De acuerdo con la teoría de Debye, la capacidad calorífica molar de sólidos no

metálicos viene dada por:

~ ( ) 12 π 4 3
T
Cp T =
5
R
ΘD ( )
Donde T es la temperatura más baja que se puede conseguir en la experimentación para
un material específico y que se encuentra en el intervalo de 10 a 20 K para la mayoría
de los sólidos, y Θ D es la temperatura de Debye característica para cada sólido y tiene
~
unidades de temperatura. Demostrar que si C p está dada por la expresión antes
mencionada, la contribución a la entropía molar hasta la temperatura más baja está dada
por:
~
~ C p ( T min )
S ( T min ) =
3
Dado que la capacidad calorífica molar del cloro sólido es 3.39 J mol -1 K-1 a 14 K y
obedece la ley T3 de Debye a temperaturas menores de 14 K y que la corrección de la
entropía (entropía residual es 0,502 J mol-1 K-1). Calcular la entalpía molar estándar del
cloro a 25 ° C si se conoce que:
~
C p [ Cl2 , s ]
=−1,545+ ( 0,1502 K−1 ) T −( 1,179 x 10−3 K−2 ) T 2 + ( 3,44114x 10 )T 3 K
−6 −3
K ≤ TK≤172,12
R
~ T fus =172,12 K
∆ H fus=6,406 kJ mol−1
~
C p [ Cl2 , l ]
=7,689+ ( 5,582 x 10−3 K −1 ) T −( 1,954 x 10−5 K −2 ) T 2 172,12 K ≤ T ≤ 239,0 K
R
~ T vap=239,0 K
∆ H vap=20,40 kJ mol−1
~
C p [ Cl2 , g ]
=3,812+ ( 1,220 x 10−3 K−1 ) T −( 4,856 x 10−5 K −2 ) T 2 239,0 K ≤T ≤ 1000 K
R

También calcular la temperatura de Debye (Θ D)

Demostración
T ~
~ ~ C (T )
min

S(T )= S o + ∫ p dT
min
0
T

T min
~ 12 π 4 R 3 dT
S(T )=~
S o +∫ T
min
0 5 ΘD 3 T

4 T min
~ 12 π R
S(T )=~
So + 3 ∫
T 2 dT
min
5 ΘD 0
 3 3
12 π 4 R (T min ) (0)
~ ~
S(T )= S o +
min
5 ΘD
3
3 [ −
3 ] ~
So≈ 0

3
~ 12 π 4 R (T min )
S(T )= 3
min
5Θ D 3

~
~ C p ( T min )
S ( T min ) =
3
Temperatura de Debye (Θ D)

~ ( ) 12 π 4 T 3
Cp T = R
5 ΘD 3

12 π 4 T 3
Θ D3 = R~
5 Cp

12 π 4 R T 3
Θ D= 3
√ 5~ Cp

J
[ ]
√
12 π 4∗8.3144 ∗( 14 K )3
3 mol ∙ K
Θ D=
J
5∗3,39 [
mol ∙ K ]
Θ D=116,3077 K

Cálculo de entropía del cloro a 25°C:

~ ~ ∆~ ~ ∆~
T T T T ~
C p (T min ) C p (s) H fus C p (l) H vap C (g)
[ ] [ ] [ ] [ ]
min fus vap max
~ ~
S298,15 = S 0+ ∫ dT + ∫ dT +¿ +∫ dT + +∫ p dT ¿
0
T T
T T fus T
min
T fus
T vap Tvap
T
 4 Tmin T fus
12 π R T3 1 1 1
~
S298,15 =~
S 0+
5Θ D3
∫
0
T
+R ∫
T
−1,545
T
min
[
+ ( 0,1502 )
K ( ) K ( )
−( 1,179 x 10−3 T ) 2 + ( 3,441 x 10−6 ) T 2 3 dT +
K ( )]
J

( 12 π 4∗8.3144
mol K
5( 116,3077 K )
3 ) [ 172.12 K
] 1
~
S298,15 =~
S 0+
3 (
[(14)3 −(0)3 ] K + R −1.545 ln 14 K
+0.1502
K ( )
[ 172,12−14 ] K −

~ J J J J J
S298,15 =0,502
mol K
+ 1,1300
mol K
+ 8,3144
mol K (
∗8,3698 + 37,2182
mol K
+ 8,3144 )
mol K
∗2,6287 +8 ( )
~ J J J J J J
S298,15 =0,502 + 1,1300 +69,6915 +37,2182 +21,8566 + 85,3557 +7,
mol K mol K mol K mol K mol K mol K

~ J
S298,15 K =223,197
mol K

Cálculo de la entalpía del cloro a 25°C:

T min T fus T vap T max
~
H 298,15 =~
H0+ ∫ ~
C p (T min )dT + ∫ ~
C p (s)dT +¿ ∆ ~
H fus + ∫ ~
C p (l) dT +∆ ~
H vap + ∫ ~
C p ( g) dT ¿
0 T min T fus T vap

~
H 0 ≈ 0 ; No existe moviemiento de particulasa 0 K , Energía ≈ 0
4 Tmin T fus
12 π R
~
H 298,15 =
5 ΘD 3
∫
0 T min
[
T 3 dT + R ∫ −1, 545+ ( 0 , 1502T ) ( K1 )− (1 ,179 x 10 T )( K1 )+ (3 , 441 x 10 T ) ( K1 )]
−3 2
2
−6 3
3

J
12 π 4∗8.3144 4 4
~
H 298,15 =
mol K (14) (0)
5 (116,3077 K )3
4
−
4 [ ] (
K 4 + R −1, 545 [ 172,12−14 ] K +
0 ,1502 1
2 K
[ (172,12 )2− (14 )2 ] ( )
~ J J J J
H 298,15 =11 , 86 50
mol
+ 8 , 3144
mol K (
∗71 7 , 9468 K +6406
mol
+ 8 ,3144
mol K )
∗535 , 2735 K + 20400 (
m )
~ KJ KJ KJ KJ KJ KJ
H 298,15 =0,0 11865 +5 , 9693 +6 , 406 + 4 , 4510 + 20 , 40 +2 , 0186
mol mol mol mol mol mol
~ KJ
H 298,15 =39 , 2568
mol