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Cinética y Emisión de Contaminantes

El documento presenta tres problemas relacionados con la cinética química y el balance de materia de contaminantes. 1) Se modela la degradación del BPA y se determina que sigue una cinética de segundo orden. 2) Se explica cómo determinar experimentalmente la constante de velocidad k para una reacción de segundo orden con dos reactantes. 3) Se realiza un balance de materia en estado estable para estimar la tasa de emisión de metano de un relleno sanitario y calcular la concentración de metano en función del tiempo.

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Cinética y Emisión de Contaminantes

El documento presenta tres problemas relacionados con la cinética química y el balance de materia de contaminantes. 1) Se modela la degradación del BPA y se determina que sigue una cinética de segundo orden. 2) Se explica cómo determinar experimentalmente la constante de velocidad k para una reacción de segundo orden con dos reactantes. 3) Se realiza un balance de materia en estado estable para estimar la tasa de emisión de metano de un relleno sanitario y calcular la concentración de metano en función del tiempo.

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UNIVERSIDAD DE LA SALLE

PROGRAMA DE INGENIERIA AMBIENTAL


DESTINO Y TRANSPORTE DE CONTAMINANTES
SEGUNDO SEMESTRE DE 2017
SOLUCIÓN TALLER 2

Cinética química
1. El tóxico BPA se degrada de acuerdo a la siguiente cinética determinada experimentalmente.

Tiempo (min) BPA (mg/l)


0 10
50 4.0
150 1.2
200 1.0
300 0.6
400 0.5

La reacción fue estudiada a temperatura constante. Graficar los datos asumiendo reacción de
orden cero, primero y segundo y determinar cuál modelo se ajusta mejor a los datos
experimentales. Calcular la constante de velocidad de reacción (k) para el BPA.

REACCIÓN DEL BPA


Tiempo (min) Orden Cero Primer Orden Segundo Orden
C Ln C 1/C
0 10 2,3 0,1
50 4 1,39 0,25
150 1,2 0,18 0,83
200 1 0 1
300 0,6 -0,51 1,66
400 0,5 -0,69 2
C (concentración en mg/L)

• Orden Cero (k= -0,0195 mg/L min-1)

Orden Cero
12
10 y = -0,0195x + 6,461
8 R² = 0,624
CBPA (mg/l)

6
4
2
0
-50 50 150 250 350 450
-2
TIEMPO (min)
• Primer Orden (k= -0,0073 min-1)

Primer Orden
2,5
2
y = -0,0073x + 1,7756
1,5 R² = 0,8769
Ln(CBPA)
1
0,5
0
-0,5 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
-1
-1,5
TIEMPO (min)

• Segundo Orden (k= 0,005 L mg-1 min-1)

Segundo Orden
2,5

2 y = 0,005x + 0,061
1,5 R² = 0,9915
1/CBPA

0,5

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
TIEMPO (min)

El modelo al que mejor se ajustan los datos experimentales es el modelo de segundo orden.

2. Para una cinética de segundo orden con dos reactantes como se muestra en la siguiente
ecuación, mostrar cómo se podría determinar experimentalmente el valor de la constante de
reacción, es decir, que variables se deben graficar para obtener por regresión lineal k.
𝑘
𝐴+𝐵→𝐷
𝑑[𝐴]
= −𝑘[𝐴][𝐵]
𝑑𝑡
Nota: para resolver esta ecuación puede hacerse un balance estequiométrico que relacione A
y B de forma tal que B=Bo – Breaccion = Bo – (Ao – A), con Ao y Bo siendo concentraciones iniciales.

