Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear.
La espectroscopia de RMN es una técnica de análisis estructural que ayuda a identificar la
estructura de carbonos e hidrógenos en un compuesto orgánico. La ventaja de la
espectroscopia de RMN sobre las demás técnicas instrumentales es que no sólo hace
posible identificar la funcionalidad en un carbono específico, sino que también permite
conectar carbonos vecinos, también no es una técnica destructiva como lo es
espectrometría de masas, su desventaja es que es una técnica muy cara. En muchos casos
se puede usar la RMN para determinar toda la estructura de una molécula.
La espectroscopia de RMN fue descrita por los físicos Edward Purcell y Félix Bloch a finales
de la década de 1940 para estudiar las propiedades de los núcleos atómicos. En 1951 los
químicos advirtieron que la espectroscopia de RMN se podía usar también para estudiar las
estructuras de los compuestos orgánicos. Los núcleos que tienen una cantidad impar de
protones o un número impar de neutrones (o ambas cosas) tienen propiedades magnéticas
como lo indica un valor de su número cuántico de espín distinto de cero. Esos núcleos (1H,
13C, 15N, 19F y 31P) se pueden estudiar con RMN. En contraste, el 12C y el 16O carecen de
propiedades magnéticas (cada uno tiene número cuántico de espín igual a cero) y por
consiguiente no se pueden estudiar con RMN. Como los núcleos de hidrógeno (protones)
fueron los primeros que se estudiaron con resonancia magnética nuclear, en general se
supone que el acrónimo “RMN” se refiere a la RMN-1H (resonancia magnética de protón).
Un núcleo que gira con propiedades magnéticas genera un campo magnético, en forma
parecida al campo magnético que produce un pequeño imán de barra. En ausencia de un
campo magnético aplicado, los momentos magnéticos asociados con los espines nucleares
tienen orientación aleatoria. Sin embargo, cuando se colocan entre los polos de un imán
potente, los momentos magnéticos nucleares se alinean ya sea a favor o contra (en forma
paralela o antiparalela) el campo magnético aplicado. Los que se alinean con el campo
están en el estado de espín alfa, de menor energía; los que se alinean contra el campo están
en el estado de espín beta, de mayor energía porque se necesita más energía para alinear
contra el campo que en su misma dirección. Hay más núcleos en el estado de espín alfa que
en el estado de espín beta. La diferencia de poblaciones es muy pequeña (unos 20 entre 1
millón de protones), pero es suficiente para formar la base de la espectroscopia de RMN.
La diferencia de energías (Delta E) entre los estados de espín alfa y beta depende de la
intensidad del campo magnético aplicado (B0): mientras mayor sea la intensidad del campo
magnético, la diferencia de energías entre los estados de espín alfa y beta es mayor. Cuando
se somete una muestra a un impulso de radiación cuya energía corresponde a la diferencia
de energías (Delta E) entre los estados de espín alfa y beta, los núcleos en estado de espín
alfa son elevados al estado de espín beta. A esta transición se le llama “inversión” del espín.
Con los imanes disponibles en la actualidad, la diferencia de energía entre los estados de
espín alfa y beta es pequeña, por lo que sólo se necesita una cantidad pequeña de energía
para invertir.
Los espectrómetros de RMN actuales funcionan con frecuencias entre 60 y 900 MHz.
Mientras mayor sea la frecuencia de operación del instrumento y mientras más potente sea
el magneto mejor será la resolución del espectro de RMN. Ya que cada clase de núcleo tiene
su propia razón giromagnética, se requieren distintas energías para poner en resonancia a
las distintas clases de núcleos. Por ejemplo, un espectrómetro de RMN con un magneto que
requiera una frecuencia de 300 MHz para invertir el espín de un núcleo de 1H requiere 75
MHz de frecuencia para invertir el espín de un núcleo de 13C. Los espectrómetros de RMN
tienen fuentes de radiación electromagnética que se pueden sintonizar a distintas
frecuencias, y entonces se pueden usar para obtener espectros de RMN de distintas clases
de núcleos (1H, 13C, 15N, 19F, 31P).
Tres requerimientos esenciales:
1.- Un campo magnético (Bo) homogéneo e intenso
2.- Una fuente de radiación de radiofrecuencia (B1) para excitar los núcleos de la muestra
3.- Un método para detectar la señal de RM.
Esta técnica también es muy poco sensible a comparación de las otras, porque la
diferencia poblacional entre el spin alfa y el spin beta es muy pequeña.
Blibliografia:
J. McMurry. (2012). Química Orgánica. México: Cengage Learning.
Donald. P. (2001). Introduction to Spectroscopy . Belmont, CA: Brooks/Cole.
