Nombre: Espinoza Velasquez Paul Eduardo
Código: 18070095
Gravimetría
Tabla 1. Gravimetría y sus métodos
Análisis Gravimétrico
Consiste en separar y pesar un compuesto de composición conocida que se
encuentra en una composición estequiométrica definida para calcular la masa del
Analito.
Gravimetría de Precipitación Gravimetría por Volatilización
El analito se separa de la disoluci6n de la El analito se separa de otros
muestra como un precipitado, y se componentes de una muestra y se
convierte en un compuesto de convierte en un gas de composici6n
composici6n conocida que se puede química conocida. El peso de este gas
pesar. se usa como una medida de la
concentración de/ analito
Ejemplo: Determinación de calcio en aguas residuales por gravimetría por
precipitación
1) Se agrega un exceso de ácido oxálico H 2C2O4 a una disolución acuosa de la
muestra
2) Se adiciona amoniaco para neutralizar el ácido y provocar que todo el
calcio de la muestra precipite como oxalato de calcio.
2NH3 + H2C2O4 → 2NH4+ + 2C2O42-
Ca(ac)+2 + C2O4(ac)-2 → CaC2O4(s)
3) El precipitado se filtra, se transfiere a un crisol previamente pesado, se seca
y se calienta. Este proceso transforma todo el precipitado en óxido de
calcio. La reacción es:
CaC2O4(s) → CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
4) El recipiente con el precipitado se enfría, se pesa y se determina la masa
del óxido de calcio por diferencia con la masa del recpiente vacio.
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Ejemplo: Determinación del carbonato ácido de sodio en tabletas de antiácidos por
gravimetría por volatilización
1) Se pulverizan las tabletas y se vierten en un matraz
2) Se vierte ácido sulfúrico diluido para obtener hidrógeno carbonato de
sodio en dióxido de carbono:
NaHCO3(ac) + H2SO4(ac) → CO2(g) + H2O(l) + NaHSO4(ac)
3) Conectar el matraz a un tubo de absorción con Ascarita II (hidróxido de
sodio absorbido en un silicato), se llena el tubo con el gas y se destila.
2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O
Métodos gravimétricos
Los análisis que se hacen por métodos gravimétricos se basan en el peso de una
sustancia de composición conocida y relacionada con el analito, estos a su vez se
dividen en dos principales métodos: gravimetría por precipitación y volatilización
Gravimetría por Precipitación
El analito se separa de los demás constituyentes de la muestra por formación de un
compuesto insoluble. El peso del analito en la muestra se determina a partir del peso
del compuesto obtenido inicialmente
Imagen 1. Reacción de precipitación
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Recuadro 1. Etapas del proceso gravimétrico de precipitación
Precipitación
Digestión
del precipitado
Filtración
Lavado
del precipitado
Conversión
a una forma de
pesada adecuada
Pesada
Calculos
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Etapas del proceso gravimétrico
1) Precipitación: En esta parte se forman el precipitado y se divide en 2
etapas:
Tabla 2. Nucleación y Crecimiento cristalino
Nucleación Crecimiento Cristalino
Se da la formación de
Se da la formación de nuevos iones sobre los
pequeños iones que se agrupan núcleos antes formados.
formando racimos para dar un Este a su vez consta de 2
sólido estable. partes la difusión de iones a
Esta puede ser espontanea o la superficie del cristal en
inducida. crecimiento y el depósito de
estos iones sobre la
superficie.
2) Digestión del precipitado: La digestión es un proceso de purificación y
mejora del tamaño de partícula que consiste en dejar por algún tiempo el
sólido recientemente precipitado en contacto con la disolución a partir
de la cual se obtuvo. En general se realiza a temperatura elevada y da
lugar a la formación de cristales más grandes y regulares que son más
fácilmente filtrables y también más puros.
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3) Filtración: El precipitado debe separarse o aislarse de la fase líquida
mediante filtración. Esta operación debe ser sencilla y rápida. Para ello, el
tamaño de las partículas debe ser suficientemente grande para que sean
retenidas por el filtro. El precipitado no debe atravesar el filtro, ni
obstruir los poros. A ser posible, debe ser cristalino.
4) Lavado de precipitados: El lavado es siempre necesario, puesto que
siempre queda una capa de líquido adherido al precipitado, que contiene
otras especies químicas, esto debido a que puede estar arrastrando otras
sustancias solubles en la superficie.
