Facultad de Ingeniería Química y Textil
ALDEHIDOS Y CETONAS: CARBANIONES
1. OBJETIVOS
Obtener ácido benzoico a partir de la reacción de Cannizzaro del benzaldehído.
Hacer síntesis aplicando condensación aldólica.
Comprobar las reacciones de los hidrógenos α en los aldehídos y cetonas
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Reacción del Haloformo
Esta reacción es clásica de las metilcetonas, aquí estas muestran su carácter ácido ya que
necesitan una base para su ejecución, la reacción finaliza formándose carboxilato y haloformo.
En una primera etapa la base ataca al carbono del grupo carbonilo rompiendo el enlace doble,
que se regenera por un par de electrones que comparte el oxígeno, provocando la salida del ion:
CI3-.
Figura 1 Mecanismo de reacción [ CITATION LWa11 \l 10250 ]
El grupo CI3 es muy básico así que desprotona al ácido, dejándolo como carboxilato, y se forma
el haloformo.
Figura 2 Formación del haloformo [ CITATION LWa11 \l 10250 ]
Reacción de Cannizarro:
Como saben, los aldehídos generalmente se hidratan al menos parcialmente en agua. La
hidratación es catalizada por la base, y podemos representar el paso de hidratación en medio
básico como se muestra en la figura 1. El producto de hidratación es un anión, pero si la base es
suficientemente fuerte (o concentrado) y mientras el aldehído no pueda enolizarse, al menos
algunos estarán presentes como un di anión.
Figura 3 Hidratación de un aldehído no enolizable en medio básico[ CITATION Cla12 \l 10250 ]
El dianión es muy inestable y una forma en la que puede volverse mucho más estable es
comportarse como un intermediario tetraédrico. ¿Cuál es el mejor grupo saliente? Fuera de la
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opción de O2-, R- y H-, es H- que (a regañadientes) tiene que desaparecer. El hidruro es, por
supuesto, demasiado inestable para ser liberado a la solución, pero, si hay un electrófilo
adecuado a la mano (otra molécula de aldehído, por ejemplo), se transfiere al centro
electrofílico en un mecanismo que tiene cierta semejanza a una reducción de borohidruro.
Figura 4 Reacción de auto oxidación y autorreducción de un aldehído no enolizable. [ CITATION
Cla12 \l 10250 ]
Condensación aldólica cruzada
La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. Esta reacción sólo
tiene utilidad sintética en dos casos:
Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos.
Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.
En el resto de situaciones la Aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos.
3. DATOS DE LAS SUSTANCIAS UTILIZADAS:
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Acetona
Peligros: Precauciones:
Altamente inflamable Mantener los recipientes en un lugar
bien ventilado
Primeros auxilios: Usos identificados:
En caso de incendio controlar el Se utiliza como disolvente
fuego con espuma
Formaldehido
Peligros: Precauciones:
Seria amenaza a la salud si se Evitar el contacto directo con la luz
inhala, ingiere, o llega al contacto solar
con la piel.
Primeros auxilios: Usos identificados:
En caso de contacto con la piel, Utilizado para análisis quimico
lavar la zona afectada con
abundante agua
Benzaldehído
Peligros: Precauciones:
Nocivo en caso de ingestión. En caso de fuego, protéjase con un
equipo respiratorio autónomo.
Primeros auxilios: Usos identificados:
Tras contacto con los ojos: aclarar Producto químico para síntesis
con abundante agua. Retirar las
lentillas
Hidróxido de sodio
Peligros: Prevención
Puede ser corrosivo para los Llevar guantes/ prendas/ gafas/
metales. máscara de protección
Primeros auxilios: Usos identificados:
EN CASO DE INGESTIÓN: Análisis químico
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Enjuagarse la boca. NO provocar el
vómito.
4. PARTE EXPERIMENTAL
Reacción del haloformo
1. Observaciones:
Al final de la reacción del NaOH con la acetona se produjo un precipitado de color
amarillo, coloración debido a la adicion de solución de iodo.
la experiencia con el formaldehido la prueba dio negativo pues no se observo reacción
alguna.
Igualmente no se observo reacción alguna con el benzaldehído.
2. Reacciones químicas:
Etapa previa:
-
I2 + HO IO
-
+ I
-
+ H
+
Mecanismo:
O O
-
H3C CH3 + 3IO
H3C CI3 + 3OH
-
-
O O O
+ HO
-
H3C CI3 + -
:CI3
H3C CI3 H3C OH
OH
O
O
H
H3C O + -
:CI3 - + CHI 3
H3C O
3. Recomendaciones:
Usar la máscara antivapores, ya que los reactivos orgánicos pueden ser dañinos al
respirarlos.
4. Conclusiones:
Debido a que esta reacción es exclusiva para metilcetonas y el acetaldehído, solo dio
positivo al reaccionar con la acetona y con el acetaldehído mas no con las demás
compuestos carboxílicos puesto que estos no poseen un hidrogeno alfa.
Reacción de Cannizaro
1. Observaciones:
El sólido formado en el fondo del balón en el que se realizó la reacción es
benzoato de sodio formado como producto de la primera reacción.
El alcohol bencílico es un líquido viscoso que se forma como subproducto
de la reacción.
