REALIZAR LOS EJERCICIOS:
13.31
13.32
13.33
13.34
14.39
14.42
14.45
14.47
14.48
14.49
14.50
QUE SE ENCUENTRAN A CONTINUACION
604 CAPÍTULO 13 Cinética química
ClCO2CCl3(g) ! 2COCl2(g) La constante de rapidez para la reacción de segundo or-
den
Determine el orden de la reacción y la constante de rapi-
dez, con base en los siguientes datos: 2NO2(g) ! 2NO(g) + O(g)
es de 0.54/M · s a 300°C. ¿Cuánto tiempo tomará (en se-
Tiempo (s) P (mmHg) gundos) para que la concentración de NO2 disminuya
0 15.76 desde 0.62 M hasta 0.28 M?
181 18.88 13.29 Considere la reacción de primer orden A ! B mos-
513 22.79 trada aquí. a) ¿Cuál es la constante de rapidez de la reac-
ción? b) ¿Cuántas moléculas A (amarillas) y B (azules)
1 164 27.08
están presentes a t = 20 s y 30 s?
donde P es la presión total.
3FMBDJÓOFOUSFMBDPODFOUSBDJÓO
EFSFBDUJWPTZFMUJFNQP
Preguntas de repaso
13.21 Escriba una ecuación que relacione la concentración de t 0s t 10 s
un reactivo A a t = 0 con la concentración a t = t, para
una reacción de primer orden. Defina todos los términos
La reacción X ! Y mostrada aquí sigue una cinética
y proponga sus unidades. Haga lo mismo para una reac-
de primer orden. En un inicio, se colocan diferentes can-
ción de segundo orden.
tidades de moléculas X en tres recipientes de igual volu-
13.22 Defina vida media. Escriba la ecuación que relaciona la men a la misma temperatura. a) ¿Cuáles son las rapideces
vida media de una reacción de primer orden con la cons- relativas de reacción en estos tres recipientes? b) ¿Qué
tante de rapidez. tipo de repercusión tendría la duplicación del volumen de
13.23 Escriba las ecuaciones que relacionan la vida media de cada recipiente sobre las rapideces relativas? c) ¿Cuáles
una reacción de segundo orden con la constante de rapi- son las vidas medias de las reacciones en i) a iii)?
dez. ¿Cómo se distingue de la ecuación para una reacción
de primer orden?
13.24 En el caso de una reacción de primer orden, ¿cuánto
tiempo tomará para que la concentración del reactivo dis-
minuya hasta una octava parte de su valor original? Ex-
prese la respuesta en términos de vida media (t ) y en
1
2
términos de la constante de rapidez k.
i) ii) iii)
Problemas
13.25 ¿Cuál es la vida media de un compuesto si 75% de una &OFSHÎBEFBDUJWBDJÓO
muestra de este compuesto se descompone en 60 min?
Preguntas de repaso
Suponga una cinética de primer orden.
13.26 La descomposición térmica de la fosfina (PH3) en fósforo 13.31 Defina energía de activación. ¿Cuál es el papel de la
e hidrógeno molecular es una reacción de primer orden: energía de activación en la cinética química?
13.32 Escriba la ecuación de Arrhenius y defina todos sus tér-
4PH3(g) ! P4(g) + 6H2(g) minos.
La vida media de la reacción es 35.0 s a 680°C. Calcule 13.33 Utilice la ecuación de Arrhenius para mostrar por qué la
a) la constante de rapidez de primer orden para la reac- constante de rapidez de una reacción: a) disminu-
ción y b) el tiempo requerido para que se descomponga ye cuando aumenta la energía de activación y b) au-
95% de la fosfina. menta cuando disminuye la temperatura.
13.27 La constante de rapidez para la reacción de segundo or- 13.34 La combustión de metano con oxígeno es una reacción
den altamente exotérmica. Sin embargo, se puede almacenar
indefinidamente una mezcla de metano y oxígeno sin que
2NOBr(g) ! 2NO(g) + Br2(g) ocurra ningún cambio. Explique por qué.
es de 0.80/M · s a 10°C. a) Comenzando con una concen- 13.35 Elabore una gráfica de energía potencial contra avance
tración de 0.086 M, calcule la concentración de NOBr des- de la reacción, para las siguientes reacciones:
pués de 22 s. b) Calcule la vida media cuando [NOBr]0 = a) S(s) + O2(g) ! SO2(g) "H° = –296 kJ/mol
0.072 M y cuando [NOBr]0 = 0.054 M. b) Cl2(g) ! Cl(g) + Cl(g) "H° = 243 kJ/mol
568 Capítulo 14 Cinética química
Temperatura y velocidad 14.49 Se midió la velocidad de la reacción
14.39 (a) ¿Cuál es la idea central del modelo de colisiones? CH3COOC2H5(ac) 1 OH2(ac) 9:
(b) ¿Qué factores determinan si una colisión entre dos
CH3COO2(ac) 1 C2H5OH(ac)
moléculas desemboca en reacción química? (c) Según el mo-
delo de colisiones, ¿por qué influye la temperatura en el a varias temperaturas, y se obtuvieron los datos si-
valor de la constante de velocidad? guientes:
14.40 (a) Explique la velocidad de una reacción unimolecular
(es decir, de una molécula), como la isomerización de metil
Temperatura (°C) k ( M 1 s 1)
isonitrilo (Figura 14.6), en términos del modelo de coli-
siones. (b) En una reacción de la forma A(g) 1 B(g) 9: 15 0.0521
productos, ¿es probable que todas las colisiones de A con 25 0.101
B con la energía suficiente den lugar a reacción? Expli- 35 0.184
que su respuesta. (c) ¿Cómo ayuda la teoría cinética mo- 45 0.332
lecular a comprender la dependencia de las reacciones
químicas respecto de la temperatura?
