FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA AMBIENTAL
TRABAJO DE INVESTIGACIÓN
“Extracción de lignina a partir del bagazo de caña de azúcar para la
reducción de metales pesados de mayor concentración en el rio moche
La Libertad- Trujillo- 2019”
Autores:
Arteaga Rodríguez, Ronaldo
Asencio Moncada, Carlos
Contreras Esquivel, María de Fátima
López Quiroz, Eulalio Jeyson
Portilla Suarez, Frank
Quezada Castillo, Yener
Rodríguez Rodríguez, Ricky
Romero Sánchez, Sofía
ASESOR:
QUEZADA ALVAREZ, Merardo Alverto
Trujillo – Perú
2019-01
ÍNDICE
I. INTRODUCCIÓN..........................................................................................................................3
1.1. MARCO TEÓRICO:...............................................................................................................4
1.1.1. LIGNINA......................................................................................................................4
1.1.2. ESTRUCTURA QUÍMICA DE LA LIGNINA......................................................................5
1.1.3. FRACCIONAMIENTO DEL BAGAZO DE CAÑA DE AZÚCAR MEDIANTE TRATAMIENTO
AMONIACAL: EFECTO DE LA HUMEDAD DEL BAGAZO Y LA CARGA DE AMONÍACO...................5
1.1.4. LIGNINA, ESTRUCTURA Y APLICACIONES....................................................................7
1.1.5. UNIDADES ESTRUCTURALES DE LA LIGNINA...............................................................8
1.1.6. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Y AISLAMIENTO DE LIGNINA...........................................9
1.1.7. LIGNINA TIPO SULFITO................................................................................................9
1.1.8. LIGNINA TIPO KRAFT.................................................................................................10
1.1.9. LIGNINA TIPO SODA..................................................................................................11
1.1.10. LA LIGNINA: FUENTE DE MATERIAS PRIMAS RENOVABLES......................................12
1.1.11. OBTENCIÓN DE MOLÉCULAS PLATAFORMA A PARTIR DE LA LIGNINA.....................13
1.1.12. REACCIONES DE DERIVADOS DE LIGNINA.................................................................20
1.1.13. LIGNINA COMO ADSORBENTE DE METALES PESADOS.............................................20
1.1.14. AGUA CONTAMINADAS POR RELAVES MINEROS.....................................................22
1.1.15. PLOMO.....................................................................................................................24
1.1.16. DAÑOS A LA SALUD POR INTOXICACIÓN DE PLOMO EN EL CUERPO HUMANO.......24
1.1.17. DESCRIPCIÓN DEL PROBLEMA..................................................................................25
1.2. PROBLEMA.......................................................................................................................26
1.3. HIPÓTESIS.........................................................................................................................26
1.4. OBJETIVOS........................................................................................................................26
1.4.1. Objetivo general.......................................................................................................26
1.4.2. Objetivos específicos:...............................................................................................26
1.4.3. VIABILIDAD...............................................................................................................26
1.5. VARIABLES:.......................................................................................................................26
1.5.1. VARIABLE DEPENDIENTE...........................................................................................26
1.5.2. VARIABLE INDEPENDIENTE.......................................................................................27
1.6. OPERACIONALIZACIÓN DE VARIABLES.............................................................................27
1.7. MATERIALES Y MÉTODOS.................................................................................................27
1.7.1. METODOLOGÍA.........................................................................................................28
II. RESULTADOS............................................................................................................................29
III. DISCUSIÓN............................................................................................................................31
IV. CONCLUSIONES....................................................................................................................31
V. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.................................................................................................32
RESUMEN
ABSTRACT
I. INTRODUCCIÓN
Los desechos sólidos son los residuos que se generan debido a las actividades humanas,
los que generalmente se desechan como inútiles. Se obtienen como un subproducto de las
actividades comerciales, industriales o agrícolas, y por lo general son una gran fuente de
contaminación, por lo que actualmente se buscan alternativas de usos de estos residuos
(Kadirvelu et al., 2003). La industria azucarera es una de las principales fuentes de
generación de residuos sólidos en la ciudad de Trujillo constituido principalmente por el
bagazo que es el principal residuo desechado después realizar su proceso de trituración de
la caña.
Así, esta industria azucarera produce una gran cantidad de residuos que luego solo se
utilizan para la quema de este per,o debido a que estos materiales están constituidos por
fibras lignocelulósicas, se podrían utilizar como materia prima para la obtención de lignina
(Cordeiro et al., 2004) o en la obtención de materiales compuestos con lo que se les
proporcionaría un valor extra a dichos residuos.
En la presente investigación realizaremos extracción de lignina presente en el bagazo de
caña de azúcar, poniéndola como nuestra materia prima de todo nuestro proceso de
obtención de esta. La producción de lignina en el mundo llega a 50 millones de toneladas
de sólido por año procedente de los diferentes procesos de pulpeo, por este motivo nos
centramos a realizar este trabajo y dar una utilidad fructífera a esta sustancia natural.
Aprovechando este componente nos centraremos en una problemática ubicada en la
ciudad de Trujillo. Utilizando la lignina para la adsorción de metales pesados (Hierro,
Plomo, Zinc y arsénico) en el rio moche que se encuentran en sus aguas.
I.1. MARCO TEÓRICO:
I.1.1. LIGNINA
La palabra lignina proviene del término latino lignum, que significa madera; así, a las
plantas que contienen gran cantidad de lignina se las denomina “leñosas”. Ésta constituye
del 20 al 30% de la materia orgánica de los vegetales (San Juan, 2003).
Es un componente característico de las plantas superiores (gimnospermas y
angiospermas), y aparece típicamente en los tejidos vasculares. Su función es formar la
lamela media, que adhiere las fibras unas con otras funcionando como pegante natural y
debido a su carácter hidrofóbico, favorece el flujo de agua hacia la parte superior de la
planta.
La lignina es un polímero tridimensional de fenilpropano unido por enlaces carbono-
carbono o enlaces peróxido; su composición (libre de cenizas) es aproximadamente 62%
en C, 32% en O y 6% en H. Ésta conforma entre el 18 y el 35% (peso seco) de la madera,
según la especie (Khezami et al., 2005).
Es la responsable de dar cohesión a las fibras de celulosa de la madera, funcionando así,
como un agente de ligación. Durante el pulpeo ocurre la fragmentación de la lignina,
principalmente en las ligaciones éter (Quaroni, 2004).
Después de los polisacáridos, la lignina es el polímero orgánico más abundante en el
mundo vegetal que asegura la protección contra la humedad y los agentes atmosféricos
(Redondo, 2011)
I.1.2. ESTRUCTURA QUÍMICA DE LA LIGNINA
La lignina es un polímero con una estructura difícil de establecer pues la estructura cambia
según el tipo de material vegetal. Los procesos bioquímicos que ocurren durante su
formación son complejos y depende de las condiciones ambientales y, además dicha
estructura sufre modificaciones durante su aislamiento (Fengel y Wegener, 1989; Saliba et
al., 2001). Aproximadamente entre el 40 al 60% de todos los enlaces entre monómeros de
lignina se dan por medio de esta unión tipo éter, la cual se rompe durante los procesos de
pulpeo (Casey, 1990).
Los diferentes modelos propuestos para la lignina muestran que está reticulada de forma
natural y que presenta diferentes grupos funcionales tales como hidroxilos fenólicos,
grupos metoxilos, grupos carboxílicos, entre otros (Sarkanen y Ludwig, 1971). Las ligninas
pueden clasificarse según la cantidad de copolímeros, derivados de los alcoholes
precursores (alcohol coumarílico, alcohol coniferílico, alcohol sinapílico), que están
presentes en la molécula.