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Al añadir el HCl a la fase acuosa extraída helada se forma el ácido benzoico
como cristales en el fondo del vaso.
2. Reacciones químicas:
3. Mecanismo de reacción:
4. Recomendaciones:
Usar los debidos implementos de seguridad para manipular las sustancias
orgánicas involucradas en la experiencia.
En la separación por medio de la pera de decantación se debe liberar de vez
en cuando los vapores generados dentro del recipiente.
5. Conclusiones:
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Se obtuvo acido benzoico a partir de benzaldehído por medio de la reacción
de Cannizzaro.
6. Gestión de residuos:
El alcohol bencílico formado como subproducto de la reacción se recupera en el
laboratorio por medio de una destilación simple, separando este del solvente.
Condensación Aldolica cruzada
1. Observaciones:
Se observó la formación de un precipitado amarillo de color intenso.
Se recuperó el precipitado mediante filtración al vacio.
Al calentar la solución en baño maría esta adquiría una coloración café.
2. Reacciones químicas:
La formación del enolato se produce con la acetona, puesto que el benzaldehído carece de hidrógenos
alfa:
-
O O
O -
HO -
H2C C H2C C
CH 2 C
CH3 CH3
H CH3
O
O -
O
O
H -
H2C C
+ CH2 C
CH3 H CH3
-
O O O
H2O OH
CH2 C CH2 C
H CH3 H CH3
OH O O
-H 2O
CH2 C CH CH C
H CH3 CH3
3. Recomendaciones:
Se recomienda no exceder la temperatura que se sugiere en la guía durante
el baño maría, ya que esto afectaría el desarrollo de la experiencia.
El enfriamiento luego del baño maría debe ser lento.
4. Conclusiones:
El mecanismo de esta reacción implica una adicion nucleofillica del carbanion enolico
de la cetona a la molécula de benzaldehído asi se produce el Aldol.
Dado el medio básico de la reacción este aldol si se calienta sufre una eliminación de
una molécula de agua favoreciendo la formación de un alqueno insaturado, que es más
estable por efecto resonante.
Los aldehídos que poseen hidrógenos alfa presentan la condensación aldólica si son dos
moléculas iguales; y si fueran dos moléculas diferentes presentan condensación aldólica
cruzada.
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5. ANEXO
Aplicaciones de los aldehídos
De todos los compuestos orgánicos, los aldehídos son los más encontrados, tanto en
la naturaleza como en la industria química.
En la naturaleza, una parte de las sustancias necesarias para los organismos vivos son
aldehídos. En la industria química se producen aldehídos simples en grandes cantidades
para utilizarlos como disolventes y como materias primas, con el fin de preparar muchos
otros compuestos.
Este compuesto tiene como característica la presencia del grupo carbonilo, el cual está
unido por un átomo de hidrogeno.
Los puntos de ebullición de los aldehídos son mayores que el de los alcanos del mismo peso
molecular, pero menores que el de los alcoholes y ácidos carboxílicos comparables. Esto se
debe a la formación de dipolos y a la ausencia de formación de puentes de hidrógeno
intramoleculares en éstos compuestos.
¿Cuáles son sus principales usos?
Los aldehídos están presentes en numerosos productos naturales y grandes variedades de
ellos son de la propia vida cotidiana. La glucosa por ejemplo existe en una forma abierta
que presenta un grupo aldehído, en las que se encuentran la miel, frutas, jarabe de maíz,
uvas y maíz dulces, producto de la hidrólisis del almidón y de la caña de azúcar.
El acetaldehído formado como intermedio en la metabolización se cree responsable en gran
medida de los síntomas de la resaca tras la ingesta de bebidas alcohólicas.
En la industria
Los usos principales de los aldehídos son: la fabricación de resinas, plásticos, solventes,
tinturas, perfumes y esencias.
El metanal o aldehído fórmico es el aldehído con mayor uso en la industria, se utiliza
fundamentalmente para la obtención de resinas fenólicas y en la elaboración de explosivos
(pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) así como en la elaboración de resinas
alquídicas y poliuretano expandido.
También se utiliza en la elaboración de uno de los llamados plásticos técnicos que se
utilizan fundamentalmente en la sustitución de piezas metálicas en automóviles y
maquinaria, así como para cubiertas resistentes a los choques en la manufactura de aparatos
eléctricos. Estos plásticos reciben el nombre de POM (polioximetileno)
Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo
cual se emplean en la perfumería para la elaboración de aromas como es el caso del
benzaldehído (olor de almendras amargas), el aldehído anísico (esencia de anís), la
vainillina, el piperonal (esencia de sasafrás), el aldehído cinámico (esencia de canela). De
origen animal existe la muscona y la civetona que son utilizados como fijadores porque
evitan la evaporación de los aromas además de potenciarlos por lo cual se utilizan en la
industria de la perfumería.
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6. BIBLIOGRAFÍA
Allinger, N. L. (1984). In Química orgánica (p. 1080). Madrid: Reverté.
Carey, A. (2006). Química Orgánica (Sexta ed.). México: Mc-Graw Hill.
Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Organic Chemistry. Oxford: Oxford University
Press.
[Link]. (2011). Química Orgánica (Séptima ed.). México: Pearson Educación.
