1.
INTRODUCCION
Los fenoles son alcoholes aromáticos. Están compuestos de moléculas que
tienen un grupo -OH unido a un átomo de carbono de un anillo bencénico. La
estructura que se encuentra en todos los fenoles es el fenol.
Compuestos que tienen un grupo funcional unido directamente a un anillo al
anillo de benceno muchas de sus propiedades son análogas a las de los
alcoholes.
Son compuestos bifuncionales; el grupo hidroxilo y el anillo aromático
interaccionan con gran fuerza y afectan su reactividad son de gran importancia
en la industria.
Los fenoles por otro lado son sustratos muy Reactivos a la sustancia aromática
electrofilia, porque los electrones no enlazantes del grupo hidroxilo es muy
activante y directo generalmente los fenoles se alquilan o se acilan con
catalizadores relativamente débiles como él (HF) para evitar sobre alquilación.
Las sustituciones electrofilicas aromáticas requieren condiciones mucho más
suaves que para el benceno y la reacción sucede mucho más rápido.
2. ESTRUCTURA
Formula general
Ar--(OH)n
Grupo funcional
--O—H
Los fenoles son derivados de los alcoholes, son muy solubles en agua y en la
mayoría de los disolventes orgánicos.
Son altamente tóxicos para el ser humano y su contacto puede provocar la
muerte.
La estructura de los fenoles se modifica al sustituir uno o más átomos de
hidrógeno del benceno por radicales hidroxilo, cuando se tiene un solo átomo de
hidrógeno hablamos de un fenol si se cambian varios átomos, se pueden obtener
difenoles, trifenoles, entre otros.
Los fenoles son un compuesto que tiene un
grupo hidroxilo unido directamente a un
anillo de benceno o bencenoide. Los
fenoles son compuestos disfuncionales. El
grupo hidroxilo y el anillo aromático
interaccionan con gran fuerza y afecta
mutuamente su reactividad.
El fenol es plano, con un ángulo C-O-H de
109°, casi igual que el ángulo tetraédrico, y
no muy distinto del ángulo C-O-H de 108.5°
del metanol.
Los enlaces de los carbonos con
hibridación sp2 son más cortos que los de
los carbonos con hibridación sp3, los
fenoles no son la excepción. La distancia
de enlace C-O en fenol es un poco menor
que el metanol.
En términos de resonancia la menor
distancia C-O en el fenol se puede atribuir
al carácter parcial del enlace doble causado
por la conjugación del electrón no
compartido del oxígeno con el anillo.
Muchas de las propiedades de los fenoles reflejan la polarización que implica la
descripción de la resonancia. En los fenoles del oxígeno del hidroxilo es menos
básico y el protón del hidroxilo es más acido que en los alcoholes. Los electrófilos
atacan al anillo aromático de los fenoles con mayor rapidez que con la que
atacan al benceno, lo que indica que el anillo en las posiciones orto y para con
respecto al grupo hidroxilo, es relativamente rico en electrones.
3. NOMENCLATURA
Para nombrar los fenoles se utiliza la terminación -ol precedida del nombre del
hidrocarburo aromático correspondiente.
Si existen varios radicales -OH, se numeran los átomos de carbono del benceno
de modo que los carbonos con grupos hidroxilo les corresponda la numeración
más baja en conjunto, si hay varias posibilidades decidirá el orden de preferencia
alfabético de los radicales.; al nombrar los polifenoles, deben escribirse los
localizadores y los prefijos correspondientes: di, tri, etc. Cuando el grupo OH no
es la función principal se utiliza el prefijo "hidroxi-" acompañado del nombre del
hidrocarburo.
La IUPAC admite algunos nombres comunes:
4. PROPIEDADES FISICAS
Los fenoles presentan algunas propiedades semejantes a los alcoholes, debido
a la presencia del grupo oxidrilo (OH.
Los fenoles más sencillos son líquidos/sólidos e incoloros y se oxidan con
facilidad por lo que se encuentran coloreados.
Solubilidad
Los fenoles son poco solubles en agua debido a la presencia de puentes de
hidrógeno.