𝑑[𝐴]
= −𝑘[𝐴][𝐵] = −𝑘(𝐴)(𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 + 𝐴)
𝑑𝑡
𝑑[𝐴]
= −𝑘𝐴2 − 𝑘𝐴(𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 ) = −𝑘[𝐴2 + 𝐴(𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 )]
𝑑𝑡
𝐴 𝑡
𝑑𝐴
∫ 2 = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐴𝑜 𝐴 + 𝐴(𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 ) 0
Por tabla de integrales, la integral anterior es de la forma:
𝑑𝑥 𝑑𝑥 1 𝑥
∫ 2 =∫ = ln ( )+𝐶
𝑥 + 𝑏𝑥 𝑥(𝑏 + 𝑥) 𝑏 𝑏+𝑥
𝑏 = 𝐵𝑜 − 𝐴𝑜
1 𝐴 𝐴
{ ln [ ]} | = −𝑘𝑡
(𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 ) 𝐴 + 𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 𝐴𝑜
𝐴 𝐴𝑜
ln [ ] − ln [ ] = −(𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 )𝑘𝑡
𝐴 + 𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 𝐴𝑜 + 𝐵𝑜 − 𝐴𝑜
𝐵 = 𝐴 + 𝐵𝑜 − 𝐴𝑜
𝐴 𝐴𝑜
ln [ ] − ln [ ] = −(𝐵𝑜 − 𝐴𝑜 )𝑘𝑡
𝐵 𝐵𝑜
𝐀 𝐀𝐨
𝐥𝐧 | | = 𝐥𝐧 | | − (𝐁𝐨 − 𝐀𝐨 )𝐤𝐭
𝐁 𝐁𝐨

Balance de materia en Estado Estable


3. Un relleno sanitario emite metano (CH4) como producto de la descomposición anaerobia de
residuos orgánicos. El relleno tiene dimensiones de 100m x 50m. Se estimó después de un largo
periodo de tiempo que la concentración de metano en la atmósfera justo arriba del relleno era
de 2000 ppb (partes por billón). El metano se degrada biológicamente con una cinética de
primer orden con k=12 horas-1. Mediante un balance de materia estime la tasa de emisión de
metano del relleno en toneladas por día. Asuma una altura de 3m por encima del relleno donde
se encuentran los gases y una velocidad del viento de 4.2 m/s. El viento está libre de metano
antes de alcanzar el relleno. (Nota: para una cinética de primer orden, el término de
degradación está dado por R=-kVC). Determine una expresión para encontrar la concentración
de metano en función del tiempo y estime cuanto tiempo pasó para que la concentración de
metano alcanzara las 2000 ppb en la atmósfera justo arriba del relleno sanitario.

Volumen
𝑉 = 100𝑚×50×3𝑚 = 15000𝑚3
Concentración
𝑔
2000𝑝𝑝𝑏×16 ⁄𝑚𝑜𝑙
( 24.4 )
𝐶[𝑝𝑝𝑏]×𝑃𝑀 𝑇𝑜𝑛𝐶𝐻4
𝐶[𝑇𝑜𝑛⁄𝑚3 ] = = = 1.31×10−9
24.4 1012 𝑚3
• Opción 1
Caudal de salida de CH4 del relleno

𝑄 = (100𝑚×3𝑚)×(4.2𝑚/𝑠×3600𝑠/ℎ) = 45.36×105 𝑚3 /ℎ

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 ± 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠


0 = 𝑀̇ − 𝑄𝐶 − 𝑘𝑉𝐶
𝑀̇ = 𝑄𝐶 + 𝑘𝑉𝐶
𝑀̇ = 𝐶(𝑄 + 𝑘𝑉)
𝑇𝑜𝑛 𝑚3
𝑀̇ = 1.31×10−9 3 [ 45.36×105 + (12 ℎ−1 ×15000𝑚3 )]
𝑚 ℎ

𝑇𝑜𝑛𝐶𝐻4 𝑻𝒐𝒏𝑪𝑯𝟒
𝑀̇ = 6.17796×10−3 = 𝟎. 𝟏𝟓
ℎ 𝒅
• Opción 2
Caudal de salida de CH4 del relleno

𝑄 = (50𝑚×3𝑚)×(4.2𝑚/𝑠×3600𝑠/ℎ) = 22.68×105 𝑚3 /ℎ

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 ± 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠


0 = 𝑀̇ − 𝑄𝐶 − 𝑘𝑉𝐶
𝑀̇ = 𝑄𝐶 + 𝑘𝑉𝐶
𝑀̇ = 𝐶(𝑄 + 𝑘𝑉)
𝑇𝑜𝑛 𝑚3
𝑀̇ = 1.31×10−9 3 [ 22.68×105 + (12 ℎ−1 ×15000𝑚3 )]
𝑚 ℎ

𝑇𝑜𝑛𝐶𝐻4 𝑻𝒐𝒏𝑪𝑯𝟒
𝑀̇ = 3.20688×10−3 = 𝟎. 𝟎𝟖
ℎ 𝒅

Para encontrar una expresión de [CH4] en función del tiempo procedemos de la siguiente forma:

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 ± 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠


𝑑𝐶
𝑉 = 𝑄𝑖𝑛𝐶𝑖𝑛 − 𝑄𝑜𝑢𝑡𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆 ± 𝑘𝑉𝐶𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡
𝑑𝐶
𝑉 = −𝑄𝑜𝑢𝑡𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑄𝑠𝐶𝑠 − 𝑘𝑉𝐶𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡
𝑑𝐶 𝑄𝑜𝑢𝑡𝐶𝑜𝑢𝑡 𝑄𝑠𝐶𝑠
=− + − 𝑘𝐶𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡 𝑉 𝑉
𝑑𝐶 𝑄𝑠𝐶𝑠 𝑄𝑜𝑢𝑡
= − 𝐶𝑜𝑢𝑡 ( + 𝑘)
𝑑𝑡 𝑉 𝑉
𝑄𝑠𝐶𝑠 𝑄𝑜𝑢𝑡
𝐴= 𝑉
; 𝐵= 𝑉
+ 𝑘 . Entonces,
𝑑𝐶
= 𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵
𝑑𝑡
𝑑𝐶
= 𝑑𝑡
𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵
𝐶 𝑡
𝑑𝐶
∫ = ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝑜 𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵 0

𝑑𝑢
Sustituimos: 𝑢 = 𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵; 𝑑𝑢 = −𝐵𝑑𝐶 −𝐵
= 𝑑𝐶
1 𝐶 𝑑𝐶 𝑡
∫ = ∫ 𝑑𝑡
−𝐵 𝐶𝑜 𝑢 0
1 𝐶 𝑡
ln 𝑢 | = 𝑡 |
−𝐵 𝐶𝑜 0
1 𝐶
ln(𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵) | = 𝑡
−𝐵 𝐶𝑜
ln(𝐴 − 𝐶𝐵) − ln(𝐴 − 𝐶𝑜𝐵) = −𝑡𝐵
𝐴 − 𝐶𝐵
ln ( ) = −𝑡𝐵
𝐴 − 𝐶𝑜𝐵
𝐴 − 𝐶𝐵
( ) = 𝑒 −𝑡𝐵
𝐴 − 𝐶𝑜𝐵
𝐴 − 𝐶𝐵 = (𝐴 − 𝐶𝑜𝐵)𝑒 −𝑡𝐵
−𝐶𝐵 = (𝐴 − 𝐶𝑜𝐵)𝑒 −𝑡𝐵 − 𝐴
𝐴−(𝐴−𝐶𝑜𝐵)𝑒 −𝑡𝐵
𝐶=
𝐵
Sustituimos A y B
𝑸𝒔𝑪𝒔 𝑸𝒔𝑪𝒔 𝑸𝒐𝒖𝒕
−( − 𝑪𝒐 ( + 𝒌)) 𝒆−𝒕𝑩
𝑽 𝑽 𝑽
𝑪=
𝑸𝒐𝒖𝒕
+𝒌
𝑽

