IV MEZCLA - GAS VAPOR
MEZCLAS NO REACTIVAS
En los estudios previos en termodinámica se han centrado en sustancias
constituidas por una sola especie química. Las mezclas homogéneas de gases
inertes son sustancias puras y por tanto es posible analizarlas con lo ya
conocido, pero es necesario establecer las propiedades termodinámicas de una
mezcla de gases no reactivas partiendo de las propiedades de los diferentes
constituyentes de la mezcla.
Fracción en
masa
Considere una mezcla de los gases a,b,c,... dado que la masa de la mezcla es
igual a la suma de las masas de los diferentes constituyentes individuales que
forman la mezcla,
m=
ma+mb+mc
+....
La fracción de masa ωi de cualquier componente i en la
mezcla se define mediante la relación
ω i = mi / m ; i =
a,b,c...
De donde podemos deducir fácilmente que la suma total de fracciones de
masa en la mezcla, es igual a la unidad, así:
ωa + ωb +
ωc+....=1
Σ ωi = 1; i =
a,b,c...
La fracción en masa de la especie y constituye la fracción gravimétrica del gas
en la mezcla, y al análisis basado en las fracciones de masa de los diferentes
componentes, se les conoce como análisis gravimétrico.
Fracción
molar
El número total de moles de una mezcla, se define como la suma del número
de moles de los diferentes componentes individuales que forman la mezcla, así:
n=
na+nb+nc+
....
La fracción molar xi de cualquier componente i de la mezcla
se define mediante la
relación, xi = ni / n ; i =
a,b,c...
La suma total de las fracciones molares en la mezcla, es igual a la unidad, así,
xa+ xb + xc
+....=1
Σ xi = 1; i =
a,b,c...
Existe una relación entre la masa, el numero de moles y
el peso molecular
dada por m=nM
nM = naMa + nbMb
+ ncMc +.....
Tambi
én: M = xaMa + xbMb
+ xcMc +.....
M =Σ xi Mi ,.i =
a,b,c...
De donde podemos comprobar que, el peso molecular M de la mezcla
queda determinado si se conoce la composición, y los pesos moleculares
de los componentes de la mezcla.
Presión parcial
Sea una mezcla de gases ideales a,b,c,... quienes están a la misma
temperatura T, y ocupan el mismo volumen V. Tomando la ecuación de estado
de los gases ideales pV=nRuT, se tiene:
pV/RuT = paV/RuT + pbV/RuT + pcV/RuT +....
simplificando,
tendremos: p = pa + pb + pc +.... | T,V
donde pa, pb,pc ...denotan las presiones parciales que ejercen los diferentes
componentes en la mezcla a temperatura T y volumen total V. La anterior
expresión se le conoce como la Ley de Dalton la cual se enuncia: “La presión
en una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones
parciales que cada componente ejercería, si éste ocupara el volumen total
de la mezcla a la temperatura de la mezcla”
Usando la ley de Dalton podemos determinar la constante R de la mezcla, así:
p = pa + pb + pc +....
| T,V . .
=( maRa + mbRb +
mcRc +....) T/V
Es
decir: pV = ( maRa + mbRb + mcRc +....)T = mRT
Por
consiguient R = ( ma R a + mb R b +
e mcRc +....) /m
R =Σ miRi
/ Σmi
R =Σ ωiRi
i=
a,b,c...
También podemos
encontrar que: si xi = ni
/ n,
Entonces xi = (piV / RuT
)/ (pV / Ru T ) Por tanto:
xi = pi/p | T,V También:
pi = xip | T,V
Volumen Parcial. -
Tendremos en cuenta ahora una mezcla de gases ideales, a,b,c,...., a una
temperatura T y a una presión p. Introduciendo la ecuación de estado de los
gases ideales se tiene:
pV/RuT = pVa/RuT + pVb/RuT + pVc/RuT +...
Simplificando se
obtiene. V = Va +Vb + Vc +... | p,T
Donde Va, Vb , Vc ......son los volúmenes parciales que ocupan los
componentes a,b,c,... en la mezcla a temperatura T y presión p. la anterior
expresión es conocida como la ley de Amagat o de Leduc. y se enuncia; “El
volumen de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de los
volúmenes de ls diferentes constituyentes, si cada uno
existiera a la presión y
temperatura de la mezcla.”