Las ligninas de maderas duras son formadas por unidades guayacilo (G) y siringilo (S),
derivadas del alcohol coniferílico y el sinapílico respectivamente. Las ligninas de maderas
blandas son principalmente unidades G y las gramíneas son compuestas por unidades G, S
y phidroxifenilos (H), este último derivado del alcohol coumarílico (Fengel y Wegener,
1989).
El primer tipo de modelo de lignina fue desarrollado por Freudenberg en 1964, quien
obtuvo el modelo de lignina para la picea consistiendo de una sección de 18 unidades
fenilpropano de las 100 en estado nativo. Alder en 1977 propuso una estructura
alternativa de la lignina de picea, de 16 unidades de fenilpropano a partir de experimentos
de degradación oxidativa, sin embargo, algunas estructuras derivadas del análisis no
pueden ser explicadas correctamente.
I.1.3. FRACCIONAMIENTO DEL BAGAZO DE CAÑA DE AZÚCAR MEDIANTE TRATAMIENTO
AMONIACAL: EFECTO DE LA HUMEDAD DEL BAGAZO Y LA CARGA DE AMONÍACO
El bagazo de caña de azúcar es un material lignocelulósico constituido principalmente por
celulosa, hemicelulosa y lignina. Se obtiene como subproducto o residuo en los centrales
azucareros después de la extracción del jugo de caña de azúcar y representa
aproximadamente entre el 25 y 40 % del total de materia procesada, dependiendo del
contenido de fibra de la caña y la eficiencia en la extracción del jugo.
El bagazo de caña de azúcar como todos los materiales lignocelulósicos es rico en fibra; sin
embargo, debido a su compleja estructura son de difícil digestibilidad en caso de su
utilización como alimento para animales rumiantes, por lo que es necesario someterlos a
tratamientos que conduzcan a la disminución o eliminación de las barreras físicas y
químicas, tales como la cristalinidad de la celulosa, los grupos acetilos de la hemicelulosa y
los enlaces entre la hemicelulosa y la lignina.
En general, los tratamientos buscan reducir la cristalinidad de la celulosa, disociar el
complejo celulosa-lignina, aumentar el área superficial y eliminar o disminuir la presencia
de sustancias que interfieren o dificultan la hidrólisis (Sun y Cheng, 2002; Hamelinck et al.,
2005).
Un tratamiento eficaz debe ser de bajo costo y bajo consumo energético, fácil
recuperación y reutilización, además de ser aplicable a diversos materiales con eficiencia y
reproducibilidad. Así mismo, debe evitar la degradación o pérdida de carbohidratos o
formación de subproductos inhibitorios para las enzimas y microorganismos en los
procesos de hidrólisis y fermentación (Lynd et al., 2005; Sun y Cheng, 2002; Martin et al.,
2006).
El tratamiento de presurización y despresurización amoniacal (PDA) es un tratamiento
rápido (2-5 minutos) en el cual la reacción ocurre en fase líquida, a temperaturas
relativamente bajas, en un reactor presurizado con nitrógeno y amoníaco. Más del 99 %
del amoníaco utilizado se recupera sin efluentes que tratar. La reducción en el tiempo de
tratamiento, comparado con los métodos utilizados en estudios anteriores, se logra
garantizando que la reacción ocurra principalmente en fase líquida y aprovechando el
efecto exotérmico de la dilución del amoníaco anhidro en agua. Se ha estudiado el efecto
de la carga de amoníaco, la humedad del material, el tiempo de adición de amoníaco y la
temperatura del proceso, entre otras variables, para varios tipos de materiales (Ferrer et
al., 2000; Ferrer et al., 2002).
Debido a la acción del amoníaco, acrecentada por la humedad, el incremento de
temperatura y a la despresurización súbita, el tratamiento PDA afecta el ordenamiento
estructural del material incrementando la accesibilidad del agua en la estructura fibrilar.
La descompresión violenta durante el tratamiento produce la ruptura de la estructura
fibrilar y por ende de los enlaces de hidrógeno que mantienen unidas a las fibras entre sí,
exponiendo nuevos espacios y grupos polares que no se encontraban disponibles (Ferrer
et al., 2000). Estudios previos han demostrado que el material tratado por PDA es tres
veces más reactivo al hidrólisis enzimática que el material no tratado (Ferrer et al., 1997).
El proceso PDA ayuda a la ruptura de los enlaces ésteres, principalmente entre la
hemicelulosa y la lignina; y aumenta el área interfacial del material (Parra, 2003). También
contribuye a separar el material vegetal y permite la conversión de la celulosa y
hemicelulosa en azúcares monoméricos, tanto en el rumen del ganado, si el material se
utiliza en alimentación de animales o como por hidrólisis enzimática in vitro (Ferrer et al.,
2000). Además, incrementa la extracción y remoción de otros componentes vegetales
como las proteínas que pueden ser utilizadas para la producción de harinas proteicas de
uso en la alimentación de animales de estómago simple.
I.1.4. LIGNINA, ESTRUCTURA Y APLICACIONES
La lignina es uno de los biopolímeros más abundantes en las plantas y junto con la celulosa
y la hemicelulosa conforma la pared celular de las mismas en una disposición regulada a
nivel nano-estructural, dando como resultado redes de lignina-hidratos de carbono. La
composición o distribución de los tres componentes en esas redes varía dependiendo del
tipo de planta. En el caso de la composición de la madera, los rangos más comúnmente
encontrados son: Celulosa: 38-50%; Hemicelulosa: 23-32% y Lignina: 15-25% (Sustainable
Forestry for Bioenergy & Bio-based Products, 2007).
La lignina está presente en todas las plantas vasculares, y al igual que muchos otros
componentes de la biomasa, se forma mediante la reacción de fotosíntesis. La lignina está
considerada como un recurso renovable asequible y de potencial uso industrial, cuya
producción anual se ha estimado en el intervalo de 5-36 x 108 toneladas. (Gellerstedt &
Henrinksson, 2008).
El botánico suizo A.P. Candolle (1778-1841) utilizó el término "lignina" (derivado del latín
lignum = madera) por primera vez. Posteriormente en 1865 Schulze y col. utilizaron el
término para describir la parte disuelta de madera cuando se trata con ácido nítrico. En la
década de 1960 con el desarrollo de herramientas de análisis bioquímico y química
orgánica, se acumuló mayor cantidad de información de interés con respecto a este
biopolímero. Desde entonces, la investigación sobre lignina ha crecido a un ritmo
acelerado, llamando así la atención predominantemente de las industrias papeleras.
I.1.5. UNIDADES ESTRUCTURALES DE LA LIGNINA
La definición estructural de la lignina nunca ha sido tan clara como la de otros polímeros
naturales tales como celulosa y proteínas, debido a la complejidad que afecta su
aislamiento, análisis de la composición, y la caracterización estructural. El problema de
una definición precisa para la lignina se asocia con la naturaleza de sus múltiples unidades
estructurales, las cuales no suelen repetirse de forma regular, dado que la composición y
estructura de la lignina varían dependiendo de su origen y el método de extracción o
aislamiento utilizado (Lu & John, 2010).
Según la definición estructural de lignina dada por Brauns es generalmente la más
aceptada las ligninas tienen las siguientes características: Son polímeros vegetales
construidos a base de unidades de fenilpropanoides; Presentan la mayor parte de los
grupos metoxilo contenidos en la madera; Son resistentes a la hidrólisis ácida, fácilmente
oxidables, solubles en bisulfito o álcalis caliente, y fácilmente condensables con fenoles o
tioles; Cuando se hace reaccionar con nitrobenceno en una solución alcalina caliente, las
ligninas producen principalmente vainillina, siringaldehído y p-hidroxibenzaldehído en
función del origen de las ligninas. (Lu & John, 2010).