Estimación de tiempo transcurrido para [CH4]= 2000 ppb


𝐴 − 𝐶𝐵
ln(𝐴 − 𝐶𝑜𝐵)
− =𝑡
𝐵
Donde: 𝑆 = 𝑀̇ y 𝐶𝑜 = 0
𝑆 𝑄𝑜𝑢𝑡
𝑉 − 𝐶 ( 𝑉 + 𝑘)
ln | 𝑆 |

− 𝑉 =𝑡
𝑄𝑜𝑢𝑡
+𝑘
𝑉
• Opción 1
𝜇𝑔𝐶𝐻4
6.18×109 5 3
ℎ − 1310 𝜇𝑔𝐶𝐻4 (45.36×10 𝑚 /ℎ + 12 ℎ−1 )
| 15000𝑚 3 𝑚 3 15000𝑚3 |
ln 𝜇𝑔𝐶𝐻4
| 6.18×10 9 |

− 15000𝑚3 =𝑡
45.36×105 𝑚3 /ℎ −1
+ 12 ℎ
15000𝑚3

𝒕 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝒉 = 𝟏. 𝟓𝒎𝒊𝒏

• Opción 2
𝜇𝑔𝐶𝐻
3.2×109 ℎ 4 𝜇𝑔𝐶𝐻4 22.68×105 𝑚3 /ℎ
| 15000𝑚 3 − 1310 3 ( 3 + 12 ℎ−1 ) |
ln 𝑚 15000𝑚
| 𝜇𝑔𝐶𝐻4 |
3.2×109

− 15000𝑚3 =𝑡
22.68×105 𝑚3 /ℎ −1
+ 12 ℎ
15000𝑚3

𝒕 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟖𝒉 = 𝟐. 𝟐𝟖𝒎𝒊𝒏
4. Siguiendo con el problema 7 del Taller 1 (industria metalmecánica), para los puntos a) y b)
realizar una gráfica de concentración vs. tiempo asumiendo como tiempo cero en el cual las
actividades de pulido y brillado han finalizado.

𝑉 = 6.5m × 5.5m × 3m = 107.25𝑚3

a. ¿Cuál debe ser el flujo mínimo de ventilación en m3/s para asegurar el cumplimiento de la
legislación? Asuma que el aire del exterior está libre de aerosoles y condiciones de estado
estable.
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = −𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
𝑑𝐶
𝑉 = −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆
𝑑𝑡
𝑑𝐶
𝑉 = 𝑑𝑡
−𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆
𝐶 𝑡
𝑑𝐶
𝑉∫ = ∫ 𝑑𝑡
0 −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆 0
𝑑𝑢
Sustituimos: 𝑢 = −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆; 𝑑𝑢 = −𝑄𝑑𝐶 −𝑄 = 𝑑𝐶
𝑉 𝑑𝑢
∫ = ∫ 𝑑𝑡
−𝑄 𝑢
𝑉
ln|𝑢| = 𝑡
−𝑄
𝑉 𝐶 𝑡
ln|−𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆| | = 𝑡 |
−𝑄 0 0
𝑉
(ln|−𝑄𝐶 + 𝑆| − ln|𝑆|) = 𝑡
−𝑄
−𝑄𝐶 + 𝑆 −𝑄
ln | |= 𝑡
𝑆 𝑉
−𝑄𝐶 + 𝑆 −𝑄
( )=𝑒𝑉𝑡
𝑆
−𝑄
𝑡
𝑆𝑒 𝑉−𝑆
𝐶=
−𝑄
−𝑄
𝑡
𝑆 (𝑒 𝑉 − 1)
𝐶=
−𝑄
𝟑
−𝟕.𝟏𝟒 𝒎 ⁄𝒔
𝒕
𝟎. 𝟐𝟓 𝒎𝒈/𝒔 (𝒆 𝟏𝟎𝟕.𝟐𝟓𝒎𝟑 − 𝟏)
𝑪= 𝟑
−𝟕. 𝟏𝟒 𝒎 ⁄𝒔
Tiempo (s) [Aerosoles] (mg/m3)
C(aerosoles) vs tiempo
0 0,00
0,04
10 0,02
0,04
20 0,03

[Aerosoles] (mg/m3)
0,03
30 0,03
0,03
40 0,03
0,02
50 0,03
0,02
60 0,03
0,01
70 0,03 0,01
80 0,03 0,00
90 0,03 0 20 40 60 80 100 120
100 0,03 Tiempo (s)

b. ¿Cómo cambiaría este flujo si el aire del exterior tuviera una concentración de aerosoles de
10 g/m3? Asuma condiciones de estado estable.

