EQUILIBRIO
EQUILIBRIOQUÍMICO
QUÍMICO
Es un estado “estacionario” al que llegan las reacciones “reversibles”.
Ejm. : Sustancias iniciales “A” y “B”
Reacción química
aA + bB cC + dD
En un momento determinado
Vrd
aA + bB cC + dD
VrI
Si analizamos la velocidad hacia la derecha tenemos según Guldberg y Waage.
a b
Vrd = Kd [A] [B] …… ()
Si analizamos la velocidad de reacción hacia la izquierda tenemos :
c d
VrI = KI [C] [D] …… ()
En el equilibrio se cumple que las velocidades hacia la derecha e izquierda son iguales.
a b c d
Vrd = VrI Kd [A] [B] = KI [C] [D]
Kd C c D d C c D d
De donde : = Keq =
KI A a B b A a B b
Keq
Gráficamente tenemos : [ ] (concentración)
Velocidad
[ ] Productos
Vrd
Vrd = VrI [ ] Reactantes
VrI
Tiempo
Tiempo
329
Generalmente trabajaremos con “sistemas homogéneos” en fase gaseosa y líquida.
Kc : utilizada generalmente en sistemas líquidos
C c D d
Keq = Kc Kc =
A a B b
Kp : utilizada en sistemas gaseosos
(PC c ) (PD d )
Kp =
(PA a ) (PB b )
Relación entre Kc y Kp
Kp = Kc (RT)n
n : moles producto – moles reactantes
R : constante universal de los gases
T : temperatura
n : nP - nR = (c + d) – (a + b)
Ejm. 1 : Un recipiente de 2 litros de capacidad a temperatura de 25ºC conteniendo en equilibrio 0,8 moles de CO;
0,5 moles de cloro y 1,2 moles de fosgeno según la ecuación : CO (g) + Cl 2(g) COCl 2(g). Determine la
constante de equilibrio a 25ºC (Kc)
Sol. :
Reacción : 1 CO(g) + 1 Cl2(g) 1 COCl2(g)
Relación molar : 1 mol 1 mol 1 mol
Equilibrio : 0,8 mol 0,5 mol 1,2 mol
0,8 0,5 1,2
[ ]eq :
2 2 2
COCl2 (1,2 / 2) L
Kc = Kc = = 6
CO Cl2 (0,8 / 2) (0,5 / 2) mol
PRINCIPIO DE LE CHATEUER
Si una reacción química ya llego ala equilibrio, teniendo una constante de equilibrio (K c) determinada, los
valores de las concentraciones serán invariables “inalterables”.
Pero si intentamos cambiar las condiciones de dicho equilibrio el sistema tenderá a mantener el equilibrio,
asimismo la misma constante de equilibrio; para ello la reacción química se desplazara hacia la derecha o izquierda
para llegar a un nuevo equilibrio con la misma constante Kc generalmente.
330
1. Aumento de la Temperatura.- La reacción se desplazará en el sentido que consuma calor.
Ejm. : La reacción en el equilibrio N2(g) + H2(g) NH3(g) + calor
Si aumentamos la temperatura la reacción va hacia la derecha.
Si disminuimos la temperatura la reacción va hacia la izquierda.
2. Efecto de la Presión.- Si aumentamos la presión externa al sistema en equilibrio entonces el sistema se
desplazará hacia el sentido donde se tenga menor volumen.
2 SO2(g) + 1 O2(g) 2 SO3(g)
Si al sistema anterior aumentamos la presión se desplazará hacia la derecha.
3. Efecto del Aumento o Disminución de la Concentración .- Si a un sistema en equilibrio le añadimos más de
una sustancia, el sistema se desplazará en el sentido que consuma parte de dicho incremento.
Ejm. : 1 N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)
Si al sistema ya en el equilibrio, le añadimos más N 2(g) la reacción se desplazará hacia la derecha.
Si quitamos un poco de N2(g) en el equilibrio, el sistema se desplazara hacia la izquierda.
Si añadimos más NH3(g), el sistema se desplazará hacia la izquierda.
Si quitamos NH3(g) en el equilibrio, el sistema se desplazará hacia la derecha.
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. La velocidad de descomposición del a) La velocidad al inicio de la reacción es
acetaldehído (CH3CHO) : CH3CHO(g) CH4(g) + menor.
CO(g) ha sido medido con diferentes b) En el equilibrio las velocidades directa e
concentraciones encontrándose los siguientes inversa son iguales a cero.
resultados : [CH3CHO] : 0,10 0,20 c) La constante de equilibrio cambia con la
VRx : 0,085 0,34 presión y temperatura.
¿Cuál es el orden de reacción? d) El orden de la reacción se obtiene a partir
de datos experimentales
a) 0 b) 1 c) 2 e) Molecularidad es siempre igual al orden de
d) 3 e) 4 reacción.