Si sabemos
que: xi = ni
/ n,
se tiene
que : xi = (pVi/RuT) /
(pV/RuT)
xi = Vi /
V | p,T
Expresión que indica que la fracción molar de especie i constituye la fracción
volumétrica del gas y en la mezcla, de otra manera la fracción molar constituye
la fracción del volumen total que cada componente ocuparía, si los diferentes
gases que constituyen la mezcla fueran colocados en compartimentos
separados a la presión p y la temperatura T de la mezcla. Por esa razón al
porcentaje molar también se le conoce como porcentaje volumétrico y al
análisis correspondiente análisis volumétrico
Existe relación entre las fracciones volumétricas y másicas de una
mezcla de gases no reactivas, estas son:
ωi = (xi Mi) /(ΣxiMi) ; i
= a,b,c,.... xi =
(ωi/Mi) /(Σωi /Mi) ; i =
a,b,c,....
Energía Interna.- la energía de un gas ideal depende solo de la
temperatura. se verifica entonces la siguiente
expresi
ón:
U= Ua(T) +
Ub(T) + Uc(T)
expresando por
mu= maua +
unidad de masa o mb u b + m c u c
también: u= (maua + mbub
+ mcuc) / m
u = Σωiui ; i =
a,b,c,....
Entalpía.- la Entalpía de un gas ideal depende solo de la temperatura. se
verifica entonces la siguiente expresión: H=
Ha(T) + Hb(T) + Hc(T)
mh= maha +
mb h b + m c h c
expresando por
unidad de masa h= (maha + mbhb + mchc) / m
o también:
h = Σωihi ; i =
a,b,c,....
Calores específicos.- Los calores específicos a volumen constante y a
presión constante pueden determinarse diferenciando las ecuaciones:
cv = du/dTy cp=
de tal forma que se puede dh/dt
deducir que:
cv= Σωi (dui/dT) , cv= Σωi
cvi ; i = a,b,c,....
cp= Σωi (dhi/dT) , cp= Σωi
cpi ; i = a,b,c,....
Entropía.- La entropía de una mezcla de gases se puede determinar
haciendo uso de la ley de Dalton: S=
Sa(T,V) + Sb(T,V) + Sc(T,V) + ......
m s= masa + mbsb
+ mcsc +....... Por
unidad de masa se
s= Σωisi ; i = a,b,c,....
tiene:
s= (masa + mbsb +
mcsc +......) /m o
tambien
La entropía de cada componente se deben evaluar a la temperatura y volumen
de la mezcla ( o a la temperatura de la mezcla y presión parcial de cada
componente) . haciendo uso del principio de incremento de entropía, se puede
demostrar que la entropía de cualquier componente a la temperatura y
volumen total de la mezcla ( o a su presión parcial, es mayor que su entropía
cuando existe a la temperatura y presión de la mezcla. Es decir:
Si(T,pi) >
Si(T,p)
MEZCLAS DE GASES IDEALES CON UN VAPOR CONDENSABLE
Muchas de las mezclas de aplicaciones técnicas están formadas al menos por
un vapor (sustancia a una temperatura inferior a su temperatura crítica) el cual
al ser presurizado a temperatura constante o enfriado a presión constante se
condensará cambiando la composición original de la mezcla de gases (o
vapores).
un ejemplo es el aire ambiente al cual se le dedica especial atención por ser el
objeto de estudio en los procesos de acondicionamiento de aire. Estas mezclas
no son sustancias puras en el estricto sentido termodinámico de la palabra , su
composición varia en los procesos y se requieren mas de dos propiedades
para fijar el estado.
Algunas consideraciones importantes para el modelo termodinámico,
análisis y simplificación de calculo son:
El vapor de agua puede tratarse como un gas ideal debido a que la presión
parcial que ejerce el vapor de agua en la mezcla es usualmente muy pequeña,
lo que además implica que U y H solo son función de la temperatura
solamente, La presión parcial en la mezcla es igual a la presión que ejercería si
existiera a la temperatura y volumen total de la mezcla.(ley de Dalton).
Sin embargo, si la temperatura de la mezcla disminuye parte del vapor puede
condensarse o aún solidificarse durante el enfriamiento (refrigerador
doméstico). de otro lado, si la temperatura de la mezcla se incrementa, parte
del líquido puede vaporizarse o el sólido sublimarse.
