PRACTICA #1

DETERMINACIÓN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL

INTEGRANTES

HERNANDES ANDRES SIMON

PADRÓN CALDERÓN JOSÉ RAÚL

RUÍZ VERGARA JOSE DANIEL

Doc. MANUEL SILVESTRE PAEZ MESA

UNIVERSIDAD DE CÒRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS
DEPARTAMENTO DE QUÌMICA
MONTERÌA
 OBJETIVOS.

OBJETIVO GENERAL
 Determinar el volumen molar parcial de un soluto en una solución mediante medidas
de densidad usando un densímetro.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Calcular mediante los intercepto las propiedades molares parciales de la solución a
cualquier concentración.

 Analizar el comportamiento observado en términos de la desviación que presenta el

sistema con respecto al comportamiento esperado según el modelo de la solución ideal.

 Calcular las densidades de las sustancias puras.

 1. RESUMEN

En este informe de laboratorio se realizó la determinación de los volúmenes molares parciales

de diferentes soluciones etanol-agua, por medio de un densímetro.
A cada una de las soluciones se le determinó la densidad con un densímetro. Con los datos
experimentales se calculó la molalidad de cada solución, la raíz cuadrada de la molalidad,
volumen molar aparente y los volúmenes molares parciales V1 para el solvente y V2
para el soluto. Se concluyó que hay una relación inversa entre la molaridad y los volúmenes
parciales de cada componente, y que la razón de cambio es más grande para el soluto que
para el disolvente, pues hay una relación directa entre la concentración y el volumen molar
del cloruro de sodio.
Otra manera de entender lo observado en la experiencia de laboratorio es a partir de sus
respectivas fracciones molares, ya que al ser variables en cada una de las mezclas, produce
un cambio en una propiedad de las diferentes soluciones, que para este caso nos referimos a
la densidad.

2. INTRODUCCION

Teniendo en cuenta que el volumen de una disolución está ligado a la presión, la

composición y la temperatura, y que se trata de una magnitud extensiva, podemos
definir el concepto de volumen parcial como la velocidad de cambio del volumen a
medida que aumenta la cantidad de sustancia, siempre que se mantengan constantes
los valores de temperatura, de presión y la cantidad del resto de los componentes. [1]
𝜕𝑉
𝑉̅𝑗 ≡ ( )
𝜕𝑛𝑗 𝑇,𝑃,𝑛,𝑖≠𝑗

En esta práctica se llevará a cabo dicha determinación antes mencionada la cual nos
ayudará a entender el comportamiento de la solución, así como también sus
propiedades termodinámicas, el volumen de exceso, el volumen molar de cada una
de las soluciones a diferentes concentraciones, así como sus componentes puros y el
comportamiento real del volumen, y que por medio de los cálculos se pueden hacer
para llegar al valor deseado. Finalmente, es importante recalcar que hay diferentes
métodos en las que se puede experimentar con los volúmenes molares parciales,
y entre ellos, cambia la instrumentación utilizada. Como, por ejemplo, algunos
experimentos recomiendan el uso de un picnómetro, pero en este caso se utilizó un
 densímetro ya que su ejecución llega a ser más efectiva, precisa al medir la densidad
de las sustancias.

Método para estimar la composición básica solución binaria basándose en la

determinación y la utilidad de la propiedad fisicoquímica volumen molar parcial de
los fármacos y auxiliares de formulación en el diseño de medicamentos líquidos
homogéneos. [2]
En un estudio más reciente se evaluaron los volúmenes molares parciales en agua y
etanol de algunos anestésicos locales, como la lidocaína, y a partir de estos valores se
hallaron los correspondientes volúmenes de transferencia e hicieron la interpretación
en términos de interacciones soluto-solvente. [3]

3. FUNDAMENTO TEORICO
Una característica general de las variables termodinámicas es que se pueden
clasificar en variables extensivas e intensivas. Las variables extensivas son aquellas
que dependen de la cantidad de materia y las intensivas no dependen de tal cantidad.
Las magnitudes termodinámicas como la entropía (S), energía interna (U), volumen
(V) o entalpía (H) son magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de
sustancia. Es conveniente introducir magnitudes termodinámicas que no dependan
de la masa y tengan un valor determinado en cada punto del sistema. En otras
palabras, se ha de cambiar las variables extensivas en intensivas. Esto se hace
dividiendo por la masa (El cociente entre dos magnitudes extensivas da como
resultado una magnitud intensiva). Así aparecen las magnitudes molares y, para una
mezcla de componentes, se define la magnitud molar parcial 𝑿̅ , que son propiedades
intensivas. Por lo tanto, se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla
viene dada por:

𝑋 = ∑ 𝑋𝑖 𝑛𝑖
𝑖

Donde 𝑿̅ es la magnitud molar parcial del componente i. Dicha magnitud representa

la contribución por mol del componente i a la propiedad total X del sistema y se
define como:
 𝛿𝑋
𝑋̅ = ( )
𝜕𝑛𝑃,𝑇,𝑛𝑖≠𝑗
Un ejemplo de estas magnitudes lo es el volumen molar parcial 𝑽̅𝒊 que expresa el
aumento que experimenta el volumen del sistema al añadir, a presión y
temperatura constante, de un mol del componente i a una cantidad tan grande de él
que no produce cambio apreciable en la concentración. Una solución se define como
un sistema líquido de uno o más componentes dispersos entre sí a nivel molecular. El
componente principal o de mayor cantidad se le llama disolvente mientras que al de
menor cantidad soluto. Por otro lado, cualquier propiedad extensiva es función de
la temperatura, la presión y del número de moles de cada especie presente en el
sistema. Al tomar la diferencial total a X como función de las mencionadas variables,
luego utilizando el teorema de Euler para funciones homogéneas aplicadas a una
variable extensiva X y luego la derivada total se concluye que a condiciones de
presión y temperatura constantes para una solución binaria y cuya siguiente relación
se validará en el experimento:
𝑛1 𝑑𝑋1 + 𝑛2 𝑑𝑋2 = 0
En este experimento se estudiará la propiedad de volumen molar parcial con
el sistema H2O: NaCl donde el agua será el disolvente y el cloruro de sodio, el soluto.
Si se define el volumen total de la solución binaria en términos de los volúmenes
molares parciales y de acuerdo con la ecuación (1) se obtiene:

𝑉 = 𝑛1 𝑉̅1 + 𝑛2 𝑉̅2
Donde 𝑉̅1 es el volumen molar parcial del disolvente y 𝑉̅2 el volumen molar parcial
del soluto. Es común expresar el volumen molar de solución en términos del volumen
en exceso, es decir el cambio de volumen que se produce al mezclar los componentes
de la solución medido con referencia a la mezcla ideal:

𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑉 − 𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
En el caso de electrolitos se refiere al comportamiento ideal de la solución
infinitamente diluida, entonces:
 𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑉1 − 𝑉1∗ → 𝑉𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑉1 − 𝑉1∗

Donde 𝑉2° es el volumen molar parcial del electrolito a dilución infinita en el solvente.
También se utiliza en el estudio de las propiedades pVT de soluciones el
volumen parcial molar aparente, Φ , definido como:
𝑉 − 𝑛1 𝑉1∗ 1 1
𝜙= = (𝑉 − 𝑛1 𝑉1∗ ) ; 𝑚 =
𝑛2 𝑚 𝑑 𝑀2
(𝑀) − (1000 )

Donde todo el exceso del volumen de la solución se le atribuye al soluto y 𝑚 es la

molalidad de la solución y se puede calcular con la ecuación inferior donde
M es la molaridad de la solución. Una ecuación más conveniente para este análisis
en términos de la densidad del solvente puro (𝑑𝑜), la densidad de la solución (𝑑) y
el peso molecular del soluto (𝑀2) lo es:

1 1000 𝑑 − 𝑑𝑜
𝜙= (𝑀2 − ( ))
𝑑 𝑀 𝑑𝑜

Utilizando la definición de volúmenes molares parciales y las ecuaciones y se

obtiene que:
𝜕𝑉 𝜕𝜙 𝜕𝜙
𝑉̅2 = ( ) = 𝜙 + 𝑛2 = 𝜙+𝑚
𝜕𝑛2 𝑛1,𝑇,𝑃 𝜕𝑛2 𝜕𝑚

1 𝜕𝜙 𝑚2 𝑑𝜙
𝑉̅1 = (𝑛1 𝑉1∗ − 𝑛22 ) = 𝑉1∗ −
𝑛1 𝜕𝑛2 𝑛2 𝑑𝑚
Para soluciones de electrolitos simples, la teoría de Debye-Hückel para soluciones
diluidas plantea que el volumen molar aparente varía linealmente con √𝑚 hasta
concentraciones moderadas. Por lo que:

𝑑𝜙 𝑑𝜙 𝑑√𝑚 1 𝑑𝜙
= =
𝑑𝑚 𝑑√𝑚 𝑑𝑚 2√𝑚 𝑑√𝑚
Finalmente, con esta relación es posible calcular el volumen molar parcial del soluto y del
disolvente con las siguientes ecuaciones:

𝑚 𝑑𝜙 𝑑 √𝑚 𝑑𝜙 3√𝑚 𝑑𝜙
𝑉̅2 = 𝜙 + = 𝜙+ = 𝜙𝑜 +
2 √𝑚 𝑑 √𝑚 2 𝑑 √𝑚 2 𝑑 √𝑚
𝑚 √𝑚 𝑑𝜙
𝑉̅1 = 𝑉1∗ − ( )
𝑛 2 2 𝑑 √𝑚
𝑜
Donde 𝜙 es el volumen molar aparente extrapolado a cero concentraciones. Este valor se
puede obtener del intercepto de la gráfica de 𝜙 vs. √𝑚, y la pendiente sería
 𝑑𝛷𝑑√𝑚. Es importante utilizar las anteriores ecuaciones con las unidades recopiladas en
las tablas.

4. MATERIALES Y REACTIVOS

 Balanza analítica
 Densímetro
 10 balones de 200ml
 Cloruro de sodio
 Agua destilada
 5. PROCEDIMIENTO

Preparar Sln 200ml de NaCl al 2.3 M

Para concentraciones de 1/2, 1/4, 1/8 y

Repetir
1/16 a partir de la sln madre.

Cinco soluciones con 100ml de las

Realizar soluciones anteriores hasta un volumen
de 200 ml al 2.7M.

En el densímetro las densidades de las

Medir
sln.

Observar Las medidas y anotarlas

6. CALCULOS, RESULTADOS Y ANALISIS

TABLA 1: Datos experimentales

CANTIDAD UNIDADES INCERTIDUMBRE 2.30M 2.70M
𝒈𝑵𝒂𝑪𝒍 g 𝑔 ± 0.00001 26.8862 31.55812
T °C °C ± 0.1 18.0
𝑴𝑴𝑵𝒂𝑪𝒍 g/mol --------- 58.44
𝑴𝑴𝑯𝟐𝑶 g/mol --------- 18.2

TABLA 2: Densidades de la primera medición

TABLA 2: Densidades de la segunda medición
Tabla 4: Resultados obtenidos de las soluciones cuya molaridad corresponde a la
concentración de 2.3M.
Propiedades
Unidades 𝑾𝟏 𝑾𝟐 𝑾𝟑 𝑾𝟒 𝑾𝟓
calculada
M M 2.30 1.15 0.58 0.29 0.14
m m 2.41 1.18 0.58 0.29 0.14
𝜙 𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍 20.27 19.23 18.10 18.10 18,10

Grafica 1: 𝜙 𝑣𝑠 √𝑚 para soluciones diluidas cuya molaridad inicial es 2.3M

 Tabla 4.1: Datos derivados a partir de la gráfica 1.

Molalidad(m)
Propiedad Unidades
𝒎𝟎 𝒎𝟎.𝟓 𝒎𝟏.𝟎 𝒎𝟏.𝟓 𝒎𝟐.𝟎 𝒎𝟐.𝟓
𝒅𝝓 𝒄𝒎 𝟑

𝒌𝒈𝟏/𝟐 /𝒎𝒐𝒍𝟑/𝟐 2.1873

𝒅√𝒎
𝝓𝒐 𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍 16.821
̅𝟏
𝑽 𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍 18.06 18.06 18.05 18.03 18.01 17.99
̅ 𝟐𝟐
𝑽 𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍 16.82 19.14 20.10 20.84 21.56 22.01

Grafico 2: Volumen molar parcial de la soluciones de NaCl al 2.3M.

Tabla 5: Valores obtenidos de la solución al 2.7M.

Propiedades
Unidades 𝑾𝟏 𝑾𝟐 𝑾𝟑 𝑾𝟒 𝑾𝟓
calculada
M M 2.70 1.35 0.68 0.34 0.17
m m 2.86 1.35 0.72 0.34 0.17

𝜙 𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍 20.53 18.24 20.29 17.01 17.12

 Grafico 3: 𝜙 𝑣𝑠 √𝑚 para soluciones diluidas cuya molaridad inicial es 2.7M

Tabla 5.1: Datos derivados a partir de la gráfica 3.

