LIPIDOS

glicéridos
glicolípidos

lipoproteínas lípidos fosfolípidos

Grupo esteroides
prostético
GLICOLÍPIDOS
1,2-di-O-acilgliceroles que se encuentran en la naturaleza se unen en el oxígeno de
la posición 1 por medio de un enlace glicosídico a un carbohidrato (es usual que
sea un mono-, un di- o bien un trisacárido).

R’ = H o glicosilo
LIPOPROTEÍNAS
Las lipoproteínas son complejos macromoleculares compuestos por proteínas
y lípidos que transportan masivamente las grasas por todo el organismo.

Una apolipoproteína es,

una proteína que contiene
y transporta lípidos en la
sangre

Son esféricas, hidrosolubles, formados por un núcleo de lípidos apolares

(colesterol esterificado y triglicéridos) cubiertos con una capa externa polar de
2 nm formada por apoproteínas, fosfolípidos y colesterol libre. Muchas
enzimas, antígenos y toxinas son lipoproteínas
 GRUPO PROSTÉTICO
La porción que no esta constituida por
aminoácidos de una proteína conjugada.

Grupo hemo

COFACTORES como las flavinas o citocromos

también como los lípidos y los polisacáridos, los
cuales son los grupos prostéticos de las
lipoproteínas y de las glicoproteínas,
respectivamente
 Hemo

Una porfirina
GLICÉRIDOS
Son los ésteres del glicerol (1,2,3-propanotriol) con ácidos grasos, que se
encuentran ampliamente distribuídos en la naturaleza.

Un triglicérido
FOSFOLÍPIDOS

Son lípidos que contienen ácido fosfórico como los mono- o diésteres,
incluyendo a los ácidos fosfatídicos y a los fosfoglicéridos
FOSFOLÍPIDOS
Son los componentes principales de las membranas celulares. Se caracterizan por
formar bicapas de lípidos. La mayoría de los fosfolípidos contienen un diglicérido,
un grupo fosfato y una molécula simple como la colina. Una excepción a esto es la
esfingomielina la cual se deriva de la esfingosina en lugar de la glicina
FOSFOLÍPIDOS

El grupo polar de la
molécula marcado
con rojo. La U indica
la porción hidrofóbica
no cargada de la
molécula, marcada en
azul
FOSFOLÍPIDOS

La fosfatidilcolina es el componente principal de la

lecitina. También es la fuente de colina en la
síntesis de la acetilcolina en las neuronas
colinérgicas
 ACIDOS GRASOS

En química un ácido graso es un ácido carboxílico, con frecuencia de una cadena

alifática sin ramificar, la cual puede ser saturada o insaturada.

Los ácidos grasos más abundantes tienen un número par de átomos de carbono
debido a que su biosíntesis involucra a la acetil-CoA , una coenzima que acarrea a
un grupo con dos átomos de carbono
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS QUE SE ENCUENTRAN EN LA
NATURALEZA.
La glucosa es hidrolizada para formar el ácido pirúvico. El ácido
láctico es el responsable de la sensación de calor que se siente
en los músculos durante el ejercicio anaeróbico. La espinaca y
otros vegetales de hoja verde son ricos en ácido oxálico. El
ácido succínico y el ácido cítrico son intermediarios en el ciclo
del ácido cítrico

Ácido pirúvico Ácido Ácido oxálico Ácido succínico Ácido cítrico

(S)-(+)-láctico
 Carl Wilhelm Scheele
Aisló el ácido málico de la sidra por primera vez
en el año 1785
(del latín Malus domestica que significa manzana)

Ácido
(S)-(-)-málico
 Hidrólisis de grasas y aceites
Los ácidos grasos de producen por medio de la hidrólisis de las uniones ester
en un aceite o en una grasa (las cuales son formalmente triglicéridos), y los
cuales al ser hidrolizados liberan glicerol y el ácido graso

Hidrólisis

Grasa o aceite Glicerol Sales de ácidos grasos

Jabón
ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS

Los ácidos grasoso insaturados son ácidos grasos de forma similar a los ácidos
grasos saturados, con la excepción que tienen uno o mas grupos alquenilo a lo
largo de la cadena, con cada alqueno sustituyendo a un enlace sencillo
"-CH2-CH2-" de la cadena, por un doble enlace "-CH=CH-”
En la cadena, los dos siguientes carbonos al doble enlace pueden estar en la
configuración cis o en la trans

Ácido oleíco
(trans)

Ácido oleíco
(cis)
ACIDOS GRASOS CON LA CONFIGURACIÓN cis
Una configuración cis significa que los átomos de hidrógeno adyacentes al doble
enlace están del mismo lado. Lo rígido del doble enlace congela su conformación
Conforme más dobles enlaces cis tenga la cadena, presentará una menor
flexibilidad, y la cadena llegará a curvarse