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠


𝑑𝐶
𝑉 = 𝑄𝐶𝑖𝑛 − 𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆
𝑑𝑡
𝑑𝐶
𝑉 = 𝑄(𝐶𝑖𝑛 − 𝐶𝑜𝑢𝑡) + 𝑆
𝑑𝑡
𝐶 𝑡
𝑑𝐶
𝑉∫ = ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝑖𝑛 𝑄(𝐶𝑖𝑛 − 𝐶𝑜) + 𝑆 0
𝑑𝑢
Sustituimos: 𝑢 = 𝑄(𝐶𝑖𝑛 − 𝐶𝑜𝑢𝑡) + 𝑆; 𝑑𝑢 = −𝑄𝑑𝐶 −𝑄 = 𝑑𝐶
𝑉 𝑑𝑢
∫ = ∫ 𝑑𝑡
−𝑄 𝑢
𝑉
ln|𝑢| = 𝑡
−𝑄
𝑉 𝐶 𝑡
ln|𝑄(𝐶𝑖𝑛 − 𝐶𝑜) + 𝑆| | = 𝑡|
−𝑄 𝐶𝑖𝑛 0
𝑉
(ln|𝑄(𝐶𝑖𝑛 − 𝐶) + 𝑆| − ln|𝑆|) = 𝑡
−𝑄
𝑄(𝐶𝑖𝑛 − 𝐶) + 𝑆 −𝑄
ln | |= 𝑡
𝑆 𝑉
𝑄(𝐶𝑖𝑛 − 𝐶) + 𝑆 −𝑄
( )=𝑒𝑉𝑡
𝑆
−𝑄
𝑡
𝑆𝑒 𝑉 −𝑆
−𝐶 = − 𝐶𝑖𝑛
𝑄
−𝑄
𝑡
𝑆 (𝑒 𝑉 − 1)
𝐶 = 𝐶𝑖𝑛 −
𝑄
𝟑
−𝟏𝟎𝒎 ⁄𝒔
𝒕
𝟎. 𝟐𝟓 𝒎𝒈/𝒔 (𝒆𝟏𝟎𝟕.𝟐𝟓𝒎𝟑 − 𝟏)
𝒎𝒈
𝑪 = 𝟎. 𝟎𝟏 𝟑 − 𝟑
𝒎 𝟏𝟎 𝒎 ⁄𝒔
Tiempo (s) [Aerosoles] (mg/m3)
C(aerosoles) vs tiempo
0 0,99
10 1,00 1,02

20 1,01 1,01

[Aerosoles] (mg/m3)
30 1,01 1,01
40 1,01 1,00
50 1,01 1,00
60 1,01 0,99
70 1,01 0,99
80 1,01 0,98
90 1,01 0 20 40 60 80 100 120
100 1,01 Tiempo (s)

5. En muchos aeropuertos del mundo se han establecido salas de fumadores. Una de dichas salas
tiene un volumen de 500 m3 y una tasa de ventilación de 1000 m3/hora. Cuando se abre a las
7AM el aire es puro y 50 fumadores ingresan a la sala, cada uno fumando dos cigarrillos por
hora. Cada cigarrillo emite, entre otros muchos compuestos, cerca de 1.40 mg de formaldehido
(CH2O), un toxico que afecta la salud humana. Estimar la concentración de formaldehido a las 8
y 9 de la mañana y la concentración en estado estable. Repetir el ejercicio pero ahora
considerando que el formaldehido se degrada a dióxido de carbono a una tasa de 0.40/hora.
Generar una gráfica de C vs t.
2 cigarrillos 1.4𝑚𝑔𝐶𝐻2 𝑂 𝑚𝑔𝐶𝐻2 𝑂
𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖ó𝑛 = 50𝑓𝑢𝑚𝑎𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 × = 140
fumador×h 𝑐𝑖𝑔𝑎𝑟𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 ℎ