Molalidad(m)
Propiedad Unidades
𝒎𝟎 𝒎𝟎.𝟓 𝒎𝟏.𝟎 𝒎𝟏.𝟓 𝒎𝟐.𝟎 𝒎𝟐.𝟓
𝒅𝝓 𝒄𝒎𝟑
𝒌𝒈𝟏/𝟐 /𝒎𝒐𝒍𝟑/𝟐 2.4038
𝒅√𝒎
𝝓𝒐 𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍 16.419
̅𝟏
𝑽 𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍 18.07 18.06 18.05 18.03 18.01 17.98
̅ 𝟐𝟐
𝑽 𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍 16.42 18.97 20.02 21.84 21.52 22.12

Grafico 4: Volumen molar parcial de la soluciones de NaCl al 2.3M.

 los resultados se puede ver que los volúmenes molares parciales poseen una relación
inversa pues a medida que aumenta la concentración, el volumen molar parcial de
NaCl aumentaba drásticamente mientras que el volumen molar parcial de agua
disminuía, pero a una razón mucho más lenta. Es decir, que el volumen molar parcial
del soluto es más susceptible a cambios que el del disolvente. Por otra parte, una
observación importante en el comportamiento de la data experimental es que a medida
que el volumen molar parcial del cloruro de sodio llegaba a una molalidad de
0.5 m esta cambiaba de pendiente abruptamente hasta llegar a un valor alrededor
de los 16 cm³/mol con cero molalidad. La solución de cloruro de sodio con agua es
una disolución real en la cual las moléculas de sus componentes son muy diferentes
unas de otras por lo que las moléculas de uno de los componentes no pueden sustituir
a las del otro y por lo tanto se produce una variación de la estructura espacial de la
disolución y de la energía de las interacciones moleculares. Las soluciones se
aproximan al comportamiento ideal (semejante al puro) cuando la concentración del
soluto es baja y el solvente son semejantes tanto en tamaño molecular como en el tipo
de fuerzas de atracción intermolecular entre ellas. Por lo tanto, al medir el volumen
molar parcial de los componentes se pude decir que es la velocidad de cambio del
volumen al aumentar la cantidad de sustancia (soluto), manteniendo constante la
presión, la temperatura y las cantidades de los otros componentes (disolvente). Dado
que los iones se encuentran hidratados en solución, la repulsión iónica desencadenaría
el arrastre de las moléculas de agua, luego, el volumen molar parcial de la sal se vería
incrementado a concentraciones mayores. Este incremento se produciría hasta que la
solución alcance su solubilidad a la temperatura experimental, luego de esto, el
exceso se suspende (saturación) y no intervendría en el volumen molar de la
solución.

7. CONCLUSION

Se puede llegar a la conclusión de que existe una tendencia lineal entre el volumen molar
aparente y la raíz cuadrada de la molalidad de acuerdo con la deducción de la teoría de Debye-
Hückel y comprobado experimentalmente con la gráfica. Con esta deducción del
comportamiento se pudo calcular los volúmenes molares parciales de los componentes
en cada solución y se notó en el gráfico y que la concentración de la solución binaria es
directamente proporcional al volumen molar parcial del soluto a una razón rápida mientras
que es inversamente proporcional al volumen molar parcial del disolvente, pero a una
razón mucho más lenta. El volumen de la solución también es afectado por la adición de
cloruro de sodio al agua, lo que hace que los volúmenes reales no sean aditivos debido en
gran parte por las fuerzas intermoleculares presentes en ambos componentes. A medida
que la concentración disminuye el agua se acerca al valor del volumen molar puro (18.06
cm³/mol) y a la densidad del agua pura. Por otra parte, se encontró una relación directamente
proporcional entre la densidad y la concentración, y además una relación inversa entre el
volumen total de la solución y la concentración. Finalmente, a pesar de que los volúmenes
molares parciales son propiedades intensivas, estas sí dependen de la composición de la
muestra, de la temperatura y presión.
8. BIBLIOGRAFIA
https://definicion.de/volumen-
molar/#:~:text=El%20volumen%20molar%20parcial%20es,la%20diferencial%20de
l%20volumen%20total. [1]
http://ri.ues.edu.sv/id/eprint/5263/1/10130075.pdf [2]
http://www.latamjpharm.org/trabajos/21/2/LAJOP_21_2_1_5_757P6XUXQP.pdf [3]