Ácido Ácido Ácido

araquidónico linoleíco linolenico
 Ácido araquídico

Ácido esteárico

Ácido erúcico Ácido oleíco

Ácido palmítico

Ácido Ácido Ácido

araquídónico linoléico linolénico
Ejemplos de ácidos grasos insaturados

x
Nombre Común Estructura química Δ C:D n−x

Ácido miristoleíco CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH 9 14:1 n−5

cis-Δ
Ácido palmitoleíco CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH 9 16:1 n−7
cis-Δ
Acido sapiénico CH3(CH2)8CH=CH(CH2)4COOH 6 16:1 n−10
cis-Δ
9 18:1 n−9
Ácido oleíco CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH cis-Δ
 Ejemplos de ácidos grasos insaturados
x
Nombre Estructura química Δ C:D n−x
común
9 12
Ácido linoleíco CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cis,cis-Δ ,Δ 18:2 n−6
9 12 15
Ácido CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cis,cis,cis-Δ ,Δ ,Δ 18:3 n−3
α-Linolenico
5 8 11 14
Ácido CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH cis,cis,cis,cis-Δ Δ ,Δ ,Δ 20:4 n−6
NIST
Araquidónico
Ácido CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH cis,cis,cis,cis,cis- 20:5 n−3
5 8 11 14 17
Eicosapen- 2)3COOH Δ ,Δ ,Δ ,Δ ,Δ
taenoíco
13
Ácido Erúcico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH cis-Δ 22:1 n−9

Ácido Docosa CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2 cis,cis,cis,cis,cis,cis- 22:6 n−3

4 7 10 13 16 19
hexaenoíco CH=CH(CH2)2COOH Δ ,Δ ,Δ ,Δ ,Δ ,Δ
 Nombre químico y fuente natural de algunos ácidos grasos comunes
Atomos
Dobles
Nombre común Carbono Nombre sistemático (IUPAC) Fuente
enlaces

Ácido butìrico 4 0 ácido butanoìco grasa mantequilla

Ácido caproíco 6 0 ácido hexanoìco grasa mantequilla

Ácido caprílico 8 0 ácido octanoíco aceite de coco

Ácido cáprico 10 0 ácido decanoíco aceite de coco
Ácido laúrico 12 0 ácido dodecanoíco aceite de coco
aceite de almendra
Ácido mirístico 14 0 ácido tetradecanoíco
o palma
Ácido palmítico 16 0 ácido hexadecanoíco aceite de palma
Ácido palmitoleíco 16 1 ácido 9-hexadecenoíco grasas animales
Ácido esteárico 18 0 ácido octadecanoíco grasas animales
Ácido oleíco 18 1 ácido 9-octadecenoíco aceite de oliva
Ácido ricinoleíco 18 1 ácido 12-hidroxi-9-octadecenoíco aceite de castor
Ácido vacénico 18 1 ácido 11-octadecenoíco grasa mantequilla
Ácido linoleíco 18 2 ácido 9,12-octadecadienoíco aceite semila uva
Ácido α-linolenico
18 3 ácido 9,12,15-octadecatrienoíco aceite de linasa
(ALA)
 Nombre químico y fuente natural de algunos ácidos grasos comunes
Atomos
Dobles
Nombre común Carbono Nombre sistemático (IUPAC) Fuente
enlaces

Ácido -Linolénico
18 3 ácido 6,9,12-octadecatrienoíco aceite de borraja
(GLA)
aceite de
Ácido araquídico 20 0 Ácido eicosanoíco cacahuate, aceite
de pescado
aceite de
Ácido Gadoleíco 20 1 ácido 9-eicosenoíco
pescado
Ácido ácido 5,8,11,14- grasas del
20 4
araquidónico (AA) eicosatetraenoíco hígado
ácido 5,8,11,14,17- aceite de
EPA 20 5
eicosapentaenoíco pescado
Ácido behénico 22 0 ácido docosanoíco aceite de colza
Ácido Erúcico 22 1 ácido 13-docosenoíco aceite de colza
Ácido
ácido 4,7,10,13,16,19- aceite de
docosahexaenoíco 22 6
docosahexaenoíco pescado
(DHA)
en pequeñas
cantidades en la
Ácido Lignocérico 24 0 ácido tetracosanoíco
mayoría de las
grasas
 ÁCIDO DOCOSAHEXAENOÍCO (DHA)
ácido graso -3

Es un. Tienen una cadena con 22 carbonos y seis dobles enlaces con la configuración
cis, el primero de ellos en el tercer carbono del extremo . Sui nombre trivial es ácido
cervónico. La mayor parte del DHA en el pescado y en organismos más complejos se
origina en las microalgas fotosintéticas y heterotrópicas,

ÁCIDO LINOLEICO
ácido graso -6
 Nombre común Nombre del lípido Nombre químico
Ácido alfa- octadeca-9,12,15-
18:3 (n-3)
linolénico (ALA) trienoico

Ácido docosa-4,7,10,13,16,19-
22:6 (n-3)
docosahexaenoico (DHA) hexaenoico

Ácido docosa-7,10,13,16,19-
22:5 (n-3)
docosapentaenoico (DPA) pentaenoico

Ácido eicosa-5,8,11,14,17-
20:5 (n-3)
eicosapentaenoico (EPA) pentaenoico

Ácido eicosa-8,11,14,17-
20:4 (n-3)
eicosatetraenoico (ETA) tetraenoico

Ácido insercion-6,9,12,15-
18:4 (n-3)
estearidónico (SDA) tetraenoico
 Nombre del
Nombre común Nombre químico
lípido
insercion-6,9,12,15-
Ácido estearidónico (SDA) 18:4 (n-3)
tetraenoico
eicosa-8,11,14,17-
Ácido eicosatetraenoico (ETA) 20:4 (n-3)
tetraenoico