En general, las ligninas son copolímeros que se derivan principalmente de tres unidades
fenilpropano monoméricas (monolignoles) básicas: alcohol p-cumarílico, alcohol
coniferílico y alcohol sinapílico. (Gellerstedt & Henrinksson, 2008). Los monolignoles son
dirigidos (temporal y espacialmente) a diferentes tipos de regiones de la pared celular, en
las que polimerizan formando biopolímeros con propiedades biofísicas características, los
cuales en conjunto refuerzan la pared celular. Las ligninas son consideradas mezclas
racémicas, como se evidencia por análisis de diversos fragmentos diméricos tales como,
(±)-pinoresinoles y (±)-siringoresinoles (Davin & Lewis, 2005).
I.1.6. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Y AISLAMIENTO DE LIGNINA
La lignina puede ser aislada del material lignocelulósico mediante una variedad de
métodos que implican diferentes procesos mecánicos y/o químicos. Estos métodos se
pueden agrupar en dos vías principales. El primer grupo incluye métodos en los que se
libera la celulosa y hemicelulosa mediante solubilización, dejando la lignina como residuo
insoluble; mientras que el segundo grupo incluye métodos que implican la disolución de la
lignina, dejando como residuos insolubles la celulosa y la hemicelulosa, seguido de la
recuperación de lignina a partir de la fase líquida. Debido a la naturaleza heterogénea de
las materias primas (madera y pulpa), no hay ningún método disponible actualmente para
el aislamiento cuantitativo de lignina natural o residual, sin el riesgo de modificarla
estructuralmente durante el proceso. Sin embargo, la información obtenida sobre la
reactividad química y la estructura de la lignina aislada es valiosa (Bauer et al., 2012).
El tipo de proceso de fabricación de la pasta de celulosa empleada por la industria
papelera determina el tipo de lignina industrialmente disponible, o al menos las más
asequibles en la actualidad. Hay tres tipos de ligninas que corresponden a los tres
procesos químicos mayoritarios para la fabricación de pasta de celulosa, a saber: del tipo
sulfito, kraft y soda; los cuales se describen a continuación (Lora, 2008; Vishtal &
Kraslawski, 2001).
I.1.7. LIGNINA TIPO SULFITO
La lignina sulfito es producida por el proceso sulfito para fabricación de pasta de celulosa y
éste fue históricamente el tipo de lignina industrial más abundante disponible
comercialmente. Se desarrolló inicialmente basado en el uso de bisulfito de calcio, un
producto químico barato para la fabricación de pasta. La falta de una tecnología adecuada
para la recuperación de este producto químico del licor generado, propició el desarrollo de
otros usos para estos licores, como por ejemplo la producción de lignosulfonatos de calcio.
En el proceso de obtención de pasta por sulfito, la madera se coloca a digestión a 140-170
ºC con una solución acuosa de sulfito o bisulfito de sodio, amonio, magnesio y calcio; el pH
de la solución depende del tipo, solubilidad y características de disociación de la sal
utilizada. Durante el proceso de digestión tienen lugar varios procesos químicos,
incluyendo la ruptura de los enlaces entre la lignina y los carbohidratos, ruptura de los
enlaces C-O que interconectan las unidades de lignina y la sulfonación de las cadenas
alifáticas de la lignina. Durante el proceso entre 4-8% por ciento de Este proceso no es
selectivo para la remoción de lignina, el licor resultante contiene hemicelulosa y
carbohidratos; por lo que para obtener lignina con mayor grado de pureza debe
someterse a posteriores procesos de separación (fermentación alcohólica de los azúcares
con posterior destilación, precipitación, degradación química de los azúcares, etc.).
I.1.8. LIGNINA TIPO KRAFT
Aunque el proceso Kraft para la fabricación de pulpa de celulosa es uno de los más
predominantes en el mercado (85% de la producción mundial), la recuperación de lignina
tipo kraft para usos químicos no se practica ampliamente en este momento. Las plantas de
pulpa de celulosa Kraft se han convertido en instalaciones de alta ingeniería con un
sistema integrado para la recuperación de los productos presentes en la pasta química y
de la energía, basado en la combustión del licor de fabricación de pasta (licor negro). Este
sistema de recuperación es esencial para la economía y el rendimiento de la planta de
pasta por el proceso Kraft, esto les permite concentrarse en su negocio de papel básico.
Por lo tanto, la cantidad recuperada de lignina por kraft en relación con la cantidad
recuperada de lignina por sulfito, para uso de productos químicos es más bien pequeña.
Esta situación podría cambiar en el futuro, debido a las constantes mejoras de eficiencia
en las plantas modernas que pueden llegar a generar un exceso de energía en relación a
sus necesidades.
La solubilidad de la lignina kraft en agua disminuye con el descenso del pH, este principio
es utilizado para la separación de la lignina del licor negro. Al reducir el pH también se
reduce el grado de ionización de las moléculas favoreciendo la auto-agregación. Dado que
otros componentes del licor negro (Por ej. componentes inorgánicos, azúcares y sus
productos de degradación) son solubles en agua en un amplio intervalo de pH, la
reducción del pH permite la precipitación de la lignina y su recuperación con un contenido
relativamente bajo en carbohidratos.
El peso molecular de la lignina kraft se encuentra entre 2.500 y 39.000 uma, con un
contenido de grupos hidroxilos de 1,2 a 1,27 grupos por unidades de C9 de los cuales el
60% son de naturaleza fenólica; este tipo de lignina no presenta grupos aldehído dado que
son muy lábiles en las condiciones de reacción. Las ligninas kraft de tipo industrial
presentan temperaturas de transición vítrea alrededor de 140 ºC, mientras que estudios a
altas temperaturas muestran la presencia de múltiples picos a 452 ºC con dos hombros a
432 ºC y 482 ºC. Esta es una gran diferencia con respecto a los lignosulfonatos que no
presentan temperatura de transición vítrea y, además, poseen una baja temperatura de
descomposición debido a su elevado contenido en carbohidratos.
I.1.9. LIGNINA TIPO SODA
La fabricación de pasta por el proceso soda fue industrializada en 1853; se ha utilizado
tradicionalmente para fibras no madereras tales como paja, bagazo de caña de azúcar, etc.
Tales materias primas han desempeñado un papel dominante como fuente de pulpa hasta
hace aproximadamente un siglo y aún lo siguen siendo para algunos países en desarrollo
(notablemente China, India y países de América del Sur). Las pastas de celulosa fabricadas
mediante el proceso tipo soda se emplean principalmente para hacer papel de diferentes
clases; además, se obtienen pastas de celulosa especiales para fabricar embalajes.
Las instalaciones para este proceso son de pequeña capacidad, debido al volumen de las
materias primas, además no trabajan óptimamente durante todo el año. La tecnología
desarrollada para instalaciones que producen pulpa a partir de madera, como el
procesamiento del licor negro (fuente energética) o la recuperación de pasta química no
son ajustables a estas instalaciones pequeñas.
La recuperación de la lignina es una de las alternativas propuestas para manejar los
licores negros provenientes de este proceso; esto reduce un 50% la demanda química de
oxígeno y genera a la planta ingresos a partir del aprovechamiento de un efluente. En los
últimos años, se instalaron dos plantas para la recuperación de lignina tipo soda en Francia
y en la India.
En el proceso de fabricación de pasta tipo soda la materia prima fibrosa se digiere con una
solución acuosa de hidróxido de sodio. Dado que estas fibras tienen una estructura
relativamente accesible y más bajo contenido de lignina, la temperatura para la
fabricación de pasta puede ser 160 °C o menor. Hay muchas similitudes entre la
fabricación de pasta tipo soda y la pasta tipo kraft, especialmente reacciones tales como la
ruptura de enlaces entre la lignina y los carbohidratos, la despolimerización de la lignina y
su recondensación.