Punto ebullición
Generalmente presentan altos puntos de ebullición debida a la presencia de
puentes de hidrógeno.
Punto de fusión
Son elevadas comparados con los de alcoholes, esto se debe a la unión de
fuerzas intermoleculares más fáciles de vencer.
5. PROPIEDADES QUIMICAS
Las propiedades más notables de los fenoles son su acidez y la reactividad
extrema de su anillo aromático en la sustitución electrofilica, las cuales a su vez
se encuentran directamente influenciadas por la estructura. De igual manera, los
fenoles reaccionan de dos formas diferentes, en una, los cambios químicos se
llevan a cabo en el grupo hidroxilo y en la otra en el propio anillo bencénico.
LA CONSTANTE DE ACIDEZ
Los fenoles se comportan como ácidos Agua 1 x 10
más fuertes que el agua y los Alcoholes 10 a 10
alcoholes, pero menores que los Fenol 1,1 x 10
ácidos carboxílicos, es así, como en Ácidos Carboxilicos 10
algunas pruebas de solubilidad la forma de determinación como fenoles es
mediante la insolubilidad en agua, la disolución en hidróxido de sodio e
insolubilidad en bicarbonato de sodio es un índice positivo para el fenol. Los
fenoles presentan carácter acidico debido a la estabilización del anión formado
una vez se ha perdido el protón, son más ácidos que los alcoholes ya que los
iones fenoxidos se estabilizan por resonancia, es decir, la carga negativa de un
ion fenoxido puede deslocalizarse, mediante resonancia.
Al tratarse de ácidos débiles reaccionan con bases y ácidos fuertes como el ácido
sulfúrico para formar el ácido hidroxibecensulfonico en el fenol el protón es
removido del grupo hidroxilo, y en disolventes orgánicos polares como el
cloroformo, atacándose así el anillo del fenol, cuando el fenol reacciona con el
CHCl3 en medio alcalino se originaran aldehídos.
SUSTITUCION ELECTROFILICA
Las reacciones de sustitución electrofilica se llevan a cabo con mayor rapidez
en los fenoles, gracias a que el grupo hidroxilo (-OH) funciona activando
fuertemente el anillo aromático.
REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA DE LOS
FENOLES
• HALOGENACION: La orientación de los sustituyentes serán orto y para,
en los casos de halogenacion ya sea con cloro o bromo, la sustitución se
hace principalmente en la orientación para respecto al grupo hidroxilo, en
el caso de bloqueo de dicha posición se obtendrá la orientación orto.
El ensayo con agua de bromo es útil para la determinación de fenoles
como para la preparación de derivados sólidos, en ella se produce
inicialmente la halogenacion rápida por el disolvente polar (agua)
reaccionan para dar productos insolubles, gracias a que el grupo hidroxilo
activa el anillo hasta el punto que no se requiere de un catalizador, el
resultado es positivo si en la solución se forma un precipitado
generalmente blanco correspondiente al resultado de la reacción (Bromo
fenoles). El tratamiento de fenoles con soluciones acuosas de bromo
produce el reemplazo de todos los hidrógenos ubicados en posiciones
orto y para con respecto al grupo –OH como se explicó anteriormente.
• NITRACION: Los fenoles se nitran al tratarlos con una solución diluida de
ácido nítrico en agua o ácido acético. No es necesario usar mezclas de
ácido sulfúrico y nítrico por la gran reactividad de los fenoles. En este caso
también se obtienen una mezcla de dos isómeros, orto nitrofenol y para
nitrofenol. Si el ácido nítrico fuera más concentrado, obtendríamos el
2,4,6,-trinitrofenol también llamado acido pícrico.
• NITROSACION: Al acidificar soluciones acuosas del nitrito de sodio se
forma el catión nitrosilo, que es un electrófilo débil y ataca al anillo de un
fenol, fuertemente activando. El producto es un nitrosofenol.
• SULFONACION: Al calentar un fenol con ácido sulfúrico se provoca la
sulfonacion del anillo, dando una mezcla de dos isómeros de ácido orto
fenol sulfonico y para fenol sulfonico.