eicosa-5,8,11,14,17-
Ácido eicosapentaenoico (EPA) 20:5 (n-3)
pentaenoico

docosa-7,10,13,16,19-
Ácido docosapentaenoico (DPA) 22:5 (n-3)
pentaenoico

docosa-4,7,10,13,16,19-
Ácido docosahexaenoico (DHA) 22:6 (n-3)
hexaenoico

Ácido alfa-linolénico (ALA) 18:3 (n-3) octadeca-9,12,15-trienoico

ÁCIDOS GRASOS OMEGA-3

Ácido alfa-linolénico (ALA), un ácido graso esencial n−3 , (18:3Δ9c,12c,15c, el cual

tiene una cadena de 18 carbonos con 3 dobles enlaces en los carbonos numerados 9,
12 y 15). No obstante que los químicos numeran a partir del grupo carbonilo,
(numeración azul), los fisiologos cuentan a partir del carbono n (ω) (numeración en
rojo).

Acido eicosapentaenoíco (EPA).

Ácido docosahexaenoíco (DHA).

 Nombre común Nomenclatura Nombre químico
Ácido 9,12-
Ácido linoleico 18:2 (n-6)
octadecadienoico
Ácido 6,9,12-
Ácido γ-linolénico 18:3 (n-6)
octadecatrienoico
Ácido eicosadienoico 20:2 (n-6) Ácido 11,14-eicosadienoico
Ácido dihomo-gamma- Ácido 8,11,14-
20:3 (n-6)
linolénico eicosatrienoico
Ácido 5,8,11,14-
Ácido araquidónico 20:4 (n-6)
eicosatetraenoico
Ácido 13,16-
Ácido docosadienoico 22:2 (n-6)
docosadienoico
Ácido 7,10,13,16-
Ácido adrénico 22:4 (n-6)
docosatetraenoico
Ácido 4,7,10,13,16-
Ácido docosapentaenoico 22:5 (n-6)
docosapentaenoico
Ácido 8E,10E,12Z-
Ácido caléndico 18:3 (n-6)
octadecatrienoico
La cadena alimenticia marina
Se va incrementando la
concentración de DHA en los
organismos conforme éste se va
moviendo en la cadena
alimenticia.
mamíferos

Peces grandes Peces pequeños

fitoplancton zooplancton
LÍPIDOS
Los lipidos son solubles en disolventes orgánicos no polares
Tienen una gran variedad de estructuras y grupos funcionales

VITAMINA A LIMONENO
PGE1 CORTISONA
UNA VITAMINA ACEITES DE
UN VASODILATADOR UNA HORMONA
NARANJA Y
LIMÓN

TRIESTEARINA
UNA GRASA
Los lípidos complejos contienen grupos funcionales éster, los cuales se pueden hidrolizar para formar
ácidos y alcoholes. Los lípidos simples no se pueden hidrolizar con facilidad

EJEMPLOS DE LÍPIDOS COMPLEJOS EJEMPLOS DE LÍPIDOS SIMPLES

COLESTEROL, UN ESTEROIDE
TRIESTEARINA, UNA GRASA

PALMITATO DE CETILO, UNA CERA α-PINENO, UN TERPENO

Los ácidos grasos saturados tienen puntos de fusión que se incrementa gradualmente con
respecto al peso molecular
Punto de
Nombre Carbonos Estructura fusión ( C)
Ácidos saturados
Ácido laúrico

Ácido mirístico

Ácido palmítico

Ácido esteárico

Ácido araquídico

Ácidos insaturados
Ácido oleíco

Ácido linoleíco

Ácido linolenico

Ácido eleosteárico

Ácido araquidónico
El doble enlace cis en el ácido oleíco disminuye el punto de fusión por 66C

Ácido esteárico, pf 70 C Ácido oleíco, pf 4 C

El menor punto de fusión que se observa en los ácidos saturados resulta del
dobles que se presenta en la posición del doble enlace. En un sólido, las
moléculas con dicho dobles no se pueden empacar tan firmemente como las
cadenas uniformes en zigzag de los ácidos saturados
Los triglicéridos insaturados tienen menores puntos de fusión debido a que sus ácidos grasos
insaturados no se empacan bien en una red cristalina
La trioleína tiene el mismo número de átomos de carbono en la triestearina, pero la trioleína
tienen tres dobles enlaces cis, en los que las conformaciones dobladas evitan un
empaquetamiento óptimo en el sólido

Triestearina, pf 72 C

Trioleína, pf -4 C
El mapa de potencial electrostático de una molécula de jabón muestra una zonacon alta densidad
electrónica con carga negativa en la cabeza (carboxilato, zona roja) y una con una densidad
electrónica media (en verde) zona con densidad electrónica media en la cola (hidrocarburo)
Cabeza
(parte ionica)

agua
Frontera de agua
en la estructura

Cola
(hidrocarburo)
En una solución jabonosa, la grasa es emulsificada por la formación de miscelas
que es cubierta por los grupos carboxilato presentes en el jabón

agua

grasa

agua
Los detergentes sintéticos pueden ser aniónicos, catiónicos, o con grupos
funcionales hidrofílicos no ionicos. De estos detergentes, solo el Gardol¨ es una
sal de carboxilatp y forma un precipitado con el agua dura

Un detergente alquilbencensulfonato

No precipíta

Ejemplos de otros tipos detergentes

Nonoxinol, Ortho Pharmaceuticals

Cloruro de bencilacetildimetilamonio
(cloruro de benzalconio)