A diferencia del proceso kraft, en la fabricación de pasta tipo soda el licor negro no
contiene nucleófilos fuertes (tales como sulfuro o hidrosulfuro) que podrían bloquear la
condensación de los intermedios de fragmentación. Por lo tanto, la condensación de la
lignina puede ser más frecuente en este proceso que en el proceso kraft.
I.1.10. LA LIGNINA: FUENTE DE MATERIAS PRIMAS RENOVABLES
La lignina, es una abundante fuente de materias primas renovables, siendo las futuras
aplicaciones y sus perspectivas bastante promisorias. La industria papelera produce
enormes cantidades de lignina cada año. Alrededor del 98% de este material se quema
directamente en las mismas fábricas en una etapa de recuperación de energía. Sólo el 2%,
aproximadamente 1.000000 ta-1 de lignina (provenientes del proceso sulfito) y menos de
100. 000 ta-1 de lignina (provenientes del proceso Kraft) se explotan comercialmente. Sin
embargo, durante los próximos años este será un campo prometedor para la obtención de
productos con alto valor añadido (Mohamad et al., 2012). En la Figura 4 se presenta un
resumen de las transformaciones a las cuales puede ser sometida la lignina, con el objetivo
de producir compuestos de mayor valor agregado.
La lignina puede tener aplicaciones directas, como las presentadas por los ligno-
sulfonatos, compuestos no peligrosos que poseen aplicaciones como dispersantes de
pesticidas, emulsificantes y secuestradores de metales pesados. Además, la lignina (sin
ningún proceso de modificación química) puede ser utilizada como copolimero para
incorporarse en resinas tipo fenol-formaldehído, polímeros tipo poliolefinas-lignina,
poliésteres-lignina, poliuretanos-lignina, etc. Así también, la lignina puede modificarse
químicamente (fenolización, demetilación, etc.) y formar parte en formulaciones para
mejorar las propiedades de desempeño de resinas o adhesivos (García & Dobado, 2010;
Lora & Glasser, 2002; Gandini & Naceur, 2008).
La hidrólisis y la oxidación de la lignina a altas presiones y temperaturas producen
compuestos de bajo peso molecular, estos compuestos representan una variedad de
productos químicos de alto valor añadido; siendo los más importantes un grupo de
compuestos fenólicos, entre los que destacan: vainillina, cresoles, catecoles, guayacol, etc.
(Holladay et al., 2007).
FIGURA 1: Esquema representativo de diferentes procesos de transformación de la lignina
(Adaptada de Holladay et al., 2007).
Otra posible aplicación de la lignina es como un precursor para la producción de carbón
activado. De hecho, como la lignina tiene un alto contenido de carbono y una estructura
molecular similar al carbón bituminoso podría ser un precursor ideal. Carrot y col.
presentan una revisión donde examinan la química y propiedades texturales de carbones
activados producidos a partir de lignina. Estos autores reportan que en condiciones
apropiadas de activación es posible obtener materiales con áreas superficiales y
volúmenes de poro aproximados a 2.000 m2 g -1 y 1 gcm-3, respectivamente; estos
materiales tienen una capacidad para la adsorción en fase acuosa de contaminantes
metálicos comparable a la de carbones activados comerciales (Suhas & Ribeiro, 2007).
I.1.11. OBTENCIÓN DE MOLÉCULAS PLATAFORMA A PARTIR DE LA LIGNINA
La lignina también representa una fuente renovable y potencialmente valiosa para la
obtención de compuestos químicos fundamentalmente de tipo aromáticos. Por lo tanto,
hay un interés en los métodos químicos y biológicos de degradación de lignina que
podrían aprovecharse tanto para la descomposición de la lignocelulosa y producir
biocombustibles, como para generar productos químicos aromáticos; y por lo tanto,
formar la base de una ¨bio-refinería¨.
Los enlaces éter (C-O) y alquílicos (C-C) presentes en la lignina no son susceptibles de
ataques hidrolíticos, y por lo tanto, la lignina es altamente resistente a la degradación. La
inserción de filamentos de celulosa en la lignina proporciona una barrera física a la
degradación para la lignocelulosa, esto representa un obstáculo para la producción de
biocombustibles de segunda generación. Los métodos actuales para la producción de
bioetanol a partir de celulosa, utilizan una etapa de pre-tratamiento físico altamente
demandante de energía, tal como la explosión de vapor, para liberar la celulosa y su
posterior conversión a monómeros de glucosa.
Como se puede ver en la Figura 2, los enlaces tipo éter son los más importantes ya que
conectan los diferentes monómeros en la estructura de la lignina y además desempeñan
un papel fundamental en el mecanismo de ruptura pirolítica. Los enlaces éter más
comunes encontrados en la lignina son del tipo α-O-4, β-O-4 y α-hidroxiβ-O-4. En base a
los tipos de enlaces citados anteriormente muchos investigadores han sintetizado
diferentes compuestos diméricos y los han utilizado como compuestos modelo para
estudiar diversas reacciones de degradación de la lignina (García & Dobado, 2010).
FIGURA 2: Principales rupturas de enlaces en la lignina durante su despolimerización y conversión
en monómeros de tipo aromático (Adaptada de Binder et al., 2009)
Para aprovechar de forma exitosa esta fuente renovable de compuestos químicos, existe
la necesidad de entender las rutas bioquímicas utilizadas para la descomposición de la
lignina. Debido a esto, muchos investigadores han centrado su atención a los procesos
biológicos (rutas de degradación) que utilizan enzimas como catalizadores para
despolimerizar la lignina y así obtener monómeros aromáticos con diversas aplicaciones
industriales.
Entre las principales enzimas involucradas o que han sido estudiadas en los procesos
degradativos de la lignina destacan, la lignina peroxidasas (LiP) y manganeso peroxidasas
(MnP), las cuales utilizan peróxido de hidrógeno como co-factor para catalizar reacciones
de oxidación del anillo aromático hasta cationes radicales o radicales fenóxido. Las
enzimas LiP también pueden actuar en presencia de un mediador como el alcohol
veratrílico. En el caso de la enzima MnP, el Mn (II) es oxidado a Mn (III) y este es quelado
con un ácido orgánico que actúa como mediador para facilitar el proceso de oxidación de
los fenoles; mientras que otras reacciones de oxidación también pueden ocurrir en
presencia de compuestos adicionales como tioles o lípidos insaturados. Los anillos
aromáticos también pueden ser oxidados a radicales fenóxido por enzimas que utilizan
oxígeno (O2) como co-factor, por ejemplo, las Lacassas (Lacc), las cuales también facilitan
otras reacciones en presencia de mediadores como el hidroxibenzotiazol, entre otros
(Hatakka, 2004).
FIGURA 3: Esquema de procesos termoquímicos para transformación de la lignina y sus productos
potenciales.
En la Figura 3 se presenta una clasificación esquemática de distintos procesos térmicos y
termoquímicos a los cuales puede someterse la lignina, así como también los productos
potenciales que pueden obtenerse en cada caso.
Despolimerización por hidrólisis
Muchos investigadores han prestado atención a este método para la despolimerización de
lignina, mediante el cual se intentan romper por hidrólisis (y en presencia de un
catalizador ácido y/o básico en la mayoría de los casos) los principales enlaces C-O
presentes en la lignina. Sazanov y col. han estudiado ampliamente diversos parámetros
que influyen en el proceso de hidrólisis de lignina, entre ellos: las transformaciones
termoquímicas de la lignina, determinando la estabilidad térmica de los diferentes enlaces
que presenta la lignina (intramoleculares e intermoleculares); la solubilidad de la lignina
en el sistema de reacción como otro factor que influye en el rendimiento de este proceso,
por lo que han sido estudiados diversos parámetros reológicos para diferentes mezclas de
lignina determinando los efectos en la solubilidad; y finalmente se ha realizado un estudio
sobre los cambios morfológicos experimentados por la lignina durante el proceso de
hidrólisis (Sazanov et al., 2012; Sasanov et al., 2011; Spirina et al., 2012).
