ESTABILIDAD EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Becerra Aguirre Nalley Alejandra1; Rendón Bolaños Stiwenn Andrés 2; Rosero Martínez José
Miguel 3
Facultad de Ciencias Básicas, Programa de Química, Universidad Santiago de Cali.
1
nalley.becerra00@[Link], 2sarendon12@[Link], 3 joseroserom@[Link]
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RESUMEN
Un compuesto de coordinación es un enlace covalente coordinado entre un metal de transición
neutro o catiónico (ácido de Lewis) y un ligando neutro o aniónico (base de lewis). El propósito de
esta práctica fue sintetizar seis complejos de coordinación a partir de nitrato de cobalto (II), nitrato
de cobre (II) y nitrato de zinc (II) con los ligandos oxalato y formiato. Se prepararon soluciones de
cada uno de los nitratos a 1M y formiato de sodio y oxalato de potasio en igual concentración para
luego llevar a cabo las reacciones químicas correspondientes. Cada uno de los compuestos
obtenidos poseían el mismo número de coordinación (II). Tres de los compuestos obtenidos
sufrieron un cambio de coloración (el oxalato de cobalto, oxalato de cobre y el oxalato de zinc)
además presentaron precipitación durante la reacción. De todas estas pruebas se deduce que los
complejos más estables serán aquellos que poseen ligandos polidentados debido al efecto quelato.
Palabras clave: Complejos, coordinación, ligandos.
los iones, moléculas o átomos que estén
rodeando al metal y puede resultar un catión
INTRODUCCIÓN o un anión. [3] La mayoría de los ligandos
Los compuestos de coordinación han son compuestos neutros o aniones que se
significado un gran esfuerzo para el químico caracterizan por tener pares de electrones
inorgánico desde la primera vez que se libres y donarlos en una reacción química.
lograron reconocer en el siglo XIX. Los ligandos más comunes son: F-, Cl-, Br-,
Antiguamente, estos compuestos eran CN-, NH3, H2O, CH3OH y OH-. Los ligandos
totalmente inusuales, debido a que desafiaban de este tipo se suelen llamar ligandos
las reglas básicas de valencia, he de ahí de monodentados ya que donan tan sólo un par
donde proviene su nombre de “complejos”. de electrones a un átomo metálico. Los
Existen ciertos tipos de compuestos de ligandos, que posean dos o más átomos que
coordinación que involucran a un metal sean capaces de formar enlaces simultáneos
enlazado a átomos de carbono, se estudian en con el mismo metal se le conoce como
una rama de la química conocida como ligandos polidentados. En algunas ocasiones
química organometálica y en el campo de la se les suele llamar ligandos quelato (de la
bioinorgánica que se centra en estudiar los palabra griega “garra”), ya que puede atrapar
compuestos de coordinación presente en los al catión entre dos o más átomos del ligando.
seres vivos. [1] [4]
Un compuesto de coordinación resulta de la En esta práctica se sintetizarán los complejos
reacción química entre un metal de transición [Co(CHOO)2], [Cu(CHOO)2], [Zn(CHOO)2],
(o del bloque d) con un ligando. El metal [Co(C2O4)], [Cu(C2O4)] y [Zn(C2O4)] a partir
actúa como un ácido de Lewis, mientras que de las sales de nitrato de cobalto (II), nitrato
el ligando es una base de Lewis. [2] El de cobre (II) y nitrato de zinc (II) a partir de
complejo puede aún mantener su identidad en los ligandos oxalato y formiato.