Sulfato de lauril sodio Sal de sodio de la N-lauroil-N-metilglicina

Sulfato de dodecil sodio Gardol, Colgate-Palmolive Co.
Los Fosfoglicéridos se pueden agregar en una membrana bicapa con sus cabezas
polares expuestas a la solución acuosa y las colas de hidrocarburos protegiendo la
parte interna

Superficie hidrofílica
expuesta al agua
alargada

Interior
hidrofóbico

Superficie hidrofílica
 LIPOSOMA

MISCELA

BICAPA
ESTEROIDES
ESTEROIDES
Los compuestos que se encuentran en forma natural así como sus analogos
sintéticos, que se basan en el esqueleto del ciclopentano[a)fenantreno,
parcial o completamente hidrogenado; es usual que tengan grupos metilo en
las posiciones C-10 y C-13, con fecuencia en C-17. Por extensión, pueden
haber ocurrido una o más rupturas de enlaces, expansiones de anillo y/o
contracciones de del esqueleto. Los esteroides naturales derivan
biogenéticamente a partir de los triterpenoides
Isómeros Cis-trans de la decalina

Un hidrógeno arriba

Trans-decalina

Un hidrógeno abajo

Dos hidrógenos
arriba

Cis-decalina
Los esteroides comunes pueden ser cis o trans en la fusión de los anillos A-B. Los otros
anilos normalmente tienen la fusión trans.

Un esteroide con la
fusión A-B trans

Un esteroide con la
fusión A-B cis
El Cortisol es la hormona natural principal de la corteza adrenal. El acetónido de la
Fluocinolona es el más potente para tratar la inflamación y la beclometasona es más potente
para tratar el asma

Cortisol

Acetónido de la Fluocinolona

Beclometasona
El Colesterol es un triterpenoide que ha perdido tres átomos de carbono de las seis
unidades de isopreno presentes en el escualeno

ESCUALENO INTERMEDIARIO

Pérdida de 3 carbonos

COLESTEROL
Los ácidos grasos con ácidos carboxílicos con cadenas hidrocarbonadas

Número de Nombre Nombre Estructura Punto de

carbonos común sistemático fusión (C)

saturados
Ácido laurico ácido dodecanoíco

Ácido mirístico ácido tetradecanoíco

Ácido palmítico ácido hexadecanoíco

Ácido esteárico ácido octadecanoíco

Ácido araquídico ácido eicosanoíco

Los ácidos grasos con ácidos carboxílicos con cadenas hidrocarbonadas
Número de Nombre Nombre Estructura Punto de
carbonos común sistemático fusión (C)

insaturados
Ácido palmitoleíco ácido (9Z)-hexadecenoíco

Ácido oleíco ácido (9Z)-octadecenoíco

Ácido linoleíco ácido (9Z, 12Z)-

octadecadienoíco

Ácido linolenico ácido (9Z, 12Z, 15Z)-

octadecatrienoíco

Ácido araquidónico ácido (5Z, 8Z, 11Z, 14Z)-

eicosatetraenoíco

EPA ácido (5Z, 8Z, 11Z, 14Z, 17 Z)-

eicosapentanoíco
 ÁCIDOS GRASOS

• Ácidos grasos, es uno de los principales grupos de los lípidos, son ácidos
carboxílicos con una cadena larga de hidrocarburos

• Los ácidos grasos poliinsaturados tienen más de un doble enlace dentro

de su estructura

• La configuración de los dobles enlaces en los ácidos grasos que se

encuentran en forma natural, es CIS

• Los dobles enlaces en los ácidos grasos que se encuentran en forma

natural están separados por un grupo metileno
Los ácidos grasos insaturados tienen un punto de fusión más bajo que los
ácidos grasos saturados

Ácido esteárico
Un ácido graso de 16 Un ácido graso de 16
carbonos, sin dobles Ácido oleíco carbonos, con un doble
enlaces enlace

Un ácido graso de 16 Ácido Un ácido graso de 16

Ácido carbonos, con tres dobles carbonos, con dos dobles
linolénico enlaces
linoleíco enlaces
 Las ceras son ésteres con pesos moleculares altos

Uno de los componentes Uno de los componentes Uno de los componentes

principales de la cera de principales de la cera de principales de la cera de
las abejas carnauba esperma de ballena
Material estructural de las Material que se encuentra Material que se encuentra
colmenas en las hojas de la palma en cabezas de esperma de
de Brasil las ballenas
 Grasas y aceites

glicerol Ácidos grasos Un triacilglicerol

Una grasa o aceite

Los tres grupos OH del glicerol se esterifican con ácidos grasos

Un triacilglicerol simple tiene los tres ácidos grasos idénticos

Un triacilglicerol mixto tiene como componentes 2 o 3 ácidos grasos

diferentes
Las grasas son triacilgliceroles que
existen en estado sólido o semisólido a
temperatura ambiente

Una grasa
Los aceites son triacilgliceroles que
se encuentran en estado líquido

Un aceite
Algunos de todos los dobles enlaces de los aceites poli-insaturados se puede
reducir por medio de una hidrogenación catalítica
OXIDACIONES CON OXÍGENO

TIEMPO DE VIDA MEDIA

LARGO
R- : k3 (M-1 seg-1)