2. Respecto a la cinética y el equilibrio químico, 3. ¿Cuál alternativa indica el orden correcto del
señale lo correcto : desplazamiento del equilibrio hacia la derecha?
331
I. H2O(g) H2O() : Kc = 782 NH4CO2NH2(s) NH 3(g) + CO2(g) a 25ºC la
II. F2(g) 2 F(g) ; Kc = 4,9 x 10
-21
presión total de los gases en equilibrio con el
III. Cgrafito + O2(g) CO2(g) ; Kc = 1,3 x 10
69
sólido es de 0,12 atm. Calcular K p para el
IV. N2O4(g) 2 NO2(g) : Kc = 4,6 x 10
-3 proceso.
a) II < IV < I < III d) II < III < IV < I
b) III < IV < I < II e) III < I < IV < II a) 12,8 x 10-5 d) 12,8 x 10
-7
c) IV < I < III < II b) 25,6 x 10-5 e) 25,6 x 10
-6
c) 25,6 x 10-7
4. A 1000 K la síntesis del HCl presenta el
siguiente equilibrio : 9. Una mezcla de equilibrio para la reacción :
H2(g) + Cl2(g) HCl(g) ; Kc = 4 2 H2S(g) 2 H 2(g) + S2(g) tenia 1 mol de H2S,
Si se parte de 1 mol-g de cada reactante. 0,2 moles de H2 y 0,8 moles de S2 en un
Hallar las molaridades del H2 y Cl2 una vez recipiente 2 litros. Hallar Kc.
alcanzado el equilibrio.
a) 0,004 b) 0,08 c) 0,016
a) 0,5 ; 1, 11, 2 L d) 0,5 ; 2,5, 112 L d) 0,032 e) 0,160
b) 0,5 ; 0,5, 22, 44 e) 0,2 ; 0,2, 44,8 L
c) 0,1 ; 0, 1, 22, 4 L 10. La constante de equilibrio de la reacción es :
FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) si las
5. Para la reacción en la fase gaseosa
concentraciones iniciales son [CO2] = 0,05 y
3H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) las presiones parciales
[CO] = 0,01 M. Determine la concentración en
de H2 y N2 son 0,4 atm y 0,8 atm
equilibrio del CO2
respectivamente la presión total del sistema
es 2,0 atm. ¿Cuánto vale Kp si el sistema está a) 0,04 b) 0,02 c) 0,01
en equilibrio? d) 0,03 e) 0,05
a) 1 b) 50 c) 25
11. Determine la ecuación donde Kc y Kp son
d) 125 e) 12,5
números iguales :
6. Para la ecuación 2A(g) B(g) + C(g) ; Kc = 0,25
a) H2(g) + N2(g) NH3(g)
Hallar Kc para la reacción si se produce a la
b) NO(g) + O2(g) NO2(g)
misma temperatura : 3 B(g) + 3C(g) 6A(g)
c) H2(g) + Br2(g) HBr(g)
d) NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(v)
a) 16 b) 4 c) 64
e) C(s) + O2(g) CO(g)
d) 0,4 e) 6,4
12. A 500ºC se tiene el sistema en equilibrio :
7. Si se tiene inicialmente 4 moles de H 2 y 4
I2(g) + H2(g) HI (g) las presiones parciales
moles de Cl2 para formar cloruro de hidrógeno
son I2 = 2 atm ; H2 = 2 atm ; HI = 8 atm.
(HCl). Determinar cuántas moles de hidrógeno
Calcular Kp
existe en equilibrio si Kp = 4 a 727ºC.
a) 3,2 b) 4,8 c) 0,16
a) 1 b) 2 c) 3
d) 6,4 e) 2,4
d) 4 e) 5
13. En un recipiente inicialmente vació cuya
8. Según la reacción :
capacidad es 10 L se ubican 18,4 g de N 2O4. Si
332
alcanzando el equilibrio disocia el 20% del
N2O4 en NO2. Hallar Kp : N2O4 NO2 15. Sea la siguientes reacción en equilibrio :
CO(g) + O2(g) CO2(g) ; H = 238 KJ/mol. ¿Qué
-3 -5
a) 0,4 B) 4 x 10 C) 4 x 10 efecto favorece el rendimiento en la formación
d) 4 e) 0,4 del producto?