Una de las metodologías más utilizadas para la hidrólisis y despolimerización de lignina es
el tratamiento en presencia de bases y catalizadores básicos. Como resultado de este
proceso de despolimerización catalizada por bases, se obtiene una mezcla compleja de
compuestos (variedad de pesos moleculares), que requiere ser separada de manera
eficiente para que el proceso de despolimerización sea mejor aprovechado. En este
sentido, se reporta un estudio detallado con procedimientos para separar los principales
monómeros generados durante este proceso, mediante la combinación de técnicas como,
extracción líquido-líquido, destilación, cromatografía y cristalización (Vigneault et al.,
2007).
Despolimerización por hidrogenólisis/hidrogenación
El proceso de despolimerización de lignina por hidrogenólisis/hidrogenación consiste en
someter a la lignina a una reacción de reducción (a presiones y temperaturas de
moderadas a elevadas) en presencia de H 2 en un medio reactivo que contiene
generalmente agua y también algún catalizador con propiedades hidrogenantes. En estas
condiciones, los enlaces estructurales de la lignina sufren rupturas por hidrogenólisis,
siendo este proceso comúnmente acelerado mediante la adición de catalizadores ácidos
en el sistema. El proceso puede llevarse a cabo en una o dos etapas, obteniéndose como
productos compuestos aromáticos y también hidrocarburos altamente hidrogenados.
Yan y col. han descrito un proceso en dos etapas (hidrogenólisis/hidrogenación) para la
conversión de lignina en hidrocarburos y metanol. El primer paso implica la
transformación en medio ácido acuoso u orgánico (disolvente: dioxano) usando
catalizadores de Pt/C o Rh/C a 474 K y 4 MPa de H2. Los mejores resultados fueron
obtenidos utilizando H3PO4 (1% en agua) en dioxano (50%) y Pt/C como catalizador, con
rendimientos del 46% y 12% para monómeros y dímeros respectivamente. En la segunda
etapa, los productos obtenidos anteriormente fueron convertidos en alcanos y metanol
con rendimientos casi cuantitativos, utilizando H2 y un catalizador de Pd/C. Finalmente los
rendimientos obtenidos a alcanos (hidrocarburos C8-C17) y metanol fueron del 90% y 95%
molar, respectivamente (Yan et al., 2008). El hidrógeno necesario para este proceso puede
generarse in situ mediante promotores (o dadores) como, ácido fórmico o metanol,
variante que ha llamado la atención de algunos investigadores (Yu & Savage, 1998; Macala
et al., 2009).
Despolimerización por hidrodesoxigenación
Este proceso es un método de despolimerización que utiliza H2 en medio acuoso u
orgánico y, por lo general, un catalizador de hidrogenación (a presiones y temperaturas de
moderadas a elevadas) para llevar a cabo una reacción de hidrodesoxigenación sobre los
compuestos de tipo fenólicos y obtener predominantemente compuestos aromáticos
desoxigenados, hidrocarburos hidrogenados y agua. El mecanismo de reacción por el cual
tiene lugar este proceso en compuestos fenólicos y derivados ha sido ampliamente
estudiado por diferentes grupos de investigación en los últimos años. En este sentido,
Holmeid y col. reportan la reactividad de cuatro compuestos modelo o tipo
(representativos de los compuestos fenólicos y aromáticos presentes en la lignina) usando
elevadas presiones y temperaturas, el protocolo de despolimerización implica una
reacción de hidro desoxigenación durante la conversión termoquímica mediante solvólisis
con ácido fórmico como dador de hidrógeno ¨in situ¨ (Holmeid et al., 2012). La reacción
anterior ha sido estudiada utilizando un catalizador comercial de sulfuro de CoMo/Al2O3,
en una autoclave a 300 ºC, 50 bares de presión y dodecano como disolvente. Luego de 4
horas de reacción se alcanza una conversión del 100% para el dímero utilizado como
compuesto modelo, obteniéndose como productos principales de la reacción, fenol,
fenoles metilados y guayacol (Jongerius et al., 2012).
La lignina se puede también convertir en combustibles para el transporte por hidro
desoxigenación utilizando catalizadores de NiMo y CoMo soportado sobre alúmina o
zeolitas a 250-450 °C. Así, los C=C y los anillos aromáticos son hidrogenados, mientras los
enlaces C-O son desoxigenados en las mismas condiciones; los productos mayoritarios de
este proceso incluyen, fenoles, ciclohexanos, benzeno, naftaleno y fenantreno, con
rendimientos a la fracción líquida del 61% con respecto a la lignina alimentada (Oasmaa &
Johansson, 1993).
Recientemente, Kubička y col. han publicado la hidrodesoxigenación de lignina, en
presencia de catalizadores comerciales de NiMoP/Al2O3, a 320-380 ºC y 4-7 MPa de
presión de H2. Estudiaron parámetros como temperatura y presión de hidrógeno,
encontrando que la formación de productos no deseados (productos de condensación)
puede suprimirse al aumentar los valores de estos parámetros. Además, evaluaron el
método de activación del catalizador (obtención de la forma sulfurada), mostrando los
resultados obtenidos que el catalizador es más activo si la sulfuración se realiza en una
etapa previa al proceso catalítico y no in situ (Horáček et al., 2012).
Despolimerización catalizada por ácidos
En este apartado, se agrupan diversos procedimientos de despolimerización de la lignina
que coinciden en el uso de catalizadores ácidos en el sistema reactivo. Entre estos se
incluyen procesos térmicos como la pirólisis catalítico (con catalizadores sólidos ácidos y/o
ácido/base), procesos hidrotermales (con agua y catalizadores sólidos ácidos y/o redox) y
procesos termoquímicos (con catalizadores ácidos en sistemas homogéneos o líquidos
iónicos), entre otros. Algunos ejemplos de los anteriores procedimientos se describen a
continuación.
La pirólisis de lignina alcalina catalizada por zeolitas protónicas con diferente tamaño de
poro (H-BETA, H-ZSM-5 y H-USY), fue estudiada por van Bokhoven y col. quienes
determinaron que estos catalizadores con sitios ácidos mayoritariamente de tipo Brönsted
juegan un papel dual al participar en la despolimerización de la lignina, pero también en la
estabilización de los monómeros para evitar que vuelvan a polimerizar (evitar la re-
polimerización). Los mejores resultados se obtuvieron con la zeolita H-USY con un 75% en
peso de la fracción líquida conteniendo un 40% de hidrocarburos aromáticos, entre los
cuales destacan tolueno, xilenos y alcoxi-fenoles (Ma et al., 2012). Utilizando zeolita H-
ZSM-5 como catalizador ácido, Thring y col. investigaron la conversión catalítica de un tipo
de lignina en un amplio rango de temperaturas (500 - 600 ºC), obteniendo altos
rendimientos a la fracción líquida (43% en peso, constituida mayoritariamente por
tolueno, benzeno y xileno) y entre 15-50% de rendimiento a coque y cenizas. A
temperaturas elevadas aumenta la producción de gases, mientras que los rendimientos a
la fracción líquida, coque y cenizas, disminuyen con el aumento de la temperatura (Thring
et al., 2000).
Despolimerización oxidativa
Esta alternativa consiste en tratar a la lignina a presiones y temperaturas moderadas en
presencia de un agente oxidante, preferentemente O2 o aire, y un catalizador de
oxidación. Esta última estrategia ha sido ampliamente estudiada por el grupo de Crestini
(Crestini et al., 2010).