7 x 10-3

8 x 10-2

0.5

31

3.3 x 104
Oxidación de grasas y aceites poliinsaturados por O2
iniciación

Contribuyen al hibrido de resonancia

con dobles enlaces (aislados)

Contribuyen al hibrido de resonancia

con dobles enlaces conjugados

propagación

Un radical peroxilo

propagación

Y otros ácidos
carboxílicos de
Un hidroperóxido de alquilo cadena corta
DESCOMPOSICIÓN DE LOS HIDROPERÓXIDOS FORMADOS
FORMACIÓN DE COMPUESTOS 1,2-DICARBONÍLICOS Y ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
FORMACIÓN DE COMPUESTOS 1,2-DICARBONÍLICOS
PROSTAGLANDINAS
 Ácido
araquídónico
Las prostaglandinas son un conjunto de sustancias que
pertenecen a los ácidos grasos de 20 carbonos
(eicosanoides), Intervienen en la respuesta inflamatoria:
vasodilatación, aumento de la permeabilidad de los tejidos
permitiendo el paso de los leucicitos, antiagregabtes de
plaquetas, estímulo de las terminaciones nerviosas del dolor.
Provocan la contracción del músculo liso. Regulan la presión
sanguínea.

Prostaglandina A2 Prostaglandina F2a

La biosíntesis de prostaglandinas comienza con una enzima que cataliza la
ciclización oxidativa del ácido araquidónico

reducción

enzima
Ácido araquidónico
 Prostaglandinas

• Las Prostaglandinas se sintetizan a partir del ácido araquidónico

• Son responsables de regular una gran variedad de respuestas fisiológicas

• Se clasifican usando la fórmula PGX, donde X designa los grupos
funcionales del anillo de 5 átomos

Esqueleto de las prostaglandinas

 Prostaglandina E1
Prostaglandina E2
Secreción del ácido gástrico
(disminuye)
Secreción de la mucosa gastrica
(incrementa)
Contracción del útero (embarazo)
Contracción del tracto del músculo
liso
Respuesta de la plaquetas a sus
Prostaglandina F2a agonistas
Contracción de útero
Broncoconstricción
 La prostaglandina endoperoxido sintasa cataliza la conversión del ácido
araquidónico a PGH2 Hay dos formas en las que esta enzima se manifiesta:
producción bajo una condición fisiológica normal y en
respuesta a una inflamación
ARAQUINODATO
Araquinidato
lipoxigenasa
PROTAGLANDINA H SINTASA:
ACTIVIDAD COMO CICLOOXIGENASA Es inhibida por la aspirina

PROSTAGLANDINA
G2 5-Hidroperoxi-D6,8,11,14-eicosatetraenoato

La enzima tiene
actividad como dehidrasa
PROTAGLANDINA H SINTASA:
ciclooxigenasa y como
ACTIVIDAD COMO HIDROPEROXIDASA
hidroperoxidasa

PROSTAGLANDINA
H2

LEUCOTRIENO A4

OTRAS
PROSTACICLINA PROSTAGLANDINAS TROMBOXANO A2
 ciclooxigenasa
Biosíntesis de prostaglandinas,
tromboxanos y protaciclinas
Ácido araquidónico

Un radical peroxi

2. Donador de
átomos de
hidrógeno

Varios
pasos hidroperoxidasa

Un tromboxano

Varios
pasos

PGH2

Una prostaciclina

PGE2
UNA PROSTAGLANDINA
La Aspirina (ácido acetilsalicílico) inhibe la actividad de la ciclooxigenasa

Grupo
acetilo Grupo hidroxilo
de la serina

Ácido acetilsalicílico ciclooxigenasa Ciclooxigenasa acetilada

Aspirina
Enzima activa Enzima inactiva
Otras drogas anti-inflamatorias también compiten con el ácido araquidónico o
el radical peroxi, por el sitio de enlace de la enzima

Ibuprofeno
Naproxeno

Aspirina
 Fosfoacilgliceroles
Son los principles componenetes de las membranas celulares

El grupo OH terminal del glicerol es esterificado con ácido fosfórico

Configuración
R

Un éster de ácido fosfórico

Un ácido fosfatídico
Ácido
fosfórico
Los fosfoacilgliceroles más comúnes en las membranas
son los fosfodiésteres

Los alcoholes que se usan más comúnmente para formar el segundo grupo
éster son la are etanolamina, la colina, y la serina

FOSFOACILGLICÉRIDOS

Uniones éster fosfato

Una fosfatidiletanolamina Una fosfatidilcolina Una fosfatidilserina

una cefalina una lecitina
Los fosfoacilgliceroles forman membranas por un arreglo de ellos
mismos en una bicapa de lípidos

Cabeza
polar

Cadenas no
Molécula de polares de ácidos
colesterol grasos
Una bicapa de
lípidos Imagen agrandada
de un
fosfoacilglicerol

Los ácidos grasos saturados disminuyen la fluidez de la membrana debido a

que sus cadenas hidrocarbonadas se empacan de una forma compacta
entre ellas mismas

Los ácidos grasos insaturados tienen el efecto opuesto

 Esfingolípidos
Estos compuestos contienen un amino alcohol que se conoce como
esfingosina en lugar del glicerol

Configuración
S

esfingosina

También se encuentran en las membranas

Son los componentes principales de los lípidos de las vainas de

mielina en las fibras nerviosas
 Dos de los tipos más comunes de esfingolípidos

Una esfingomielina
Un gluococerebrósido
TERPENOS
Los terpenos se encuentran ampliamente distribuídos en la naturaleza,
principalmente en las plantas como constituyentes de los aceites esenciales.

