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Uso y producción de formalina

El documento describe el proceso de producción de formalina. Define formalina como una disolución acuosa de formaldehído utilizada comúnmente como desinfectante y conservante. Explica que Brasil es el mayor productor de formalina en América Latina, con una capacidad de 700 toneladas métricas por año, mientras que la capacidad total de producción en la región es de aproximadamente 1,296 toneladas métricas por año. Describe el proceso de producción de formaldehído a partir de la oxidación parcial de metano y la posterior

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Uso y producción de formalina

El documento describe el proceso de producción de formalina. Define formalina como una disolución acuosa de formaldehído utilizada comúnmente como desinfectante y conservante. Explica que Brasil es el mayor productor de formalina en América Latina, con una capacidad de 700 toneladas métricas por año, mientras que la capacidad total de producción en la región es de aproximadamente 1,296 toneladas métricas por año. Describe el proceso de producción de formaldehído a partir de la oxidación parcial de metano y la posterior

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1.

Definición e importancia

Se llama formalina a la disolución de formaldehído en agua en una concentración


que oscila entre el 37 y el 50%, que puede contener hasta un 15% de metanol. Se
utiliza normalmente en esta disolución porque el formaldehído en condiciones
normales es un gas. El formaldehído pertenece al grupo de los aldehídos, y recibe
diferentes nombres tales como metanal, aldehído metílico, óxido de metileno,
oxometano. Tiene un olor penetrante y es muy soluble en agua por lo cual
polimeriza rápidamente.

2. Usos y aplicaciones

El formaldehido al 37% en agua posee multitud de aplicaciones, siendo la principal


la elaboración de resinas (urea-formol, fenol-formol y melanina-formol las más
usuales) para diferentes usos, siendo el empleo más generalizado de dichas
resinas el ser adhesivos para el conformado de papel, corcho y madera (un
ejemplo son las maderas laminadas y conglomeradas). Otras aplicaciones del
formaldehido son como agente desinfectante, conservante de tejidos orgánicos, en
diferentes aplicaciones en la industria electrónica y eléctrica, en la fabricación de
fertilizantes, etc.

Usos del formaldehido Valor económico en 2003 (10^9 $/año)


Resinas urea-formaldehido (UF) 3,41
Resinas fenol-formaldehido (PF) 4,64
Resinas poliacetal 0,22
1,4-Butanodiol (BDO) 0,14
MDI 2,33
Pentaeritritol 0,14
Control de ventas de fertilizantes 0,11
Resinas melanina-formaldehido (MF) 0,37
Otros productos y derivados 5,85
Beneficios totales 17,22
3. Riesgos

4. Capacidad

El formaldehído es un producto para el cual casi no se registra comercio exterior


debido a que su alto contenido de agua hace costoso su desplazamiento, siendo
este el producto petroquímico con mayor cantidad de productores por país, por lo
que se ha preferido indicar la capacidad total en mt/a (mil toneladas al año) y
nombrar los productores en orden decreciente de su tamaño. En la siguiente tabla,
las capacidades están expresadas como formaldehído al 37%:

País Productores Capacidad (mt/a)


Argentina Resinfor Metanol, Resinas 104
Concordia, Atanor
Brasil Synteko, Copenor, Borden 700
Qca, Elekeiroz
Chile Oxiquim, Georgia Pacific, 200
Resinas Bio-Bio
Colombia Interquim *SD
Venezuela Oxinova, Interquim, Resimon 110
México Adhesivos, Formoquimia, 182
Delgar, Rexcel
Total 1296
*SD: sin datos

Los datos de producción revelados por país han permitido apreciar que las plantas
en América Latina han operado en muchos casos a baja carga en el año 2002,
particularmente en Argentina y Venezuela.

Brasil es el país con mayor capacidad, sin embargo, estos valores varían según la
fuente de donde provengan los datos y se han encontrado valores que van desde
600 mt/a a 750 mt/a habiéndose adoptado un valor promedio de 700 mt/a. En el
caso contrario está Colombia, para la cual no se tienen datos ya que su capacidad
de producción es muy baja debido a la utilización de metanol recuperado.