solución, aunque este se halla disociado como
tal. La carga eléctrica del complejo depende
de la carga del átomo central (metal) y el de PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Inicialmente se formaron dos series de tres 1 𝑚𝑜𝑙 Cu(N𝑂3 )2 · 3𝐻2 O
tubos de ensayo, a uno de los tubos se añadió 25,0𝑚𝐿 × ×…
1000𝑚𝐿
1 mL de disolución de Co(NO3)2 1M, a otro 1
mL de disolución de Cu(NO3)2 1M y al 241,60𝑔 Cu(N𝑂3 )2 · 3𝐻2 O
restante 1 mL de disolución de Zn(NO3)2 1M. …× =⋯
1𝑚𝑜𝑙 Cu(N𝑂3 )2 · 3𝐻2 O
A una serie se le adicionó 2 mL de disolución
de formiato de sodio 1M. … = 6.04𝑔 Cu(N𝑂3 )2 · 3𝐻2 O (1)
Finalmente, a la segunda serie se le añadieron
las mismas disoluciones de Co(NO3)2 1M,
Cu(NO3)2 1M y Zn(NO3)2 1M y a cada tubo Para Zn(NO3)2 ·6H2O
se le adiciono 1mL de oxalato de potasio 1M.
1𝑚𝑜𝑙Zn(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O
RESULTADOS 25,0𝑚𝐿 × ×…
1000𝑚𝐿
Preparación de soluciones 297,47𝑔 Zn(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O
Se prepararon 5 soluciones, todas a un …× =⋯
1𝑚𝑜𝑙 Zn(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O
volumen de 25,0mL a una concentración de
1M. Las masas moleculares de cada uno de … = 7,4367𝑔Zn(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O (2)
los cinco compuestos, aparece registrada en la
tabla 1.
Para el formiato de sodio (HCOONa)
Tabla 1. Masas atómicas
Compuestos Masa atómica 1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
(g/mol) 25,0𝑚𝐿 × ×…
1000𝑚𝐿
Co(NO3)2·6H2O 291.04
Cu(NO3)2·3H2O 241.60 68.01𝑔 𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
Zn(NO3)2 ·6H2O 297,47 …× =⋯
1𝑚𝑜𝑙 Zn(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O
HCOONa 68.01
(COOK)2H2O 184.24 … = 1,70𝑔 𝐻𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 (3)
La cantidad de masa que se tomó de cada uno
de los compuestos para la preparación de la Para el oxalato de potasio
solución, se muestran a continuación. ((COOK)2H2O)
1𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶2 𝑂4
25,0𝑚𝐿 × ×…
1000𝑚𝐿
Para Co(NO3)2·6H2O:
184,24𝑔 𝐾2 𝐶2 𝑂4
1 𝑚𝑜𝑙 Co(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O …× =⋯
25,0𝑚𝐿 × ×… 1𝑚𝑜𝑙𝐾2 𝐶2 𝑂4
1000𝑚𝐿
… = 4,606𝑔 𝐾2 𝐶2 𝑂4 (4)
291,04𝑔 Co(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O
…× =⋯
1𝑚𝑜𝑙 Co(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O
Reacción con los ligandos
… = 7.276𝑔 Co(N𝑂3 )2 · 6𝐻2 O (1) En la tabla 2 y 3, se encuentra los cationes, el
color inicial que tenían antes de reaccionar y
el estado final cuando reaccionaron con los
Para Cu(NO3)2·3H2O: ligandos.
En las imágenes 1 y 2 la apariencia final
después de haber reaccionado con los Imagen 1. Reacción de cada uno de los
ligandos. metales (Co, Cu y Zn) con el ligando
formiato
Tabla 2. Reacción con formiato
Ligante Formiato
adicionado
Cationes Co+2 Cu+2 Zn+2
Color Rojo Azul rey Traslucido
inicial
Cambio No se No se No se
observado observó observó observó
al agregar ningún ningún ningún
ligante cambio cambio cambio
Tabla 3. Reacción con oxalato
Ligante Oxalato
adiciona
do
Cationes Co+2 Cu+2 Zn+2
Color Rojo Azul rey Traslucid
inicial o
Cambio Se formó Cambio Se formó
observad un de un
o al precipita coloracio precipita Imagen 2. Reacción de cada uno de los
agregar do color n a azul do color metales (Co, Cu y Zn) con el ligando
ligante Beige celeste y blanco. Oxalato
formó
precipitad ANÁLISIS DE RESULTADOS
o.