14.41 Calcule la fracción de átomos de una muestra de argón Con base en estos datos, grafique ln k en función de 1/T.
gaseoso a 400 K que tienen una energía de 10.0 kJ o más. Determine el valor de Ea por medio de la gráfica.
14.42 (a) La energía de activación de la isomerización del me- 14.50 Se ha tabulado como sigue la dependencia respecto a la
til isonitrilo (Figura 14.6) es de 160 kJ/mol. Calcule la temperatura de la constante de velocidad de la reacción
fracción de moléculas de metil isonitrilo que tienen CO(g) 1 NO2(g) 9: CO2(g) 1 NO(g)
una energía de 160 kJ o más a 500 K. (b) Calcule esta frac-
se tabula como sigue:
ción a una temperatura de 510 K. ¿Cuál es la razón de la
fracción a 510 K respecto a la fracción a 500 K?
14.43 Con respecto al proceso elemental N2O5(g) 9: NO2(g) 1 Temperatura (K) k ( M 1 s 1)
NO3(g), la energía de activación (Ea) y la ∆E global son de
600 0.028
154 kJ/mol y 136 kJ/mol, respectivamente. (a) Bosqueje el
650 0.22
perfil de energía de esta reacción e identifique Ea y ∆E. (b)
¿Cuál es la energía de activación de la reacción inversa? 700 1.3
14.44 La reacción en fase gaseosa Cl(g) 1 HBr(g) 9: HCl(g) 1 750 6.0
Br(g) tiene una variación de entalpía global de 266 kJ. La 800 23
energía de activación de la reacción es de 7 kJ. (a) Bosque-
je el perfil de energía de la reacción e identifique Ea y ∆E. Calcule Ea y A.
(b) ¿Cuál es la energía de activación de la reacción inversa? [14.51] La energía de activación de cierta reacción es de 65.7
14.45 Con base en sus energías de activación y sus cambios de kJ/ mol. ¿Cuántas veces más aprisa se llevará a cabo la
energía, y suponiendo que todos los factores de colisión reacción a 50°C que a 0°C?
son iguales, ¿cuál de las reacciones siguientes sería la más [14.52] Lo que sigue es una cita de un artículo publicado en el nú-
rápida y cuál la más lenta? (a) Ea 5 45 kJ/mol; ∆E 5 225 mero del 18 de agosto de 1998 en The New York Times acer-
kJ/mol; (b) Ea 5 35 kJ/mol; ∆E 5 210 kJ/mol; (c) Ea 5 ca del desdoblamiento de la celulosa y el almidón: “Un
55 kJ/mol; ∆E 5 10 kJ/mol. descenso de 18 grados Fahrenheit [de 77°F a 59°F] reduce
14.46 ¿Cuál de las reacciones del ejercicio 14.45 será la más rá- seis veces la velocidad de reacción; un descenso de 36 gra-
pida en el sentido inverso? ¿Cuál será la más lenta? dos [de 77°F a 41°F] provoca una disminución de 40 veces
14.47 Cierta reacción de primer orden tiene una constante de en la velocidad.” (a) Calcule las energías de activación del
velocidad de 2.75 3 1022 s21 a 20°C. ¿Cuál es el valor proceso de desdoblamiento con base en las dos estimacio-
de k a 60°C si (a) Ea 5 75.5 kJ/mol; (b) Ea 5 105 kJ/mol? nes del efecto de la temperatura en la velocidad. ¿Son con-
14.48 Dos reacciones de primer orden tienen la misma constan- gruentes los valores? (b) Suponiendo el valor de Ea
te de velocidad a 30°C. La reacción A tiene una energía de calculado con base en el descenso de 36 grados, y supo-
activación de 45.5 kJ/mol; la reacción B tiene una energía niendo que la velocidad de desdoblamiento es de primer
de activación de 25.2 kJ/mol. Calcule la relación entre las orden con una vida media de 2.7 años a 25°C, calcule la vi-
constantes de velocidad, kA/kB, a 60°C. da media del desdoblamiento a una temperatura de 215°C.
Mecanismos de reacción (b) OCl -(g) + H 2O(g) ¡ HOCl(g) + OH -(g)
(c) NO(g) + Cl2(g) ¡ NOCl2(g)
14.53 (a) ¿Qué significa el término paso elemental? (b) ¿Cuál es 14.56 ¿Cuál es la molecularidad de los procesos elementales si-
la diferencia entre un paso elemental unimolecular y uno guientes? Escriba la ecuación de velocidad de cada uno.
bimolecular? (c) ¿Qué es un mecanismo de reacción? (a) 2NO(g) ¡ N2O2(g)
14.54 (a) ¿Qué significa el término molecularidad? (b) ¿Por qué
son tan raros los pasos elementales termoleculares? (c) CH 2
√≈
¿Qué es un intermediario de un mecanismo? (b) H 2C ¬ CH 2(g) ¡ CH 2 “ CH ¬ CH 3(g)
14.55 ¿Cuál es la molecularidad de los procesos elementales si- (c) SO3(g) ¡ SO2(g) + O(g)
guientes? Escriba la ecuación de velocidad de cada uno. 14.57 Con base en el siguiente perfil de reacción, ¿cuántos inter-
(a) Cl2(g) ¡ 2Cl(g) mediarios se forman en la reacción A 9: C? ¿Cuántos
