UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA
MECÁNICA
TEMA:
CINÉTICA DE LA CORROSIÓN
INTEGRANTES:
MACHUCA MEDINA, JUNIOR.
CASTAÑEDA DAVILA, YEISON.
ESPINOZA CRUZADO, ANDER.
CRUZADO VILCHEZ, JOSE.
HUACCHA SANCHEZ, KEVIN.
CURSO:
INTEGRIDAD DE MATERIALES MECÁNICOS
DOCENTE:
ING. SOLAR CABRERA, EDWARD
GUADALUPE – TRUJILLO
2019 – II
CONTENIDO
I. GENERALIDADES..................................................................................4
1.1. INTRODUCCIÓN............................................................................4
1.2. OBJETIVOS....................................................................................4
II. DESARROLLO DEL TEMA........................................................................5
2.1 DEFINICION...................................................................................5
2.2 EXPRESIONES TÍPICAS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIÓN……………5
2.3 CÁLCULO DEL POTENCIAL Y DE LA CORRIENTE DE CORROSIÓN……6
2.4 RAZÓN DE ÁREAS ÁNODO/CÁTODO………………………………………….6
2.5 DIAGRAMA DE EVANS……………………………………………………………….7
2.6 TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS DE ESTUDIO DE LA CORROSIÓN…..8
2.7 PASIVIDAD…………………………………………………………………………………9
2.8 CONCLUSIÓN……………………………………………………………………………10
2.9 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS…………………………………………………11
Introduccion
El presente trabajo tiene como finalidad ampliar los
conocimientos teóricos que se imparten en la cátedra,
mediante la investigación bibliográfica de este tema.
Se pretende con ello enfocar varios puntos de vistas sobre
un tema que es suma importancia dentro de la carrera
de mantenimiento, en vista de los efectos indeseables que
la corrosión deja en equipos, maquinarias y estructuras.
El trabajo consta de un desarrollo el cual como fue indicado
ha sido redactado mediante la investigación en textos.
OBJETIVOS
Analizar los diagramas de corriente-potencial
para una celda conformada por 2electrodos y
unidos por una resistencia variable.
Obtener la curva de polarización en sistemas
que presentan pasivación.
Estudiar el efecto de la acides y el potencial
externo sobre el hierro.
II. DESARROLLO DEL TEMA:
2.1 DEFINICION DE LA CINETICA DE LA CORROSIÓN
Una vez establecido el mecanismo de la corrosión electroquímica y los
aspectos termodinámicos en los que se fundamenta, es preciso considerar la
velocidad con la que la corrosión tiene lugar y los factores que afectan a la
misma.
La cinética de la corrosión está controlada por los potenciales de los
componentes que se van a oxidar o reducir así como la polarización, la cinética
de la corrosión puede ser variada por efectos externos como el sometimiento
de los electrodos a una corriente externa.
2.2 EXPRESIONES TÍPICAS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIÓN
A partir de la pérdida de peso:
Donde W es la pérdida de peso en mg, D es la densidad en g/cm3, A es el área
en cm2 y T es el tiempo de exposición en horas.
Para posibles cambios de unidad tener en cuenta: 1 mm/año=1000
µm/año=114 nm/hora=31,7 pm/s
Basada en aleaciones de hierro y de níquel. Para aleaciones más caras,
velocidades mayores que 0,1-0,5 mm/año son excesivas. Velocidades de
corrosión mayores que 5 mm/año son a veces aceptables para materiales
baratos con sección gruesa.
Muchas veces conviene relacionar la velocidad de corrosión con la intensidad
de corrosión. Basándonos en la ley de Faraday:
Donde a es el peso atómico del metal, j es la densidad de corriente en µA/cm2,
n es el número de electrones perdidos y D es la densidad en g/cm3. K depende
de las unidades y es igual a 3,27 si la velocidad se expresa en µm/año.
2.3 CÁLCULO DEL POTENCIAL Y DE LA CORRIENTE DE CORROSIÓN
En los sistemas que se corroen, el material se degrada por oxidación anódica.
En
Muchas ocasiones los sitios anódicos y catódicos están en la misma superficie.
Las reacciones que ocurren en las porciones catódica y anódica son
invariablemente diferentes.
