la fase rica en fenol: 0.235

Aplicando la regla de la palanca a una temperatura de 50°C se obtiene que la

composición de las fases líquidas es la siguiente

Fase rica en Agua

1−0.0383=0.9617
Fase rica en final

1−0.235=0.765

Cuestionario

1. ¿Cómo se encontraría el sistema en un punto dentro, sobre y fuera de la

curva, en cuanto a su estado homogéneo y heterogéneo?
R= Dentro de la curva la vista del sistema será heterogéneo teniendo
dos fases; en el punto sobre la curva habrá un equilibrio entre el soluto
y el solvente, siendo homogéneo por la miscibilidad máxima y al estar
fuera de la curva solamente habrá una fase, miscibilidad total y el
sistema se verá homogéneo.
2. Mencione y explique alguna utilidad práctica que tenga el saber interpretar
un diagrama temperatura-composición.
R= Nos sirve para conocer la microestructura que debería existir para
una composición dada y a una temperatura determinada.
3. Con base al potencial químico (μ), cómo puede explicar que en un sistema
binario sus componentes sean miscibles o inmiscibles entre sí.
R= De acuerdo a la energía libre de Gibbs se puede interpretar que si el
valor es positivo entonces los componentes son inmiscibles, si son
iguales a cero entonces habrá una solución saturada, y por último si
son negativos entonces son miscibles. La miscibilidad se dará si el
movimiento térmico supera a la energía potencial que mantiene unidas a
las moléculas.
CONCLUSIÓN

Como pudimos observar en nuestra gráfica, hasta antes de que se llegara a la

temperatura máxima, toda esa región estuvo en mayor proporción compuesta de
agua, el agua representa a nuestra primera fase, mientras que en el lado derecho
de la gráfica podemos observar como el fenol era el que estaba en mayor
proporción, esto gracias a que la temperatura fue cambiando en todo momento en el
que se desarrolló la práctica.
La temperatura es una propiedad muy importante en este sistema, ya que con ella
podemos observar el cambio de miscibilidad que hay entre dos fases que son
parcialmente miscibles entre ellas, en este caso lo pudimos observar con el agua y
el fenol, mientras que con la regla de la palanca pudimos conocer en qué porcentaje
estaba presente cada componente en un determinado punto de nuestro sistema.
Con base a esto, se puede decir que los objetivos se cumplieron correctamente.

BIBLIOGRAFÍA

● Cengel, Y. & Boles, M. (2012) Termodinámica (4° edición) México: McGraw-

Hill Interamericana.
● Chang, R. (2008) Fisicoquímica para las ciencias químicas y biológicas.
México: McGraw- Hill Interamericana.
● Engel, T., Reid, P. & Hehre, W. (2007) Introducción a la Fisicoquímica:
Termodinámica. México: Pearson Education.
● Levine, I. (2004) Fisicoquímica (5° edición) Madrid: McGraw-Hill
Interamericana.