Muchos terpenos son

derivados de las
resinas de coníferas,
como este pino
Muchos terpenos son hidrocarburos, en los que también se encuentran
compuestos conteniendo oxígeno como alcoholes, aldehídos o cetonas
(terpenoides). Su bloque de construcción es el hidrocarburo isopreno

Las unidades de isopreno se unen entre sí de acuerdo a la regla isoprénica,

Wallach 1887. Los terpenos hidrocarburos tienen fórmulas moleculares (C5H8)n,
y se clasifican de acuerdo con el número de unidades de isopreno
Número de unidades
de isopreno
monoterpenos 2
sesquiterpenos 3
diterpenos 4
triterpenos 6
tetraterpenos 8
 (E)-b-Farneseno Geraniol, un (E)-Nerolidol, un
Cinerina, un piretroide un sesquiterpeno monoterpeno sesquiterpeno

(E,E)-farnesol, un (E)-b-Cariofileno, un (+)-Estrigol, un

sesquiterpeno sesquiterpeno apocarotenoide
Esqueleto padre de los Poligodial, un (S)-Linalool, un
sesquiterpenos de sesquiterpeno del drimano Calotropina, un monoterpeno
drimano cardenólido

Crisomelidial, un
Avenacosido B, una monoterpeno iridoide Caulerpenino, un
saponina sesquiterpeno
Ejemplos de monoterpenos:

nerol
citral

a-pineno β-pineno Alcanfor

Limoneno
Ejemplos de sesquiterpenos farnesol.

Farnesol

Ejemplos de triterpenos: escualeno y el β-caroteno (provitamina A1)

β-caroteno

fitol
SESQUITERPENOs (15 CARBONOS)

Periplanona B
es el atrayente sexual de la
hembra de una especie de
cucarachas

Gosipol
que se aísla de las semillas de las
plantas de algodón. En China se ha
usado como un contraceptivo para
mujeres
 FORBOL

Estrella Federal o Poinsetia (Euphorbia

pulcherrima): Es levemente tóxica, su
principio activo son los ésteres del
forbol, triterpenos.
 Santonina
se encuentra en el ajenjo
y es un fotosensibilizador

El ajenjo, ajorizo, artemisia amarga o hierba

santa (Artemisia absinthium L., en latín
medieval aloxinus) es una planta herbácea
medicinal de la familia de las asteráceas. Era
conocida por los egipcios, transmitida después a
los griegos, esta hierba ha sido denominada la
"madre de todas las hierbas" en la obra "Tesoro
de los pobres" dadas sus múltiples aplicaciones
curativas. Se utiliza como tónico, febrífugo y
antihelmíntico, así como en la elaboración de la
absenta.

Artemisia absinthium (ajenjo)

 TERPENOS

• Los terpenos contienen átomos de carbono en multiplos de cinco

• Los terpenos se forman uniendo entre sí unidades de isopreno de

5-carbonos

• Los terpenos que contienen oxígeno algunas veces se conocen

como terpenoides

• Estos compuestos son una clase muy diversa de los lípidos

 LA REGLA ISOPRENICA

cola
cola

cabeza cabeza
El esqueleto de las dos unidades de isopreno con un
enlace entre la cola de una unidad con la cabeza de la otra
unidad
 cabeza

cola CARVONA
Aceite esencial de menta
verde
UN MONOTERPENO
Muchas fragrancias y saborizantes que se encuentran en las
plantas son monoterpenos y sesquiterpenos

cabeza cabeza

a-Farneseno
cola cola Un sesquiterpeno que se encuentra en
la cubierta ceroza de la piel de las
manzanas
Escualeno, un triterpeno, es un precursor de las moléculas de los
esteroides

escualeno
TERPENOS
ESTRUCTURA Y BIOSÍNTESIS

Los terpenos son derivados biosintéticos de unidades de isopreno, el cual tiene

la formula molecular C5H8 y la siguiente formula estructural:
 La formula molecular básica de los terpenos son múltiplos del isopreno (C5H8)n donde
n es el número de unidades de isopreno unidas entre sí. Esta es la regla isoprénica o la
regla C5. Las unidades de isopreno se pueden unir entre sí “cabeza con cola” para
formar cadenas lineales o bien puede arreglarse para formar anillos. Se puede
considerar a la unidad de isopreno como el bloque de construcción más común

Átomos de carbono Clasificación

10 Monoterpenos
15 Sesquiterpenos
20 Diterpenos
25 Sesterterpenos
30 Triterpenos
40 Tetraterpenos
 TERPENOS
Monoterpenos Representativos

a-felandreno Mentol Citral

(eucalipto) (menta) (hierba de limón)
 TERPENOS
Monoterpenos Representativos

a-felandreno Mentol Citral

(eucalipto) (menta) (hierba de limón)
 TERPENOS
Monoterpenos Representativos

a-felandreno Mentol Citral

(eucalipto) (menta) (hierba de limón)
 TERPENOS
Sesquiterpenos Representativos

a-Selineno
(apio)
 TERPENOS
Sesquiterpenos Representativos

a-Selineno
(apio)
 TERPENOS
Sesquiterpenos Representativos

a-Selineno
(apio)
 TERPENOS
Diterpenos Representativos

Vitamina A
 TERPENOS
Diterpenos Representativos

Vitamina A
 TERPENOS
Diterpenos Representativos

Vitamina A
El isopreno por si mismo no experimenta el proceso de construcción sino más bien sus
formas activadas:
Hay dos derivados del isopreno:
(a) El pirofosfato de isopentenilo (IPP o también pirofosfato de isopentenilo):