Un nuevo catalizador potencialmente útil para este propósito es el metiltrioxorenio (VII)
(MeReO3, MTO). El MTO en combinación con H2O2 se ha convertido en los últimos años
en un sistema catalítico importante para una gran variedad de transformaciones
sintéticas, tales como la oxidación de olefinas, alquinos, compuestos de azufre, fosfinas, el
reordenamiento de Bayer-Villiger y la inserción de oxígeno en enlaces C-H. Estos
investigadores han ensayado su uso, tanto en fase homogénea, como inmovilizado en
matrices poliméricas de poli (4-vinilpiridina o poliestireno, en la degradación oxidativa de
diferentes compuestos modelo representativos de la lignina y de tres tipos de ligninas
comerciales; reportándolo como un potencial candidato para el desarrollo de procesos
alternativos (ambientalmente sostenibles) para la deslignificación total libre de cloro
(Crestini et al., 2005; Crestini et al., 2006).
I.1.12. REACCIONES DE DERIVADOS DE LIGNINA
La transformación de compuestos derivados de la lignina atrae actualmente la atención de
los investigadores, ya que éstos sirven como compuestos plataforma (¨platform
chemicals¨) o reactivos de partida para la síntesis de productos químicos con diversas
aplicaciones (fármacos, colorantes, conservantes, polímeros, etc.). Los compuestos
aromáticos polihidroxilados (catecoles, quinonas, alquilaril éteres, etc.) son una de las
clases más importantes de compuestos empleados como intermedios o compuestos
finales en farmacología, en síntesis, orgánica y también en la industria electrónica. En este
sentido, se ha establecido un nuevo método para la síntesis de compuestos del tipo bi-
fenólicos, que ofrece varias ventajas, incluyendo buenos rendimientos, fácil purificación,
condiciones suaves de reacción y tiempos de reacción cortos (1-2 horas). El método de
síntesis implica una reacción de alquilación entre fenoles y bis(hidroximetil)fenoles,
catalizada por un sólido ácido tipo Brönsted o tipo Lewis (Khalafi-Nezhad et al., 2011).
También se ha descrito la alquilación de Friedel-Crafts de fenoles con diversos alcoholes,
entre ellos el alcohol cinamílico, estudiándose la actividad de distintos catalizadores
homogéneos (por ej. H2SO4) y heterogéneos, éstos últimos basados en silico-aluminatos
micro-porosos (zeolitas H-Y y HY-M) y mesoporosos (MCM-41). Los mejores rendimientos
fueron obtenidos con el catalizador mesoporoso, ya que debido a su morfología los
reactivos encuentran menos problemas o restricciones difusionales. Garcia y col. han
estudiado en detalle los intermedios de reacción formados al adsorberse alcohol
cinamílico sobre zeolitas (HZSM-5 y H-MOR), confirmando que la alquilación procede vía
formación de carbocationes (Armengol et al., 1995; Adam et al., 2000).
I.1.13. LIGNINA COMO ADSORBENTE DE METALES PESADOS
El proceso de concentración de una sustancia sobre la superficie de un sólido o de un
líquido, se llama adsorción. La sustancia acumulada sobre la superficie se llama fase
adsorbida, mientras que la sustancia sobre la cual se acumula se llama adsorbente
(Triviño, 1984).
La adsorción puede ser el resultado de interacciones de Van der Waals (adsorción física o
fisisorción) o el resultado de procesos de carácter químico (adsorción química o
quimisorción). La diferencia fundamental entre ambas es que en el caso de la fisisorción la
especie adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza química, mientras que durante la
quimisorción la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una transformación, dando lugar a
una especie distinta (Agouborde, 2008).
En el proceso de adsorción intervienen las propiedades de los compuestos que se requiere
extraer, las características del adsorbente y las condiciones de contacto entre las fases
fluida y sólida. Las propiedades del adsorbato tales como peso molecular, concentración,
grupos funcionales, solubilidad en el líquido, al igual que las propiedades del sólido
adsorbente (tales como distribución de tamaño de poros y los grupos químicos de
superficie, entre otras) son determinantes en la mayor o menor afinidad del adsorbato por
el sólido adsorbente (Tuñon, 2009).
La gran capacidad de adsorción de metales de la lignina se debe en parte a los fenoles y
otros grupos funcionales presentes en su superficie, la presencia de éstos aumenta el
carácter ácido de la lignina en solución acuosa, aunque no puede ser atribuida a un único
grupo funcional, pero entre ellos existe uno que posee mayor afinidad con el ion metálico
(Navarro, 2006). También se debe a las fuerzas de atracción electrostática entre la
superficie de la lignina y el ión metálico. Esta fuerza de enlace con la que los iones son
adsorbidos es debida al tamaño del radio del ion que, entre más grande, mayor será la
fuerza con la que es retenido, esto se presenta porque existe una fuerza de repulsión
electrostática de los iones metálicos con menor radio iónico con los sitios de unión de la
lignina (Correa et al., 2012).
Para estudiar la adsorción de metales sobre un adsorbente como la lignina pueden ser
utilizadas dos técnicas:
Ensayos en batch (Discontinuo)
Consiste en mezclar y agitar una cantidad determinada del adsorbente con diferentes
concentraciones del soluto (Metal pesado). El estudio de la fase de equilibrio es una parte
de la termodinámica que relaciona la composición de equilibrio de dos fases. Para
describir la distribución entre el adsorbente y la disolución generalmente se emplean las
isotermas de Freundlich y las de Langmuir (Mancera, 2008). La isoterma de Langmuir
considera una monocapa adsorbida con distribución homogénea de los sitios de unión y la
energía de adsorción, sin la interacción entre las moléculas adsorbidas.
El modelo de Freundlich sugiere monocapas adsorbidas, donde la interacción de las
moléculas adyacentes es adsorbida, y la distribución de energía es heterogénea debido a
la diversidad de los sitios de unión y la naturaleza de los iones metálicos adsorbidos
(Oliveira et al., 2011).
La adsorción de iones metálicos en materiales lignocelulósicos, así como en el carbón
activado obtenido a partir de ellos, se perfila como una buena alternativa a los
tratamientos biológicos y químicos tradicionales.
Ensayos de columnas (Continuo):
Los ensayos en continuo permiten por medio de las curvas de ruptura visualizar el
comportamiento transitorio del proceso de adsorción. Este tipo de modelos se emplea
mucho cuando el adsorbente es carbón activado o biomateriales.
El Grupo Pulpa y Papel de la Universidad Pontificia Bolivariana ha estudiado la factibilidad
de remover Ni (II) de soluciones acuosas diluidas mediante la adsorción con lignina,
obtenida por precipitación ácida de licores negros de la sosa resultante del pulpeo del
bagazo de caña azucarera (Herrera et al., 2006); se realizaron isotermas de adsorción para
el proceso en discontinuo, y las curvas de rompimiento para la adsorción y desorción del
proceso en continuo. Los resultados indicaron que la lignina se puede utilizar para reducir
el nivel de níquel del agua cuando excede los límites sanitarios admisibles, además, se
verificó que la lignina puede reutilizarse en cuando se emplea el proceso en continuo.
I.1.14. AGUA CONTAMINADAS POR RELAVES MINEROS
En los últimos años la puesta en operación de muchos proyectos mineros en el Perú, ha
generado que las aguas contaminadas por relaves mineros se incrementen, porque los
ríos, lagos, lagunas y el mar son los receptores finales de las evacuaciones residuales
provocadas por el hombre (Real Instituto de Tecnología de Suecia, 1973; Southern Perú
Cooper Corporation, 1986).
Chiang (1989) afirma que los metales pesados como el Pb, Fe, Cu, Zn, As, Cr, Cd, Mg, y
algunos reactivos químicos utilizados en las plantas de tratamiento de minerales, en el
corto plazo no se degradan, biológica ni químicamente en la naturaleza; por lo que son
considerados tóxicos para la mayor parte de organismos.