Reacción de Co+2 con formiato de
sodio
La ecuación química que representa la
reacción entre el nitrato de cobalto (II) con el
formiato de sodio es:
Co(NO3)2 + 2HCO2Na → Co(O2CH)2 +
2NaNO3 (1)
La reacción (1) es un claro ejemplo de una
reacción entre un ácido y una base de Lewis,
donde el nitrato de cobalto (II) es el
compuesto que está actuando como ácido de
Lewis debido a que el Co+2 es el metal de
transición, el cual será el encargado de formar
el compuesto de coordinación con el ión
formiato, este está actuando como la base de
Lewis por poseer pares de electrones libres en Reacción de Co+2 con oxalato de
el oxígeno, el cual esta enlazado al átomo de potasio
sodio. La estructura del ión formiato y del
compuesto de coordinación se pueden La reacción entre estos dos compuestos es:
apreciar en las imágenes 3 y 4.
Co(NO3)2 + K2C2O4 → CoC2O4 (2)
Rojo Precipitado
En esta reacción el ligando oxalato se
caracteriza por tener dos átomos donadores
de electrones para formar el oxalato de
cobalto (CoC2O4). El oxalato se clasifica
como un ligando bidentado el cual forma
Imagen 3. Ion Formiato compuestos de coordinación más estables que
el ion formiato debido al efecto quelante.
Dicho efecto se presenta en aquellos
quelantes que poseen más de dos átomos
donadores de electrones, formando así un
ciclo, el cual le brindara mayor estabilidad al
complejo que se forme en comparación con
complejos que posean el mismo número de
coordinación. La estructura del ion oxalato y
del oxalato de cobre se pueden observar en
las imágenes 5 y 6.
Imagen 4. Formiato de Cobalto (II)
En la imagen 3, se puede apreciar la
estructura del ion formiato, el cual es un Imagen 5. Ion Oxalato
ligando monodentado, este puede formar
compuestos de coordinación mediante el
átomo de oxígeno el cual posee un par de
electrones libres y una carga negativa. En la
imagen 4, se puede apreciar la estructura del
complejo el cual recibe el nombre de
Formiato de cobalto (II), y posee una
geometría octaedrica. En la imagen 1 se
puede observar que al reaccionar el nitrato de
cobalto (II) con el formiato, este no presentó
un cambio en su coloración, además de no
presentar precipitado, al contrario de las Imagen 6. Oxalato de Cobalto (II)
reacciones con oxalato, esto debido a que el
formiato es un ligando monodentado y el En la imagen 5 se puede observar que el ion
oxalato un ligando polidentado. oxalato posee dos átomos de oxígeno con
carga negativa, los cuales son los encargados
de donar un par de electrones cada uno para
formar un enlace covalente coordinado con el
metal y así obtener el compuesto de
coordinación. El ion oxalato se clasifica como
un ligando bidentado. [5]
La imagen 6 refleja la estructura del
complejo de oxalato de cobalto. Se puede
observar que los dos átomos de oxígeno del
ion oxalato, se enlazan directamente con el
átomo de cobalto formando así un quelato. En
la imagen 2 se puede observar que el nitrato Imagen 7. Formiato de zinc (II)
de cobalto (II) al haber reaccionado con el
oxalato de potasio presentó un cambio
pasando de ser una solución color rojo a una Reacción de Zn+2 con oxalato de
solución de dos fases, una un precipitado potasio
color beige y la otra traslucida. Se podría
decir que el cambio de color del precipitado, La ecuación química que indica la reacción
es debido a que, en la etapa inicial, el nitrato entre los dos compuestos es:
de cobalto (II) empieza a formar los enlaces
con los oxígenos del oxalato y una vez ya Zn(NO3)2 + K2C2O4 → ZnC2O4 (4)
formado todos estos enlaces se presenta el
cambio de color el cual correspondería al El ion oxalato, forma un anillo con el zinc (II)
oxalato de cobalto.[5] El oxalato de cobalto al a través de los oxígenos que tienen carga
igual que el formiato de cobalto poseen el negativa para formar el complejo de
mismo número de coordinación el cual es coordinación que se muestra en la imagen 8
(II), pero el oxalato de cobalto es mucho más
estable dado que posee un ligando bidentado,
el cual es capaz de enlazar dos veces al
mismo átomo central (Metal) otorgándole una
estabilidad mucho mayor en comparación con
el formiato de cobalto.[5][6]
Reacción de Zn+2 con formiato de
sodio
Imagen 8
La reacción química entre el nitrato de Zinc
Imagen 8. Oxalato de zinc
(II) con el formiato de sodio es:
Al reaccionar el oxalato de potasio con el
Zn(NO3)2 + 2HCO2Na → Zn(O2CH)2 + nitrato de zinc (II), se observó que el
2NaNO3 (3) compuesto formado se encontraba en 2 fases,
con un precipitado color blanco, dicho
El ion Zn+2 forma enlaces covalentes precipitado poseía una consistencia viscosa.