Primera parte
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = −𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
𝑑𝐶
𝑉 = −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆
𝑑𝑡
𝑑𝐶
𝑉 = 𝑑𝑡
−𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆
𝐶 𝑡
𝑑𝐶
𝑉∫ = ∫ 𝑑𝑡
0 −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆 0
𝑑𝑢
Sustituimos: 𝑢 = −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆; 𝑑𝑢 = −𝑄𝑑𝐶 −𝑄 = 𝑑𝐶
𝑉 𝑑𝑢
∫ = ∫ 𝑑𝑡
−𝑄 𝑢
𝑉
ln|𝑢| = 𝑡
−𝑄
𝑉 𝐶 𝑡
ln|−𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆| | = 𝑡 |
−𝑄 0 0
𝑉
(ln|−𝑄𝐶 + 𝑆| − ln|𝑆|) = 𝑡
−𝑄
−𝑄𝐶 + 𝑆 −𝑄
ln | |= 𝑡
𝑆 𝑉
−𝑄𝐶 + 𝑆 −𝑄
( )=𝑒𝑉𝑡
𝑆
−𝑄
𝑡
𝑆𝑒 𝑉−𝑆
𝐶=
−𝑄
−𝑄
𝑡
𝑆 (𝑒 𝑉 − 1)
𝐶=
−𝑄
• Concentración de CH2O a las 8 am (t=1 hora)
3 /ℎ
𝑚𝑔𝐶𝐻2 𝑂 −1000𝑚500𝑚3
×1ℎ𝑜𝑟𝑎
140 (𝑒 − 1)

𝐶=
−1000 𝑚3 /ℎ

𝒎𝒈𝑪𝑯𝟐 𝑶
𝑪 = 𝟎. 𝟏𝟐
𝒎𝟑

• Concentración de CH2O a las 9 am (t=2 horas)


3 /ℎ
𝑚𝑔𝐶𝐻2 𝑂 −1000𝑚 3 ×2ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
140 (𝑒 500𝑚 − 1)

𝐶=
−1000 𝑚3 /ℎ
𝒎𝒈𝑪𝑯𝟐 𝑶
𝑪 = 𝟎. 𝟏𝟒
𝒎𝟑

• Concentración de CH2O en estado estable

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = −𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠


0 = −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆
𝑆
= 𝐶𝑜𝑢𝑡
𝑄
𝑚𝑔𝐶𝐻2 𝑂
140
ℎ = 𝐶𝑜𝑢𝑡
1000 𝑚3 /ℎ
𝒎𝒈𝑪𝑯𝟐 𝑶
𝑪 = 𝟎. 𝟏𝟒
𝒎𝟑

Segunda parte
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = −𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 ± 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
𝑑𝐶
𝑉 = −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 − 𝑘𝑉𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆
𝑑𝑡
𝑑𝐶
𝑉 = 𝑆 − 𝐶𝑜𝑢𝑡 (𝑄 + 𝑘𝑉)
𝑑𝑡
𝑑𝐶 𝑆 𝑄
= − 𝐶𝑜𝑢𝑡 ( + 𝑘)
𝑑𝑡 𝑉 𝑉
𝑆 𝑄
Sustituimos: 𝐴 = y 𝐵 = ( + 𝑘)
𝑉 𝑉
𝑑𝐶
= 𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵
𝑑𝑡
𝐶 𝑡
𝑑𝐶
∫ = ∫ 𝑑𝑡
0 𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵 0
ln|𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵| 𝐶
| =𝑡
−𝐵 0
𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵
ln | | = −𝐵𝑡
𝐴
𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵
( ) = 𝑒 −𝐵𝑡
𝐴
𝐴 − 𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵 = 𝐴𝑒 −𝐵𝑡
−𝐶𝑜𝑢𝑡𝐵 = 𝐴𝑒 −𝐵𝑡 − 𝐴
𝐴(𝑒 −𝐵𝑡 − 1)
𝐶𝑜𝑢𝑡 =
−𝐵
𝐴
𝐶 = (1 − 𝑒 −𝐵𝑡 )
𝐵