Campos (1990) sostiene que los compuestos que contienen metales pesados, se pueden
alterar, pero los elementos metálicos permanecen en el ambiente, pudiendo ser
acumulados como iones o como integrantes de compuestos orgánicos en los organismos
por largos períodos de tiempo.
En el Departamento de La Libertad (Perú), muchos investigadores han realizado estudios
sobre el impacto de los relaves mineros sobre el ser humano ya que en muchas partes se
consume el agua directamente sin tener en cuenta la presencia de los metales pesados,
los cuales traerán daños a la salud conforme pase el tiempo y no hayan sido tratados.
Como metales pesados en mayor proporción en el rio Moche cuenca baja, se encontró al
Cromo 0.08 mg/kg, Plomo 0.100, Arsénico 0.841 mg/kg y Cadmio 0.095 mg/kg (Corcuera.
V; Sánchez L, octubre 2012)
TABLA N°1 LIMITES MÁXIMOS PERMISIBLES DE PARÁMETROS INORGÁNICOS
I.1.15. PLOMO
El plomo es un metal tóxico presente de forma natural en la corteza terrestre. Su uso
generalizado ha dado lugar en muchas partes del mundo a una importante contaminación
del medio ambiente, un nivel considerable de exposición humana y graves problemas de
salud pública.
El plomo inorgánico que proviene de varias fuentes industriales y minerales existentes en
el agua en el estado de oxidación +2. La gasolina con plomo fue una importante fuente
atmosférica y terrestre de este metal y gran parte ha entrado evolutivamente en los
sistemas de agua naturales. Además de las fuentes contaminadas, la caliza portadora de
plomo y la galena (Pbs) aportan este metal a las aguas naturales en algunos lugares.
A pesar de gran incremento del uso total del plomo por la industria, la evidencia a partir de
más muestras de pelo y de otras fuentes indican que el contenido de este material toxico
en el cuerpo ha disminuido durante las décadas recientes. Este puede ser el resultado de
usar menos plomo en las cañerías y en otros productos que entran en contacto con
alimento o bebidas, además de la prohibición del uso de gasolina con plomo.
I.1.16. DAÑOS A LA SALUD POR INTOXICACIÓN DE PLOMO EN EL CUERPO HUMANO
El plomo es una sustancia tóxica que se va acumulando en el organismo afectando
a diversos sistemas del organismo, con efectos especialmente dañinos en los niños
de corta edad.
El plomo se distribuye por el organismo hasta alcanzar el cerebro, el hígado, los
riñones y los huesos y se deposita en dientes y huesos, donde se va acumulando
con el paso del tiempo. Para evaluar el grado de exposición humana, se suele
medir la concentración de plomo en sangre.
El plomo presente en los huesos es liberado hacia la sangre durante el embarazo y
se convierte en una fuente de exposición para el feto.
La exposición al plomo es prevenible.
La OMS ha incluido el plomo dentro de una lista de diez productos químicos causantes de
graves problemas de salud pública que exigen la intervención de los Estados Miembros
para proteger la salud de los trabajadores, los niños y las mujeres en edad fecunda.
I.1.17. DESCRIPCIÓN DEL PROBLEMA
En la actualidad, el mundo enfrenta una serie de problemas ambientales, siendo una de las
más afectadas la contaminación al recurso hídrico, teniendo una modificación notoria de
sus parámetros físicos, biológicos y microbiológicos.
Como es de conocimiento, en los últimos años el mayor contaminador de los ríos son las
actividades mineras, teniendo mayor impacto por los metales pesados que contienen sus
aguas que son arrojadas a los ríos.
En el departamento de La Libertad, también se tiene el problema escrito anteriormente,
específicamente en el Rio Moche, teniendo conocimiento que el plomo, cromo, arsénico y
cadmio son los contaminantes más presentes en el rio, se propone dar una solución para
disminuir sus parámetros hasta llegar a los niveles óptimos que puede resistir el cuerpo
humano.
Sabiendo por breve estudio de la gran capacidad de adsorción de metales de la lignina se
debe en parte a los fenoles y otros grupos funcionales presentes en su superficie, las
presencias de éstos aumentan el carácter ácido de la lignina en solución acuosa, aunque
no puede ser atribuida a un único grupo funcional, pero entre ellos existe uno que posee
mayor afinidad con el ion metálico (Navarro, 2006).
También se debe a las fuerzas de atracción electrostática entre la superficie de la lignina y
el Ion metálico. Esta fuerza de enlace con la que los iones son adsorbidos es debida al
tamaño del radio del ion que, entre más grande, mayor será la fuerza con la que es
retenido, esto se presenta porque existe una fuerza de repulsión electrostática de los
iones metálicos con menor radio iónico con los sitios de unión de la lignina (Correa et al.,
2012)
Como grupo de investigación, nos proponemos dar una solución a corto plazo para la
disminución de contaminante del metal pesado con mayores concentraciones generadas
por la minería, industrias, etc. De esa manera, poder dar una mejor calidad de vida a las
personas, así como también mejor agua para la agricultura y poder general un mejor
ecosistema acuático.
I.2. PROBLEMA
¿Se podrá reducir el metal pesados con mayor concentración del agua del rio moche en las
coordenadas (-8.14390050 Latitud, -79.01267725 Longitud, 34.51 msnm) con la extracción
de la Lignina a partir de bagazo de caña de azúcar a través de la adsorción?
I.3. HIPÓTESIS
Es posible el aprovechamiento de lignina para la reducción del metal en mayor
concentración del agua tomada en el rio Moche.
No es posible el aprovechamiento de lignina para la reducción del metal en mayor
concentración del agua tomada en el rio Moche.
I.4. OBJETIVOS
I.4.1. Objetivo general
Aprovechamiento de lignina extraída a partir del bagazo de caña de azúcar
para la absorción del metal pesado con mayor concentración en las
coordenadas (-8.14390050 Latitud, -79.01267725 Longitud, 34.51 msnm) del rio
Moche.
I.4.2. Objetivos específicos:
Evaluar la contaminación de metales pesados en las coordenadas (-8.14390050
Latitud, -79.01267725 Longitud, 34.51 msnm) del rio moche.
Evaluar el porcentaje de pureza de la lignina.
I.4.3. VIABILIDAD
El proyecto a realizar será viable porque, no será muy costosa y en el lugar de donde
se obtendrá la muestra es accesible.
I.5. VARIABLES:
I.5.1. VARIABLE DEPENDIENTE
Concentración del metal que contamina más.
I.5.2. VARIABLE INDEPENDIENTE
Cantidad de lignina
I.6. OPERACIONALIZACIÓN DE VARIABLES
Objetivo general: Aprovechamiento de lignina extraída a partir del bagazo de caña de
azúcar para la absorción de metales pesados en el rio Moche.
Objetivos Variables Definición conceptual Dimensiones Indicadores
específicos
Evaluar la Cantidad de La palabra lignina proviene del Reducción Aguas
contaminación por lignina término latino lignum, que limpias
metales pesados significa madera; así, a Ambiental Viable
en el rio moche. las plantas que contienen gran
cantidad de lignina se las
denomina leñosas. La Lignina se
encarga de engrosar el tallo
(EcuREd-2012)
Estudio de las Concentració Los metales pesados son un Contaminació Suelo
n del metal, grupo de elementos químicos n
propiedades de la Dosis y que presentan una densidad Social Salud
tiempo de alta. Son en general tóxicos para
lignina para el uso
contacto. los seres humanos y entre los
en absorción de más susceptibles de presentarse
en el agua (Facsa-2017)
metales pesados.