PIROFOSFATO DE ISOPENTENILO

(b) El pirofosfato de dimetilalilo (DMAPP o difosfato de dimetilalilo)Q|

PIROFOSFATO DE DIMETILALILO
 El pirofosfato de isopentenilo (IPP o también pirofosfato de isopentenilo) se
forma a partir de la acetil-CoA a través del ácido mevalónico como intermediario
en la ruta metabólica HMG-CoA

El Mevalonato es fosforilado por dos

transferencias secuenciales de fosfato
por el ATP, dando como resultado un MEVALONATO

derivado pirofosfato. La (2 PASOS)

pirofosfomevolanato descarboxilasa
cataliza una dewscarboxilación
dependiente del ATP junto con una
deshidratación para formar el
pirofosfato de isopentenilo
5-PIROFOSFOMEVALONATO

PIROFOSFATO DE ISOPENTENILO
La isomerasa pirofosfato de Isopentenilo interconvierte al pirofosfato de
isopentenilo y al pirofosfato de dimetilalilo. El mecanismo involucra una
protonación seguida de una desprotonación

PIROFOSFATO
DE
ISOPENTENILO

PIROFOSFATO
DE
DIMETILALILO
La prenil transferasa cataliza una serie de reacciones de condensación cabeza con
cola. El pirofosfato de dimetilalilo reacciona con el pirofosfato de isopentenilo
para formar el pirofosfato de geranilo.
La condensación con otra molécula de pirofosfato de isopentenilo da lugar al
pirofosfato de farnesilo

PIROFOSFATO DE DIMETILALILO

PIROFOSFATO DE ISOPENTENILO

PIROFOSFATO DE GERANILO

PIROFOSFATO DE ISOPENTENILO

PIROFOSFATO DE FARNESILO
 PIROFOSFATO DE PIROFOSFATO DE PIROFOSFATO DE GERANILO
DIMETILALILO ISOPENTENILO

PIROFOSFATO DE
PIROFOSFATO DE GERANILO ISOPENTENILO Pirofosfato de 2-farnesilo
La escualeno sintasa cataliza la condensación cabeza-cabeza de 2 moléculas de
pirofosfato de farnesilo, con la reducción por NADPH, para formar escualeno.

Pirofosfato de 2-farnesilo

escualeno 2,3-óxido de escualeno lanosterol

La escualeno epoxidasa cataliza la oxidación del escualeno para formar el 2,3-
óxido de escualeno. Esta función mezclada requiere NADPH como agente reductor
y al O2 como agente oxidante. Un átomo de oxígeno es incorporado en el sustrato
(como el epóxido) y el otro átomo de oxígeno es reducido y forma agua

La escualeno óxidociclasa cataliza una serie de desplazamientos de electrones,

iniciados por la protonación del epóxido, que da como resultado una
ciclización. Los estudios estructurales de enzimas de bacterias han confirmado
que el sustrato se une en el sitio activo en una conformación que permite la
ciclización solo con pequeñas cargas en la posoición en la que procede la
reacción. El producto de la reacción de cilcización es el esterol que se llama
lanosterol
La conversión del lanosterol en colesterol involucra 19 reacciones, catalizadas
por enzimas asociadas con las membranas del retículo endoplasmico

19
pasos

lanosterol colesterol
El licopeno y el b-caroteno son tetraterpenos que se conocen como
carotenoides

licopeno

b-caroteno
 La vitamina A es un terpeno

La química de la visión
Doble enlace cis

oxidación
Doble enlace trans
isomerización
Retinol
Vitamina A (11 Z)-Retinal

opsina
 Doble enlace cis
Luz visible
opsina
isomerización
Doble enlace trans

Rodopsina activada
opsina
Rodopsina

opsina

(11 E)-Retinal
Los cinco átomos de carbono que se necesitan para la biosíntesis de los
terpenos es el pirofosfato de isopentenilo

Condensación
de Claisen

Acetil-CoA Malonil-CoA Acetoacetil-CoA

Fosfato de mevalonilo Ácido mevalónico hidroximetilglutaril-CoA

Pirofosfato de isopentenilo
Pirofosfato de mevalonilo Pirofosfato de isopentenilo
 La conversión del ácido mevalónico en el fosfato de mevalonilo

adenosina

Ácido mevalónico
adenosina
Una reacción SN2

adenosina
Una segunda SN2

adenosina

Pirofosfato de mevalonilo
Se necesitan tanto el pirofosfato de isopentilo como el pirofosfato de dimetilalilo
para la biosíntesis de terpenos

Pirofosfato de isopentenilo Pirofosfato de dimetilalilo

 BIOSÍNTESIS DE TERPENOS
Formación del pirofosfato de geranilo

Pirofosfato de dimetilalilo Pirofosfato de isopentenilo

Pirofosfato
Pirofosfato de geranilo
 Muchos monoterpenos se pueden sintetizar a partir
del pirofosfato de geranilo

reducción oxidación

Pirofosfato de geranilo Geraniol Citronelol Citronelol

En los aceites de En los aceites de En el aceite del
rosas y de geranio rosas y de geranio limón