Sustituimos A y B
𝑆
𝑄
𝐶= 𝑉 −( +𝑘)𝑡
(1 − 𝑒 𝑉 )
𝑄
( + 𝑘)
𝑉

• Concentración de CH2O a las 8 am con tasa de degradación 0.40/hora


𝑚𝑔𝐶𝐻2 𝑂
140
ℎ 1000 𝑚3 /ℎ 0.4
500𝑚 3 −( + )1ℎ𝑜𝑟𝑎
𝐶= (1 − 𝑒 500𝑚3 ℎ )
3
1000 𝑚 /ℎ 0.4
( + )
500𝑚3 ℎ
𝒎𝒈𝑪𝑯𝟐 𝑶
𝑪 = 𝟎. 𝟏𝟏
𝒎𝟑

• Concentración de CH2O a las 9 am con tasa de degradación 0.40/hora

𝑚𝑔𝐶𝐻2 𝑂
140
ℎ 1000 𝑚3 /ℎ 0.4
500𝑚 3 −( + )2ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
𝐶= (1 − 𝑒 500𝑚3 ℎ )
3
1000 𝑚 /ℎ 0.4
( + )
500𝑚3 ℎ
𝒎𝒈𝑪𝑯𝟐 𝑶
𝑪 = 𝟎. 𝟏𝟐
𝒎𝟑

• Concentración de CH2O en estado estable con tasa de degradación 0.40/hora

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = −𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 ± 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 + 𝐸𝑚𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠


0 = −𝑄𝐶𝑜𝑢𝑡 − 𝑘𝑉𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆
0 = 𝑆 − 𝐶𝑜𝑢𝑡 (𝑄 + 𝑘𝑉)
𝐶𝑜𝑢𝑡 (𝑄 + 𝑘𝑉) = 𝑆
𝑆
𝐶𝑜𝑢𝑡 =
(𝑄 + 𝑘𝑉)
𝑚𝑔𝐶𝐻2 𝑂
140
𝐶𝑜𝑢𝑡 = ℎ
1000 𝑚3 0.4
[ + ( ×500𝑚3 )]
ℎ ℎ

𝒎𝒈𝑪𝑯𝟐 𝑶
𝑪 = 𝟎. 𝟏𝟐
𝒎𝟑
Generar una gráfica de C vs t.

Tiempo (h) [CH2O] (mg/m3)


C(CH2O) vs tiempo
0 0,00
1 0,11 0,14

2 0,12 0,12

[CH2O] (mg/m3)
3 0,12 0,10
4 0,12 0,08
5 0,12 0,06
6 0,12 0,04
7 0,12 0,02
8 0,12 0,00
9 0,12 0 2 4 6 8 10 12
10 0,12 Tiempo (h)