Un análisis volumétrico de aire atmosférico típico nos
dará el siguiente resultado
COMPONE Oxigeno Nitrógeno Argón Bióxido de Hidrógeno
NTE
% (O20.9
2) (N278.0
) (Ar)
0.9 carbono0.0
(CO2) (H2)0.0
volumen 9 3 4 3 1
Para usos de ingeniería se utiliza con suficiente precisión que el aire seco esta
compuesto por 21% de oxígeno y ala nitrógeno “Atmosférico ” se le asigna el
79% restante.
Es bueno anotar que la humedad del aire ambiente varía de acuerdo con el
contenido de vapor de agua en la mezcla aire seco- vapor.
La humedad relativa.- φ, Definida como El cociente de la presión parcial del
vapor en la mezcla, entre la presión de saturación del vapor a la temperatura
de la mezcla, así
φ= pv/
pg
Donde: pv es la presión parcial del vapor de agua en la mezcla, y pg es la
presión de saturación del vapor a la temperatura de la mezcla
Tomando la ventaja de poder expresar las propiedades del vapor de
agua como las de un gas ideal , se tiene:
φ = pv/ pg = [(RT/v) / (RT/vg)]
=vg/vv , = ρv / ρg
El volumen especifico del vapor de agua en el ambiente puede determinarse
mediante un conocimiento de la humedad relativa y la temperatura del aire
ambiente (dado que vg puede determinarse por la temperatura del aire
ambiente mediante las tablas de vapor).
Aire ambiente en el que el vapor se encuentre saturado se le conoce como
aire saturado y su humedad relativa será
100
%.
La humedad específica.- w, También razón de humedad o humedad absoluta.-
Es el cociente de la masa de vapor de agua en el aire ambiente, entre la masa
de aire seco, es decir,
w=
mv/ma
Donde mv es la masa de vapor de agua en la mezcla aire -
vapor, y ma es la masa de aire seco. Aplicando la ley de
Dalton, se tiene:
w= mv/ma = va/vv = Rapv / Rvpa =
(Ra / Rv ) (pv / p-pv )
Sustituyendo los valores de Ra y Rv para el aire seco y
vapor de agua respectivamente,
w= 0,622 (pv /
p-pv )
Además podemos encontrar que la humedad relativa y
específica están relacionadas . esto es,
w=
(va/vg ) φ
TÉRMINOS IMPORTANTES EN LA DETERMINACIÓN DE LAS
PROPIEDADES DEL AIRE AMBIENTE Temperatura de Bulbo seco.- De una
mezcla de gas y vapor, es la temperatura que indicaría un termómetro al ser
colocado dentro de la mezcla.- temperatura común y corriente que medimos
con un termómetro del tipo para ambientes
Temperatura del punto de rocío.- De una mezcla de gas y vapor.- Se llama
así a la temperatura de saturación del vapor correspondiente a la presión
parcial de este en la mezcla. En el caso de aire saturado (φ=100%, la
temperatura de punto de
Rocío es igual a la temperatura de bulbo seco (véase un diagrama Ts
Temperatura de Saturación adiabática.- En un proceso de saturación
adiabática, una mezcla de aire y vapor se pone en contacto con agua líquida a
una menor temperatura, en un sistema aislado térmicamente. la mezcla entra al
sistema a una temperatura T1,con una humedad relativa menor de 100%. Al
pasar la mezcla aire - vapor a través del sistema, parte del agua líquida a
temperatura T2 se evapora, incrementándose así la humedad específica de la
mezcla hasta condiciones de saturación. Al mismo tiempo, la temperatura de la
mezcla disminuye puesto que el calor latente de vaporización del agua líquida
proviene de la mezcla. Como resultado, ésta sale saturada del sistema
a una temperatura T2. Esta temperatura se le conoce como Temperatura de
saturación adiabática.