Debido a la conservación de la carga:
Cuando un solo metal está corroyéndose libremente en un electrolito es común
considerar que las áreas catódicas y anódicas son iguales.
Debido a que los metales son buenos conductores, toda la superficie metálica
se encuentra al mismo potencial:
Consideremos que tanto la reacción catódica como la anódica cumplen Butler-
Volmer. Las corrientes correspondientes a los procesos de corrosión y de
Oxidación deben ser iguales al potencial de corrosión, Ecorr.
El subíndice x se refiere al proceso de oxidación, mientras que el r se refiere al
de reducción. Eeq, x y Eeq, r corresponden a los potenciales reversibles de los
procesos de oxidación y de reducción. Si llamamos λ a los valores absolutos de
las pendientes de Tafel divididas por 2,303, la ecuación anterior nos queda
como:
El problema se reduce a calcular el valor de Ecorr que hace que la ecuación se
cumpla. Una vez hecho esto la corriente de corrosión, Icorr, es simplemente el
valor de uno los lados de la ecuación anterior.
Complicaciones no contempladas
A) Limitaciones por transporte de materia.
B) Corrosión localizada.
C) Películas de óxidos.
D) Caída IR despreciable.
2.4 RAZÓN DE ÁREAS ÁNODO / CÁTODO
La polarización en los sitios anódicos y catódicos depende en parte del área
sobre la que la oxidación y la reducción ocurren → la razón de áreas
ánodo /cátodo es un factor importante en la corriente de corrosión. Sea β el
valor absoluto de la pendiente de Tafel:
Aa es la fracción de superficie que funciona como ánodo y Ac es la fracción de
superficie que funciona como cátodo. En el estado estacionario: Er=Ex=Ecorr y
jx=|jr|=jcorr:
Teniendo en cuenta Aa=1-Ac:
La densidad de corriente de corrosión máxima se dará cuando la derivada
anterior sea igual a cero (máximo de la función log Jcorr). Esto ocurre para:
Si las pendientes de Tafel son iguales, la velocidad de corrosión máxima se da
para valores iguales de área catódica y anódica. Para cualquier otra relación de
área ánodo/cátodo la velocidad de corrosión es menor. En concreto esta
velocidad es cero para razones 0 ó ∞.
2.5 EL DIAGRAMA DE EVANS
La mayoría de los factores que afectan a la velocidad de corrosión se pueden
comprender a partir de la superposición gráfica de las curvas
Intensidad/potencial para las reacciones de disolución del metal y de reducción.
ORDENADAS: Valores crecientes del potencial.
ABSCISAS: Intensidades de las corrientes de oxidación y de reducción, sin
tener en cuenta su signo (valores absolutos).
También es frecuente representar el potencial en función del logaritmo de la
intensidad de corriente, con lo que en general se obtienen líneas rectas.
Punto de intersección → potencial y corriente de corrosión.
La forma que presenta el diagrama de Evans depende de las características
cinéticas de cada proceso.
Figura 5.1. Diagrama de Evans: A. potencial vs. intensidad de corriente; B. potencial vs.
logaritmo de la intensidad de corriente. El punto de intersección de las curvas define el
potencial de corrosión y la corriente de corrosión.
Factores que afectan el comportamiento frente a la corrosión:
Influencia de la corriente de intercambio catódico o anódico:
desplazamiento del potencial de corrosión, con un aumento de la
corriente de corrosión.
Influencia de la pendiente de Tafel: aumentos de la pendiente de
Tafel hace más negativo el potencial de corrosión y disminuye la
velocidad de corrosión.
Influencia del potencial de equilibrio
Además de los factores señalados con anterioridad hay que tener en
cuenta la resistencia del electrolito.
Dependiendo del factor más importante se habla de diferentes tipos de control:
Control anódico: Io,r alta; |λc,r| pequeña; Io,x baja; λa,x grande.La
velocidad de corrosión depende ampliamente de la curva anódica.
Control catódico: Io,r baja; |λc,r| grande; Io,x alta; λa,x pequeña.La
velocidad de corrosión depende ampliamente de la curva catódica.