14. Observe el sistema en equilibrio : a) Disminución de presión
C(s) + CO2(g) 2 CO (g) ; H = 119,8 KJ. b) Aumento de volumen
¿Cuántos de los siguientes efectos favorecen c) Adición de catalizador
la reacción directa? d) Incremento de la [O2]
e) Aumento de temperatura
I. Añadir CO2(g)
II. Agregar C(s)
III. Calentar
IV. Incrementar la presión en el sistema al
disminuir el volumen
V. Agregar un catalizador
a) 1 b) 2 c) 3
d) 4 e) 5
TAREA DOMICILIARIA Nº 5
1. Indicar cuáles de las siguientes proposiciones Moles eq : 1 1 4
son verdaderas : Hallar la Kc si el volumen del matraz es 2 L
La constante de equilibrio tiene un valor a) 8 b) 16 c) 24
para una temperatura determinada d) 32 e) 40
La Keq solo considera masas activas, RxQm 4. A 200ºC 1 mol H2 y 2 mol de CO2 reaccionan
Los valores numéricos de K c se obtienen para producir CO y H2O si el 80% de H2 se
generalmente de forma experimental transforma en H2O. Calcular Kc si la operación
se realiza en un recipiente de 20 litros.
a) 0 b) 1 c) 2 H2(g) + CO2(g) H2O(vapor) + CO(g)
d) 3 e) Ninguna
a) 1 b) 2,6 c) 2,8
2. Para la siguiente RxQm en fase gaseosa se d) 3,8 e) 6
tiene a 25ºC : 2A + 2 = C ; K c = 25. Calcular la
constante de equilibrio a la misma temperatura 5. Para la siguiente reacción en equilibrio si la
de la reacción : 1/2 C = A + B presión total es 1,6 atm. Hallar Kp a 448ºC :
H2(g) + I2 HI(g)
a) 5 b) 1/5 c) 50
neq : 2 2 4
d) 0,5 e) 10
a) 2 b) 4 c) 8
3. Al realizar la siguiente RxQm se encontró la
d) 16 e) 20
siguiente composición en equilibrio :
CO(g) + O2(g) CO2(g)
333
6. De las siguientes reacciones, ¿cuál de ellas se 10. Si Kc para la reacción es 49 a determinada
cumple que Kc = Kp? temperatura si se colocan 0,4 moles A y B en
un recipiente de 2 litros a esa temperatura.
I. NOBr(g) NO(g) + Br2(g) ¿Cuál es la concentración de C y D en el
equilibrio : A + B C + D?
II. N2(g) + H2(g) NH3(g)
III. H2O(v) + I2(g) CO(g) + H2(g)
a) 0,075 M ; 0,025 M
IV. H2(g) + I2(g) HI(g)
b) 0,025 M ; 0,025 M
a) I b) I y II c) III c) 0,75 M ; 0,075 M
d) IV e) II y IV d) 0,075 M ; 0,075 M
e) 0,025 M ; 0,075 M
7. ¿Cuál será el efecto de aumentar la
temperatura en el sistema en equilibrio :
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) + 198 KJ?
a) No se modifica
b) Se consume más oxígeno
c) Disminuye el volumen
d) Aumenta el volumen
e) N.A.
8. Hallar la expresión de Kc para la siguiente
reacción en equilibrio heterogeno :
CaSO4 CaO(s) + SO2
CaSO4
a)
CaO SO2 O2
CaO
b)
CaSO4
CaO SO2 O2
c)
CaO
d) [ Ca ] [ SO2 ] [ O2 ]
e) [ SO2 ]2 [ O2 ]
9. Hallar el grado de disociación de 0,1 mol-g de
PCl5 contenidos en un recipiente de un litro si
Kp para este proceso es de 0,82 a 127ºC
PCl5 PCl2 + Cl2
a) 70% b) 60% c) 59%
d) 40% e) 30%
334
2
a) 1 y R b) 1 y R c) 1 y 1
11. Hallar la Kp a 100 K si la presión en el equilibrio d) 1 y 10º R
6
e) 10 y R
2
es 10 atm para la RxQm donde la disociación es
de 40% : C(g) + CO2(g) 2 CO(g) 14. En la reacción : C(s) + O2(g) CO(g) a
temperatura de 1000º C y presión 30 atm la
a) 3,05 b) 3,85 c) 4,85 mezcla en equilibrio contiene 20% en volumen
d) 4,05 e) 4,5 de CO. Hallar KP
12. ¿Cuál de los siguientes equilibrios no se a) 1,2 b) 1,5 c) 1,8
afectaría por cambios en el volumen a d) 2,5 e) 3,0
temperaturas constantes?
15. Para la siguiente RxQm exotermicamente :
a) N2(g) + H2(g) NH3(g) 2 NO2(g) N 2O4(g) que condiciones favorecen a
b) NO(g) + O2(g) NO2(g) la formación N2O4
c) H2(g) + Cl2(g) HCl(g)
d) F2(g) + Cl2(g) ClF3(g) a) Disminución de la presión y temperatura
e) NOCl(g) NO(g) + Cl2(g) b) Disminución de la temperatura y aumento
de volumen
13. Determinar la relación Kc/Kp a 1000 K para las c) Aumento de presión y disminución de
reacciones : N2(g) + O2(g) NO(g) temperatura
Fe(g) + H2O Fe2O3(g) + H2(g) d) Aumento de presión y temperatura
e) Aumento de temperatura y volumen
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