En un diagrama Ts, se puede ver que la presión del vapor en este proceso se
incrementa, dado que los cambios en EC
y EP son despreciables para este sistema (saturador adiabático) se verá
que un balance de energía indica que:
(ma1ha1 + mv1hv1) + (mv2-mv1) hf2 -
(ma1ha2 + mv2hv2) =0
Por unidad de masa de aire
seco se tiene que:
ha1 + w1hv1) + (w2-w1) hf2
= ha2 +w2hv2
Siend
o:
ha1 la Entalpía del aire seco que
entra al saturador
w1 la humedad específica en las condiciones
de entrada al saturador
hv1 la Entalpía del vapor a la
entrada del saturador
w2 la humedad específica de la mezcla a las
condiciones de salda del saturador
hf2 la Entalpía del agua líquida que se
suministra al sistema saturador
ha2 la Entalpía del aire seco a la
descarga del saturador
hv2 la Entalpía del vapor a las condiciones de saturación
adiabática a la salida del saturador.
Además, la Entalpía del vapor de agua en el aire ambiente es igual, muy
aproximadamente, a la Entalpía del vapor saturado seco a la misma
temperatura. por lo que a las condiciones de entrada del saturador se tiene que
hv1=hg1, de otro lado el vapor a la descarga del saturador es saturado se tiene
que hv2=hg2.
entonces l humedad específica del airee ambiente se puede determinar si se
conoce la temperatura de saturación
adiabática t2, la temperatura T1 y
la presión p así:
w1 = [(ha2 - ha1) + w2 ( hg2 -
hf2) ] / (hg1 - hf2 )
w1 = [cpa(T2 - T1) + w2
hfg2 ] / (hg1 - hf2 )
puesto que φ2 = 1
se tiene que: w2 = va2 / vg2 = Ra T2 / [ ( p - pg2 ) vg2 ]
T Pv
Pv 1
Tbs 2 ma ma
Tsat.ad 1 1 mv2 - 1
Tpr mv mv
2 1 mv1 2
Proceso de saturación adiabática saturador adiabático
Temperatura de bulbo húmedo.- Una mezcla de aire - vapor con una
humedad relativa menor de 100%, se hace pasar a través de n termómetro
cubierto con una gasa impregnada de agua. Bajo condiciones de equilibrio,
la transferencia de calor del aire ambiente al agua en la gasa es, justamente
igual al calor latente de vaporización requerido por el agua que se evapora y
difunde en la mezcla. A la temperatura resultante en estas condiciones de
equilibrio se le conoce como temperatura de bulbo húmedo. Para obtener una
lectura correcta, la velocidad del aire ambiente debe ser entre 0,5 y 1 m/s
Para el caso del aire ambiente, la temperatura de bulbo húmedo, para todos los
propósitos prácticos, igual a la temperatura de saturación adiabática.
LA CARTA
PSICROMÉTRICA
El estado del aire atmosférico a una presión especificada se establece por
completo mediante dos propiedades intensivas independientes. El resto de las
propiedades puede calcularse fácilmente de las relaciones anteriores. Una
manera gráfica de presentar la relación existente entre las principales
propiedades antes mencionadas es la carta Psicrométrica la cual se emplea
ampliamente en los cálculos de equipo de acondicionamiento de aire.
las principales características de la
carta Psicrométrica son: Se hacen
normalmente para una presión
determinada.
• Las temperaturas de bulbo seco se
muestran sobre el eje vertical
• En el extremo izquierdo hay una curva llamada
línea de saturación f=100%
• Otras curvas de humedad relativa constante tienen la misma tendencia y
están por debajo de la línea de saturación
• las líneas de temperatura de bulbo húmedo constante tienen una
apariencia descendente hacia la derecha
• las líneas de volumen especifico constante parecen similares,
salvo que son mas inclinadas
• Las líneas de Entalpía constante están casi paralelas a las líneas de
temperatura de bulbo húmedo constante
• las líneas de temperatura de bulbo húmedo constante se emplean
como líneas de Entalpias constante
• La carta Psicrométrica también es valiosa ayuda a la visualización de los
procesos de acondicionamiento de aire.
VARIOS PROCESOS DE
ACONDICIONAMIENTO DE AIRE
1.- enfriamiento a humedad especifica
constante
2.- Humidificación a temperatura de bulbo
seco constante
3 3.- Calentamiento y deshumificación
2 4.- calentamiento a humedad especifica
constante
4 5.- Deshumidificación a temperatura de
bulbo seco constante
1 6.- Enfriamiento y Dehumidificacion
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