Control mixto: ambos procesos determinan por igual la corriente de
corrosión.
Control por difusión: ver agua aireada.
Con trol de resistencia
Figura 5.3. Tipos de control de la corrosión.
2.6 TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS DE ESTUDIO DE LA CORROSIÓN.
Células de 3 electrodos y curvas E/log j
Componentes:
• Electrodo de trabajo: electrodo que está siendo investigado; no se trata
de un ánodo, también se puede investigar el comportamiento catódico
• Contraelectrodo (Electrodo auxiliar): permite el paso de corriente a
Través de la interfase que se investiga; materiales no contaminantes:
carbón, titanio….
• Electrodo de referencia: proporciona una referencia fija de potencial
frente a la que medimos el potencial del electrodo de trabajo. El más
conveniente es el Electrodo de Calomelanos Saturado (ECS, SCE).
• Circuito externo: Instrumento medidor de la corriente (al menos µA).
Instrumento medidor del potencial (no debe dejar pasar corriente durante
la medición)
Fuente de potencial (potenciostato): aplica potenciales determinados al
electrodo de trabajo: se deja pasar una cierta corriente a través del
contra electrodo para fijar la ddp trabajo-referencia
• Célula: recipiente de vidrio en el que se colocan los tres electrodos.
El potencial medido incluirá la caída óhmica entre el electrodo de trabajo y el
de referencia → uso de capilar de Luggin: capilar de vidrio muy fino colocado
cerca del electrodo de trabajo. A veces se dan problemas de contaminación:
difusión del cloruro.
Figura 5.5. Diseño de dos células electroquímicas con y sin puente salino.
2.7 PASIVIDAD
PASIVIDAD: Propiedad que presentan algunos metales de permanecer
Inertes en condiciones ambientales en las que, guiados por la termodinámica,
esperaríamos reacción.
Gran valor práctico: metales muy activos y relativamente económicos
(Al, Cr, Ti, Zr y otros) pueden ser utilizados en medios altamente
corrosivos.
El mecanismo químico para el caso del acero es el siguiente:
Si existen cationes metálicos en el electrolito provenientes de la reacción
anódica y en presencia de OH- provenientes de la reacción de reducción
catódica de O2:
posteriormente:
Si inicialmente no existen cationes metálicos en solución, es decir, si se forma
el óxido antes de que comience la reacción electroquímica de corrosión, éste
se puede producir por reacción química entre el metal y el oxígeno absorbido
sobre su superficie:
O bien mediante la reacción:
2.8 CONCLUSIÓN
Podemos predecir la formación de ciertos iones u óxidos conociendo valores de
PH y potencial a través del diagrama de pourbaix, para esta práctica el hierro
se ha sometido a condiciones fuertemente oxidantes ello ha permitido ciertas
trasformaciones en la superficie del hierro que le permiten comportarse como lo
haría un metal noble, lo que significa que el hierro presenta alto potencial de
reducción, mediante la aplicación de una corriente eléctrica externa la corrosión
de un metal se reduce prácticamente a cero pudiendo mantenerse en un medio
corrosivo sin sufrir deterioro.
2.9 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] BILURBINA, L., LIESA, F., IRIBARREN, J. I. Corrosión y protección. Barcelona,
Ediciones UPC, 2003, p. 23-28.
[2] UNIVERSIDAD DE ALICANTE, Departamento de Química Física, CORROSIÓN
(Ingeniería Química), 2011, p. 50-80.
[3] GARCÍA, ELIZABETH, Introducción A La Metalúrgica Física,
Universidad de
Sonora. México, Sidney H. Avner. Sistemas De Protección Catódica.p.12-80.
[4] OTERO, E., Cinética de la corrosión, Madrid, Editorial Síntesis, 1997, p. 86-
92.
[5] FONTANA, M. G. Ingeniería de los materiales, Madrid, Editorial Díaz de
Santos, 1988, p. 293-295.
[6] BENTLEY, J., TURNER, G. P. A. Diagrama de Evans, Madrid, Editorial
Síntesis, 1997, p. 76-84.
[7] SCHWEITZER, P. Manual de Ingeniería de Corrosión. Marcel Dekker Inc.,
1996,pags. 555-561.