6. Una industria vierte residuos de un químico en forma instantánea en una piscina de tratamiento
cuyo volumen es 500 m3. Asuma que la piscina no tiene afluentes ni efluentes naturales. Como
consecuencia del vertimiento, la concentración inicial del químico en la piscina es de 100 mg/l.
La degradación del químico obedece a una cinética de primer orden con una constante de
reacción k=0.2 dias-1. La industria cuenta con 15 días para garantizar que la concentración
decaiga por debajo de 1mg/L. ¿Se logra alcanzar esta concentración con sólo degradación
natural? En caso negativo, ¿cuál es el caudal mínimo de agua pura que debe ser manejado en la
piscina (afluente y efluente) para alcanzar la concentración deseada? Realice una gráfica de C
vs t para éstas nuevas condiciones.
Para una cinética de primer orden se tiene:
𝑑𝐶
= −𝑘𝐶
𝑑𝑡
𝑑𝐶
= −𝑘𝑑𝑡
𝐶
𝐶 𝑡
𝑑𝐶
∫ = ∫ −𝑘𝑑𝑡
𝐶𝑜 𝐶 0
𝐶
ln 𝐶 | = −𝑘𝑡
𝐶𝑜
𝐶
ln | | = −𝑘𝑡
𝐶𝑜
𝐶
= 𝑒 −𝑘𝑡
𝐶𝑜
𝐶 = 𝐶𝑜𝑒 −𝑘𝑡
Sustituyendo con los datos del problema:
𝑚𝑔 −( 0.2 ×15𝑑í𝑎𝑠)
𝐶 = 100 𝑒 𝑑í𝑎
𝐿
𝒎𝒈
𝑪 = 𝟒. 𝟗𝟖
𝑳
Por lo anterior no son suficientes 15 días para garantizar que la concentración decaiga por
debajo de 1mg/L
Ahora se quiere conocer cuánto debería ser el caudal de agua pura (caudal de salida) para que la
concentración disminuya hasta el valor requerido:

𝑑𝐶
𝑉 = 𝑄𝑖𝑛𝐶𝑖𝑛 − 𝑄𝑜𝑢𝑡𝐶𝑜𝑢𝑡 + 𝑆 ± 𝑘𝑉𝐶𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡
𝑑𝐶
𝑉 = −𝑄𝑜𝑢𝑡𝐶𝑜𝑢𝑡 − 𝑘𝑉𝐶𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡
𝑑𝐶 𝑄𝑜𝑢𝑡𝐶𝑜𝑢𝑡
=− − 𝑘𝐶𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡 𝑉
𝑑𝐶 𝑄𝑜𝑢𝑡
= −𝐶𝑜𝑢𝑡 ( + 𝑘)
𝑑𝑡 𝑉
𝑑𝐶 𝑄𝑜𝑢𝑡
= −𝑑𝑡 ( + 𝑘)
𝐶𝑜𝑢𝑡 𝑉
𝐶 𝑡
𝑑𝐶 𝑄𝑜𝑢𝑡
∫ = ∫ −𝑑𝑡 ( + 𝑘)
𝐶𝑜 𝐶𝑜𝑢𝑡 0 𝑉
𝐶𝑜𝑢𝑡 𝑄𝑜𝑢𝑡
ln | | = −𝑡 ( + 𝑘)
𝐶𝑜 𝑉
𝐶𝑜𝑢𝑡
ln | 𝐶𝑜 |
( − 𝑘) ×𝑉 = 𝑄𝑜𝑢𝑡
−𝑡
Para que se cumpla la norma la concentración de salida de 1mg/L, el caudal debe ser:
𝑚𝑔
1 𝐿
ln | 𝑚𝑔 |
100 𝐿 0.2
− ×500𝑚3 = 𝑄𝑜𝑢𝑡
−15 𝑑í𝑎𝑠 𝑑í𝑎

( )
𝒎𝟑
𝑸𝒐𝒖𝒕 = 𝟓𝟑. 𝟓
𝒅í𝒂
Empleando el modelo se obtienen los siguientes resultados:
𝑄𝑜𝑢𝑡
−𝑡( +𝑘)
𝐶 = 𝐶𝑜𝑒 𝑉

Tiempo (días) Concentración (mg/L)


1 73,56
2 54,12
3 39,81
4 29,28
5 21,55
6 15,85
7 11,66
8 8,58
9 6,31
10 4,64
11 3,41
12 2,51
13 1,85
14 1,36
15 1
Según los resultados obtenidos, se puede comprobar que a medida que pasan los 15 días, el
contaminante se degrada alcanzando la concentración establecida con un valor de 1 mg/L cuando
el caudal de salida se mantiene constante y con un valor de 53.5 m3/día.

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