6. REACCIONES DE SÍNTESIS DE FENOLES
1.- Reacciones de síntesis de los Fenoles.
a) Fusión alcalina.
Cl O Na OH
NaOH H
R R R
SO3H O Na OH
1) NaOH H
2) H2O
R R R
b) Hidrólisis de Sales de diazonio.
NH2 N N Cl OH
NaNO2 H3O
HCl
R R R
REACCIONES DE LOS FENOLES
1.- Reacciones como alcohol. Los alcoholes experimentan algunas reacciones
de los alcoholes alifáticos como la esterificación y la formación de éteres (síntesis
de Williamson).
O
OH O C CH3
O
+ H3C C Cl
OH O Na O CH3
NaOH CH3 I
H2O
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
Sin embargo los fenoles no sufren las reacciones de eliminación de los alcoholes
alifáticos, es decir, los fenoles no se deshidratan.
2.- Reacciones como aromático. Los fenoles experimentan las reacciones típicas
de los compuestos aromáticos, como nitración, halogenación, sulfonación,
alquilación y acilación de Friedel y Crafts (la acilación compite con la
esterificación por eso el rendimiento es bajo). Hay que tener en cuenta que el
OH del fenol en un activante y orientador orto-para.
OH OH OH
NO2
H2SO4
+ HNO3 +
NO2
(producto
(producto minoritario)
mayoritario)
3.- Reacciones de oxidación. Las reacciones de oxidación de los fenoles dan
lugar a la formación de 2,5-ciclohexadieno-1,4-diona (quinonas) y es
característica de los mismos.
OH O
Ag 2O
éter
OH O
hidroquinona benzoquinona
OH O
H3CO CH3 H3CO CH3
CrO3
H2SO4
OH O
OH O
KMnO4
7. SINTESIS DEL FENOL:
Existen varios métodos para obtener compuestos fenólicos, entre ellos se
cuentan la hidrólisis del clorobenceno, obtención a partir del benceno-sulfonato
de sodio y la oxidación del isopropil-benceno.
1) Hidrólisis del clorobenceno: para obtener el fenol, el clorobenceno se
trata con una solución de hidróxido de sodio a ebullición y alta presión
para obtener fenóxido de sodio. El fenóxido de sodio es una sal que
reacciona con el ácido clorhídrico para formar fenol.
2) Producción de fenol a partir de benceno-sulfonato de sodio: para
esto se hace reaccionar benceno con ácido sulfúrico fumante obteniendo
ácido benceno-sulfónico, que tratado con cloruro de sodio o hidróxido de
sodio produce una sal denominada bencenosulfonato de sodio. El
bencenosulfonato de sodio se funde con hidróxido de sodio para obtener
fenóxido de sodio que tratado con ácido sulfúrico libera fenol.
3) Oxidación del isopropil benceno: El isopropil benceno se oxida en
presencia del oxígeno del aire permitiendo obtener hidroxiperóxido de
cumeno, que al tratarse con ácido fuerte en agua se convierte en fenol y
propanona.
A partir del fenol es posible producir otros compuestos químicos, su
carácter ácido le permite ceder un protón para formar así sales y éteres.
Otras reacciones como la esterificación, la halogenación, la
nitratación, la sulfonación permiten obtener productos químicos como
ésteres, halógenos, productos nitrogenados y ácidos sulfónicos entre
otros.
8. APLICACIONES EN EL ÁREA DE BIOQUIMICA FARMACIA
El fenol se obtiene a partir de la destilación del alquitrán de hulla actualmente
predomina la producción sintética, obteniendo acetona.
Es muy utilizado en la industria química farmacéutica y clínica como un potente:
• Fungicida, bactericida, satirizante, antiséptico y desinfectante.
• Producir agroquímico.
• Fabricación de ácido acetilsalicílico (aspirina).
• Preparaciones médicas como enjuagues bucales y pastilla para el dolor
de garganta.
• Antiséptico.
• Anestésico local.
• Conservante de vacunas, para ayudar a evitar que las bacterias
contaminen las soluciones de vacunas.