5. Tecnologías

A través de los años han surgido grandes esfuerzos de investigación para el


desarrollo de nuevos procesos de obtención de formaldehído, estos esfuerzos no
han generado aun tecnologías aplicables industrialmente, sin embargo, entre los
métodos más estudiados se encuentran:

 Obtención del formaldehido a partir del metano por oxidación parcial


Lo que motiva el estudio de este proceso es la posibilidad de bajar los
costos de las materias primas, ya que se evitaría el proceso de obtener el
metanol que se obtiene a partir del metano.

 Obtención del formaldehido por deshidrogenación del metanol

Este método produce formaldehído anhídrido o altamente concentrado.


Para ciertos usuarios de formaldehído, la minimización de la cantidad de
agua en la alimentación reduce los costos totales de energía, generación de
efluentes y perdidas el proveer condiciones más deseables de reacción.

6. Descripción del proceso utilizado

El aire se comprime y se precalienta, el metanol fresco y reciclado se bombea y se


precalienta, y estas dos corrientes se mezclan para proporcionar alimentación al
reactor. La mezcla de alimentación es aproximadamente 39% en moles de
metanol en aire, que es mayor que el límite superior de inflamabilidad para
metanol. (Para metanol, UFL = 36% en moles, LFL = 6% en moles). En el reactor
ocurren las siguientes reacciones:
1
C H 4 O+ O 2 → C H 2 O+ H 2 O
2

C H 4 O → C H 2 O+ H 2

El reactor tiene una configuración única, en la cual el catalizador de plata tiene


forma de gasa de alambre, suspendido sobre un banco de tubos de
intercambiador de calor. Debido a que la reacción neta es muy exotérmica, el calor
generado en la sección del reactor adiabático debe eliminarse rápidamente, de ahí
la proximidad de los tubos del intercambiador de calor. El intercambiador de calor
se asemeja a una caldera de piscina, con una piscina de agua en el lado de la
carcasa. Si la temperatura del efluente es demasiado alta, el punto de ajuste en la
línea de presión de vapor se reduce para aumentar la vaporización del agua de
alimentación de la caldera (bfw). En general, el controlador de nivel de líquido en
el bfw se ajusta para mantener el haz de tubos completamente sumergido.

El efluente del reactor ingresa a un absorbedor en el que la mayor parte del


metanol y el formaldehído se absorben en agua, y la mayoría de los gases ligeros
restantes se purgan en la corriente de gas residual. El metanol, el formaldehído y
el agua ingresan a una columna de destilación, en la cual se recicla el metanol de
arriba; El producto del fondo es una mezcla de formaldehído / agua que contiene ≤
1% en peso de metanol como inhibidor. Esta mezcla se enfría y se envía a un
tanque de almacenamiento, que tiene un tamaño para cuatro días de capacidad.
Este tanque de almacenamiento es esencial, porque algunos de los procesos
posteriores son discontinuos. La composición en el tanque de almacenamiento
excede el 37% en peso de formaldehído, por lo que la cantidad adecuada de agua
se agrega cuando el proceso aguas abajo se extrae del tanque de
almacenamiento.

7. Diagrama y descripcion de los equipos


R-801. Reactor de conversión T-801 T-802
Reacciones Involucradas:
1 20 etapas teóricas, sin 31 platos, con rehervidor y
C H 4 O+ O 2 → C H 2 O+ H 2 O
2 rehervidor o condensador condensador total
Conversión C H 4 O : 0.64825
Presión: 140 kPa Alimentación en plato 18
C H 4 O → C H 2 O+ H 2
ΔP por plato: 1 kPa Relación de reflujo: 37.34
Conversión C H 4 O : 0.01764
Método Termodinámico: Método Termodinámico:
Temperatura: 200°C
UNIQUAC UNIQUAC
Presión: 185 kPa
Método Termodinámico: PR