Ambiental Flora y
fauna
I.7. MATERIALES Y MÉTODOS
I.7.1. MATERIALES
Balanza analítica
Pizeta
Varilla
Probeta Normal y Graduada
Bureta
Colador
Vasos de precipitado
Hornilla Electrica
Matraz
Mortero con pilón
Horno
1 kg de bagazo de caña
Solución sosa
Digestor
Agua destilada
Vidrio de reloj
Cuentagotas
I.7.2. METODOLOGÍA PARA LA EXTRACCIÓN DE LIGNINA
Hemos obtenido la primera muestras de un kilo de bagazo de caña de azúcar la cual
hemos realizado lavado, secado y se ha presidido a moler, a lo cual Solo hemos
obtenido 200 gramos de bagazo, por consiguiente hemos separado 4 vasos de 1000ml
colocando en cada uno 50 gramos de bagazo a su veces se agregó 250 ml se solución
sosa en cada vaso de precipitación debido a que no cubre la solución se le agrega
100ml más solución de sosa a cada uno pero el vaso 2 no estaba todo cubierto por
ellos optamos agregar 50 ml más de sosa, cubriendo la parte superior de los vasos
para que no escape el vapor que emana.
Se coloca en la estufa a todos los vasos de precipitación con el contenido del bagazo y
solución y se deja hasta que empieza a ebullición, después se empieza a mover la
solución en cada vaso, agregándole agua para que la solución no se pegue en la parte
superior del vaso hasta obtener una estructura mucosa.
Una vez formada la estructura requerida se saca de la estufa y se deja enfriar por 24
horas, y luego usa un colador para separar lo restante del bagazo solo extrayendo la
sustancia liquida.
Del digestor se extrae el licor de la lignina que tienes soluble en agua, agregándole
ácido sulfúrico al 98% de pureza hasta alcanzar que el PH a 4 aproximadamente lo que
genera la precipitación de la lignina ahora en insoluble, se dejándolo reposar para que
se dé la precipitación.
Por decantación se separa la lignina precipita de licor, este es llevado al horno en 70°c
durante 24 horas para así quitar el exceso de humedad en la lignina.
El resido posterío a la evaporación se coloca en charolas y se deja en el horno que se
seque totalmente luego se procedió hacer la comprobación de la lignina.
II. RESULTADOS
Porcentaje de pureza de la lignina
Tabla 1: Tablas de los datos para encontrar el porcentaje de pureza de lignina.
WI PESO INICIAL MUESTRA
WF PESO FINAL S WI PF(gr) WF PF(gr) PF+PL (gr)
PF PAPEL FILTRO 1 0.98 1.44 2.98
PL PESO DE LIGNINA 2 0.95 1.56 2.95
3 0.91 1.31 2.91
MUESTRA % DE
S PUREZA
1 48.32214765
2 52.88135593
3 45.01718213
Caracterización de metales pesados
En la investigación, primeramente, se realizó el análisis en laboratorio para saber que metales
pesados encontraríamos en el punto de muestreo del rio moche. En la tabla 1 de observa los
metales pesados encontrados: Cu(Cobre), Fe(Hierro), Zn(Zinc), Pb(Plomo), Sb(Antimonio),
As(Arsénico), Mn(Manganeso), Mo(Molibdeno) en diferentes proporciones.
Tabla 1. Resultado de análisis de laboratorio de metales pesados.
ME ME ICP ME ICP -O ME ME
METODO ICP 0ES - OES ES ICP 0ES ICP 0ES
ELEMENTOS Cu Fe Zn Pb Sb
UNIDADES ppm ppm ppm ppm ppm
M-1 BARRIDO 0.08 0.97 0.34 2.38 0.08
ME ME
ME ICP 0ES ME ICP 0ES
ICP 0ES ICP 0ES
As Mn Mo Cd
ppm ppm ppm ppm
1.8 0.47 0.27 ND
Adsorción del plomo con lignina.
se utilizó la lignina para la prueba de adsorción en el metal pesado más presente de la
muestra que en este caso fue el plomo. Para el ensayo de adsorción se definió la
concentración inicial de plomo hecho en análisis [Link] acuerdo a la tabla 2 se utilizó el
adsorbente a diferentes concentraciones, así mostrar la efectividad de nuestra lignina.
Tabla 2. Eficiencia de remoción usando lignina como agente adsorbente.
ME
Se aplicó a M2 3gr de lignina,
ICP 0ES
METODO M3 2.5 gr de lignina, M4 2 gr
ELEMENTOS pb de lignina.
UNIDADES ppm
M2 a 3 gr 0.01
M3 a 2.5 gr 0.01
M4 a 2 gr. 0.09
III. DISCUSIÓN
De acuerdo a nuestros resultados encontrados, se deduce que en el punto de
muestreo del rio moche es albergue de muchos metales pesados debido a que
industrias vierten sus desechos en estas aguas que aún se mantienen presentes hasta
el punto en donde se realizó el muestreo. Probamos la efectividad de nuestra lignina
en el metal pesado más abundante, usando nuestra donde se redujo de 2.38 ppm a
0.01 ppm de plomo utilizando 3 gr de lignina, así mismo, de 2.38 ppm a 1.01 ppm
usando 2.5 gr de lignina y por último se redujo de 2.38ppm a 0.09ppm usando 2 gr de
lignina.
Esta prueba demuestra la validez de nuestra lignina y el potencial que tiene como
adsorbente Se debe mencionar que otros adsorbentes, como el carbón activado,
presentan eficiencias de remoción superiores, pero los procesos de obtención son
más complejos y más costosos por estar asociados con el proceso de pirolisis
requerido para la obtención de carbón. Además, se requieren temperaturas
superiores a 500 0C lo que implica altos gastos energéticos, la activación de los
carbones requieren el uso de compuestos químicos, comúnmente ácidos, cuyo valor
también debe ser agregado al proceso. Por el contrario, la lignina tratada con el
proceso usado en la presente investigación resulta del uso de residuos industriales
(Bagazo de caña de azúcar) de bajo costo y altamente disponible en la industria.
IV. CONCLUSIONES
Se logró evaluar la contaminación por metales pesados en las coordenadas (-
8.14390050 Latitud, -79.01267725 Longitud, 34.51 msnm) del río moche teniendo
como resultado que el contaminante con mayor proporción es el plomo.
Se logró obtener estudios de las propiedades de la lignina y su efecto en la absorción
de metales pesados.
Se logró comprobar que por acción de la lignina se pudo disminuir el plomo en las
coordenadas (-8.14390050 Latitud, -79.01267725 Longitud, 34.51 msnm) del rio
moche.
V. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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TRATAMIENTO AMONIACAL: EFECTO DE LA HUMEDAD DEL BAGAZO Y LA CARGA DE
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ANEXOS
FIGURA 01: Trituración de bagazo de FIGURA 02: Pesamos 50 gr. en 4
caña de azúcar vasos de precipitación.
FIGURA 05: Formada una solución se FIGURA 06: Se cola, para obtener el
agrega agua para que no se pegue. líquido.
FIGURA 07: Obtención del líquido después FIGURA 08: Agregado el 98% de
FIGURA 09: Lignina después de salir FIGURA 10: Vasos de precipitación con
del horno. 100 ml de agua destilada con 2 gr de lignina
diluido en tres distintos ácidos a un pH de 4.
FIGURA 11: Agregado el 98% de
cada ácido para alcanzar un pH 4. FIGURA 12: Recojo de muestras de
agua.
FIGURA 15: Muestra de agua en FIGURA 16: Pesado la cantidad de
vasos e precipitación. lignina a agregar a cada muestra.
FIGURA 13: Georreferenciación del FIGURA 14: Mezclado de las muestras y
punto de muestreo. servido en vasos de precipitación.
FIGURA 17: Agregado de lignina a FIGURA 18: Todas las muestras
cada muestra. con lignina menos el blanco.