Hidrato de terpino
Constituyente común en los
medicamentos para la tos

a-terpineol
a-terpineol
En
En el
el aceite
aceitedel
del
enebro
enebro

oxidación reducción

limoneno mentol
En el aceite de las En el aceite de la
naranjas y limones menta
 Aceite esencial del enebro
El aceite esencial del enebro (Juniperus communis)
 Formación del fosfato de farnesilo

Pirofosfato de geranilo Pirofosfato de isopentenilo

Pirofosfato de farnesilo
 Formación del escualeno,
El precursor del colesterol

Pirofosfato de farnesilo Pirofosfato de farnesilo

Escualeno sintasa

cola-cola

escualeno
 Formación enlace Carbono-Carbono

OPP

+
OPP

El paso clave implica al doble enlace del pirofosfato

de isopentenilo, el cual actúa como nucleófilo sobre el
carbono alílico del pirofosfato de dimetilalilo
Formación enlace Carbono-Carbono

OPP

+
OPP

–
OPP

+
OPP
 Después de la formación del
enlace Carbono-Carbono …

• El carbocatión
puede perder
un protón para
formar un
doble enlace

+
OPP
 Después de la formación del
enlace Carbono-Carbono …

OPP

• El carbocatión
puede perder +
– H
un protón para
formar un
doble enlace

+
OPP
 Después de la formación del
enlace Carbono-Carbono …

OPP

• Este compuesto se conoce como pirofosfato de geranilo.

Si se hidroliza este pirofosfato se obtiene el geraniol
(aceite de rosa)
Después de la formación del
enlace Carbono-Carbono …

OPP

H2O

OH

Geraniol
 Terpenos

O O
P P
O O O
O O
Isopentenyl pyrophosphate Isoprene
Pirofosfato de isopentenilo Isopreno

• isoprenilo (C5) --> geranilo (C10)

• geranilo (C10) --> farnesilo (C15)
• farnesilo (C15) --> esqualeno (C30)
• Genérico: C10 monoterpenos,
C15sesquiterpenos, C20 diterpenos,
C30 triterpenos, C40 tetraterpenos
 De 10 a 15 Carbonos
OPP

+
OPP

Pirofosfato de
Geranilo

+
OPP
De 10 a 15 Carbonos

OPP

+
– H

+
OPP
 De 10 a 15 Carbonos

OPP

• Este compuesto es el pirofosfato de farnesilo.

• La hidrólisis de este éster pirofosfato da el farnesol
 De 10 a 15 Carbonos

OPP

OPP

Si se adiciona otra unidad de isopreno se extiende el

pirofosfato de Farnesilo a través de la reacción con
pirofosfato de isopentenilo
 Ciclización
Los anillos se generan a través de la formación
intramolecular de un enlace carbono-carbono

OPP

OPP

doble enlace doble enlace

E Z
Limoneno
+
– H

OH

H2O

a-Terpineol
 Terpenos Bicíclicos

+
+
+

a-Pineno b-Pineno
 Esteroides
• Los esteroides son compuestos no-polares y son lípidos

• Las hormonas son mensajeros químicos

• Muchas hormonas son esteroides

• Los esteroides contienen un sistema anular tetracíclico

Características estructurales de los esteroides

Anillo base esteroidal

ciclopentanoperhidrofenantreno
Anillo con la fusión trans Anillo con la fusión cis
Más estable Menosestable
En los esteroides, los anillos B, C, y D rings tienen la fusión trans

Grupos CH3
angulares

CH3 y H son CH3 y H son

trans cis

Los grupos metilo en C-10 y C-13 se llaman grupos metilo angulares

Los anillos A y B también presentan una fusión trans en la mayoría de los
esteroides naturales

CH3 y H
CH3 y H son cis
son trans

Los anillos A y B presentan una Los anillos A y B presentan una

fusión trans fusión cis

Los sustituyentes en el mismo lado del anillo esteroidal como el metilo

angular, son sustituyentes -b

Aquelos que se encuenran en el lado opuesto del plano del anillo son
sustituyentes-a
 El colesterol es un esteroide

COLESTEROL

Es el miembro más abundante de la familia de los esteroides en los

animales

Es el precursor de todos los otros esteroides

Dentro de los lípidos presentes en las membranas, es el lípido más
rigido
 Ejemplos de esteroides

ALDOSTERONA
CORTISONA
BIOSÍNTESIS DEL LANOSTEROL Y DEL COLESTEROL

ESCUALENO
EPOXIDASA

O2

ÓXIDO DE ESCUALENO
APERTURA DEL EPÓXIDO
CATALIZADA CON
ESCUALENO ÁCIDOESCUALENO

EL PROTÓN C-9

LANOSTEROL CATIÓN PROTOSTEROL

19 PASOS
 Ejemplos de esteroides sintéticos

ESTANOZOLOL DIANABOL

NORETINDRONA RU 486
 Benjamin Sinclair "Ben" Johnson

Johnson batió en dos ocasiones el récord del

mundo de los 100 metros, en el Campeonato
Mundial de Atletismo de 1987 y en la final olímpica
de 1988 pero junto con su descalificación
por dopaje, perdió el oro y los dos récords

ESTANOZOLOL