coordinados con el ion formiato dando una El oxalato de zinc presenta un número de
geometría molecular octaédrica como se coordinación de dos al igual que el formiato
puede apreciar en la imagen 7, al igual que la de zinc, pero por el efecto quelante, el oxalato
reacción llevada a cabo con el ion cobalto, de zinc es mucho más estable. [6]
esta reacción no presentó precipitado debido
a la naturaleza del ligando (monodentado).
Reacción de Cu+2 con formiato de
sodio
La ecuación química que describe la reacción
entre los compuestos es la siguiente:
Reacción de Cu+2 con oxalato de
2 HCOONa + Cu(NO3)2 → potasio
(HCOO)2Cu + 2 NaNO 3 (5)
La ecuación química que describe la reacción
+2
El ion Cu forma enlaces covalentes entre los compuestos es la siguiente:
coordinados con el ion formiato dando unas
posibles geometrías piramidal cuadrada o Cu(NO3)2 + K2C2O4 → CuC2O4 (6)
cuadrado planar como se puede apreciar en la
imagen 9 y 10. Aunque el cobre forma compuestos en los
estados de oxidación +1 Y +2, es el estado +2
el que domina la química acuosa del cobre.
En solución acuosa, casi todas las sales de
cobre(II) son azules, y el color se debe a la
presencia del ion hexaacuocobre(II),
[Cu(OH2)]2+. [7], tal como se observó durante
la práctica. Al reaccionar el oxalato de
potasio con el nitrato de cobre (II), se observó
Imagen 9. Formiato de cobre (II) que la solución de este último pasó de tener
una coloración azul rey a un azul celeste,
además de haber formado un precipitado de
igual color. El oxalato de cobre presenta un
número de coordinación de dos al igual que el
formiato de cobre, pero por el efecto
quelante, el oxalato de cobre es mucho más
estable, la estructura de dicho complejo se
puede observar en a imagen 10.
Imagen 10. Formiato de cobre (II)
La forma correcta de determinar la estructura
del complejo es mediante un análisis de
espectroscopia IR, esto se debe a que el
cobre(II) a menudo forma complejos que
tienen forma cuadrada. Cuando se sintetizan
compuestos de cobre(II) con seis sitios de
ligantes ocupados, suele suceder que los dos Imagen 10. Oxalato de cobre (II)
ligantes axiales estén más distantes del metal
que los que están en el plano ecuatorial CONCLUSIONES
aunque en algunos casos los ligantes axiales
están más cerca que las del plano ecuatorial. Se logró evidenciar el comportamiento de los
[7] iones Co2+, Cu2+ y Zn2+ al hacerlos reaccionar
Esta distorsión respecto a un octaedro con los ligandos formiato de sodio y oxalato
verdadero se puede explicar mediante las de potasio.
separaciones de los orbitales d. En una
configuración electrónica d9 octaédrica. [7] Se identificó por medio del uso de los
Esta separación puede lograrse alargando el reactivos, cual tipo de complejo fue es más
enlace axial y debilitando la repulsión estable, siendo estos los complejos con
electrón-electrón a lo largo del eje z. El oxalato, debido al efecto quelante que posee
fenómeno de distorsión octaédrica se dicho ligando.
denomina efecto Jahn-Teller. [7]
BIBLIOGRAFIA
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México DF, 1993: pp 143.
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[7] Rayner-Canham, G. (2000). Quimica
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PEARSON EDUCATION.