 Diagrama del proceso

18

11

AGUA DESIONIZADA

4 12

2 3

OFF GAS
METANOL E-801

P-801
M1

6 14

10 T-801
13

1 5 7 8 9

AIRE
C-801 E-802 E-803
M2
R-801

16 17

15 T-802

FORMALINA
E-806

P-803

 Descripción de los equipos utilizados

P-801 P-803 C-801 E-801 E-802 E-803 E-806


A/B A/B
Presión: Presión: Eficienci ΔP: 35 ΔP: 35 ΔP: 35 ΔP: 35
300 kPa 350 kPa a: 70% kPa kPa kPa kPa
Eficienci Eficienci Trabajo: Temperat Temperat Temperat Temperat
a: 80% a: 75% 183 kW ura:150°C ura:200°C ura:100°C ura:35°C
Método Método Método Área: 405 Área: 4.62 Área: Área: 41
Termodi Termodi Termodi m2 m2 28.160 m2 m2
námico: námico: námico: Método: Método: Método: Método:
UNIQUA UNIQU PR UNIQUAC UNIQUAC UNIQUAC UNIQUA
C AC C

8. Balance de masa

 Balance de masa y composiciones para proceso de formalina original

Corriente 1 2 3 4 5 6 7 8
Fase Vapor Liquid Liquid Liquid Vapor Vapor Vapor Vapor
Temperatura °C 25,0000 30,0000 57,4219 57,5268 178,7428 150,0000 200,0000 216,5695
Presión kPa 101,3000 120,0000 120,0000 300,0000 300,6164 265,0000 265,6164 265,0000
Flujo KMOL/HR 145,9400 76,9200 99,9200 99,9200 145,9400 99,9200 145,9400 245,8600
Componentes KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición
Metanol 0,0000 0,0000 76,9200 1,0000 94,1100 0,9419 94,1100 0,9419 0,0000 0,0000 94,1100 0,9419 0,0000 0,0000 94,1100 0,3828
O2 30,6600 0,2101 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 30,6600 0,2101 0,0000 0,0000 30,6600 0,2101 30,6600 0,1247
Formaldehído 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
H2O 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 5,8100 0,0581 5,8100 0,0581 0,0000 0,0000 5,8100 0,0581 0,0000 0,0000 5,8100 0,0236
H2 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
N2 115,2800 0,7899 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 115,2800 0,7899 0,0000 0,0000 115,2800 0,7899 115,2800 0,4689

Corriente 9 10 11 12 13 14 15 16
Fase Vapor Mixed Liquid Vapor Liquid Liquid Liquid Liquid
Temperatura °C 200,0000 100,0000 30,0000 82,7399 95,1924 -74,9686 121,0633 121,1674
Presión kPa 185,0000 150,0000 150,0000 140,0000 159,0000 159,0000 159,0000 350,0000
Flujo KMOL/HR 278,0235 278,0235 125,0000 220,3034 182,7201 15,0109 167,7092 167,7092
Componentes KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición
Metanol 31,4431 0,1131 31,4431 0,1131 0,0000 0,0000 23,0348 0,1046 8,4083 0,0460 8,3875 0,5588 0,0208 0,0001 0,0208 0,0001
O2 0,1566 0,0006 0,1566 0,0006 0,0000 0,0000 0,1565 0,0007 0,0001 0,0000 0,0001 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
Formaldehído 62,6669 0,2254 62,6669 0,2254 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 62,6669 0,3430 0,1000 0,0067 62,5669 0,3731 62,5669 0,3731
H2O 66,8168 0,2403 66,8168 0,2403 125,0000 1,0000 80,2526 0,3643 111,5643 0,6106 6,4427 0,4292 105,1216 0,6268 105,1216 0,6268
H2 1,6601 0,0060 1,6601 0,0060 0,0000 0,0000 1,6572 0,0075 0,0029 0,0000 0,0029 0,0002 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
N2 115,2800 0,4146 115,2800 0,4146 0,0000 0,0000 115,2024 0,5229 0,0776 0,0004 0,0776 0,0052 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

Componentes 17 18
Fase Liquid Mixed
Temperatura °C 35 73,4
Presión kPa 315 120
Flujo KMOL/HR 167,7092 23
Componentes KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición
Metanol 0,0208 0,0001 17,1900 0,7474
O2 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
Formaldehído 62,5669 0,3731 0,0000 0,0000
H2O 105,1216 0,6268 5,8100 0,2526
H2 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
N2 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
 Balance de masa y composiciones para proceso de formalina con aumento
de la capacidad

Corriente 1 2 3 4 5 6 7 8
Fase Vapor Liquid Liquid Liquid Vapor Vapor Vapor Vapor
Temperatura °C 25,0000 30,0000 50,0628 50,1695 119,8425 150,0000 200,0000 224,9032
Presión kPa 101,3000 120,0000 120,0000 300,0000 300,6164 265,0000 265,6164 265,0000
Flujo KMOL/HR 237,1329 114,6650 137,6650 137,6650 237,1329 137,6650 237,1329 374,7979
Componentes KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición
Metanol 0,0000 0,0000 114,6650 1,0000 131,8550 0,9578 131,8550 0,9578 0,0000 0,0000 131,8550 0,9578 0,0000 0,0000 131,8550 0,3518
O2 65,2659 0,2752 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 65,2659 0,2752 0,0000 0,0000 65,2659 0,2752 65,2659 0,1741
Formaldehído 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
H2O 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 5,8100 0,0422 5,8100 0,0422 0,0000 0,0000 5,8100 0,0422 0,0000 0,0000 5,8100 0,0155
H2 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
N2 171,8670 0,7248 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 171,8670 0,7248 0,0000 0,0000 171,8670 0,7248 171,8670 0,4586

Corriente 9 10 11 12 13 14 15 16
Fase Vapor Mixed Liquid Vapor Liquid Liquid Liquid Liquid
Temperatura °C 200,0000 100,0000 30,0000 81,1124 93,4691 -77,5072 121,0048 121,1087
Presión kPa 185,0000 150,0000 150,0000 140,0000 159,0000 159,0000 159,0000 350,0000
Flujo KMOL/HR 278,0235 278,0235 125,0000 220,3034 182,7201 15,0109 167,7092 167,7092
Componentes KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición
Metanol 44,0541 0,1049 44,0541 0,1049 0,0000 0,0000 32,7448 0,0940 11,3093 0,0439 11,2836 0,5330 0,0258 0,0001 0,0258 0,0001
O2 22,5284 0,0537 22,5284 0,0537 0,0000 0,0000 22,5114 0,0646 0,0170 0,0001 0,0170 0,0008 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
Formaldehído 87,8009 0,2091 87,8009 0,2091 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 87,8009 0,3407 0,1453 0,0069 87,6556 0,3706 87,6556 0,3706
H2O 91,2850 0,2174 91,2850 0,2174 186,3375 1,0000 119,1676 0,3419 158,4549 0,6149 9,6156 0,4542 148,8394 0,6293 148,8394 0,6293
H2 2,3259 0,0055 2,3259 0,0055 0,0000 0,0000 2,3223 0,0067 0,0036 0,0000 0,0036 0,0002 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
N2 171,8670 0,4093 171,8670 0,4093 0,0000 0,0000 171,7622 0,4928 0,1048 0,0004 0,1048 0,0050 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

Corriente 17 18
Fase Liquid Mixed
Temperatura °C 35 73,4
Presión kPa 315 120
Flujo KMOL/HR 236,5208 23
Componentes KMOL/HR Composición KMOL/HR Composición
Metanol 0,0258 0,0001 17,1900 0,7474
O2 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
Formaldehído 87,6556 0,3706 0,0000 0,0000
H2O 148,8394 0,6293 5,8100 0,2526
H2 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
N2 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000

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