5) Conversión a una forma de pesada adecuada: En esta etapa se debe
convertir al precipitado en una forma definida, de esta manera, se
remueve toda la cantidad de agua posible del precipitado (esto se realiza
por tratamiento térmico)
6) Pesada: El precipitado pasa a ser pesado finalmente, previamente este
no debe tener restos de humedad o reaccionar con elementos del
ambiente (O2 o CO2). El peso del precipitado se conoce por la siguiente
diferencia:
(Recipiente + Precipitado) – (Peso del recipiente) = (Peso del precipitado)
7) Cálculos: A partir del peso hallado del precipitado se emplea su balance
estequiométrico para hallar la cantidad del analito y su porcentaje de la
muestra.
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Requerimientos de la forma precipitada
Antes de iniciar los cálculos hay que evaluar la validez de nuestro precipitado,
siguiendo los siguientes requerimientos:
1) El precipitado ha de ser lo mas puro posible o en su formación no ha de
incluir una cantidad despreciable de impurezas de la misma manera
deber tener una composición constante y conocida.
2) El precipitado debe ser insoluble en el medio en el que se produce. Es
decir la cantidad del precipitado que queda en la solución debe ser
despreciable en comparación con la cantidad original del componente
3) El precipitado debe de tener una forma adecuada para su manejo y
manipulación esto quiere decir una composición con partículas grandes
que permita su filtración.
Ejemplo de requerimientos de la forma precipitada
Precipitación de Acetato de níquel con
ligandos en diferentes solventes. Tolueno,
Acetona y Etanol, podemos observar como el
precipitado se logra formar de manera mas
notoria en algunos solventes orgánicos que
en otros, por lo que se trabajará con el
solvente donde el analito sea menos soluble
para la cristalización.
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Mecanismos de formación de precipitados
Los precipitados se forman por dos procesos distintos: nucleación y crecimiento de
partículas estos dos mecanismos influyen en la forma y tamaño del precipitado final.
El proceso de precipitaci6n posterior consiste en una competencia entre nuevos
procesos de nucleaci6n y el crecimiento de los núcleos ya existentes (crecimiento de
partícula). Si predomina la nucleaci6n, el resultado es un precipitado que contiene
muchas partículas pequeñas; si domina el crecimiento de partícula, se produce menor
número de partículas, pero de mayor tamaño.
1) Nucleación: En este mecanismo se empiezan a agrupar los primeros iones
o partículas para dar forma a un solido estable, este mecanismo se divide
en 2 nucleación espontaneo y nucleación inducida. Se dice que es
inducida cuando se forman estos iones es ayudada por la presencia en la
solución de ciertos lugares que pueden atraer o retener iones, si
predomina este mecanismo se produce un precipitado con varias
partículas pequeñas
2) Crecimiento de partículas: En este mecanismo nuevo iones se unen a los
núcleos de los iones presentes haciendo que estos aumenten su tamaño,
cuando este mecanismo se produce un menor número de partículas,
pero de gran tamaño
Ejemplo de cristalización inducida
Formación del precipitado por nucleación
de
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Condiciones optimas para la formación del precipitado
1) Controlar sobresaturación relativa: La saturación relativa es inversamente
proporcional al tamaño de la partícula por lo que disminuir la sobresaturación
asegura un sólido cristalino fácil de filtrar, también evita la formación de más
nucleaciones y formación de precipitados coloidales.
2) Temperatura: Las altas temperaturas favorecen la disminución de la
sobresaturación ya que aumentan la solubilidad del precipitado.
3) Control del pH: También se puede obtener un precipitado con partículas
grandes si la solubilidad del precipitado se ve influenciado por este parámetro.
4) Preparación: La adición lenta del reactivo que hará la precipitación junto con
una buena agitación puede disminuir la concentración del soluto en un
momento determinado lo que baja la sobresaturación relativa.
Tipos de precipitados obtenidos
Existen dos tipos de precipitados:
1) Coloidales: Los coloides son precipitados intermedios entre las
disoluciones y suspensiones, constituidas por dos fases: dispersas y
dispersadora.
Estos precipitados coloidales son invisibles a simple vista dado que
rondan en un diámetro entre 1.10 -7 y 2.10-5 cm por lo que no
muestran tendencia a sedimentar fácilmente.
Para la filtración de estos precipitados el tamaño del poro del filtro
debe ser tan pequeño que la filtración se hace muy lenta; sin
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embargo, es posible coagular o aglomerar estos coloides en una masa
amorfa que sedimente o se filtre fácilmente.
Al proceso de convertir una suspensión coloidal en un sólido filtrable
se le conoce como coagulación o Floculación.
Ejemplo de solución coloidal
La leche es un alimento coloidal por excelencia esta esta compuesta por
una fase dispersa (grasa, proteínas, glúcidos) y una fase dispersora
(agua).
2) Cristales: Son aquellos precipitados los cuales tiene un tamaño de
partícula estos a diferencia de los coloidales presentan mayor
facilidad para su manejo y filtración.
En los precipitados cristalinos pueden controlarse el tamaño de las
partículas variando la sobresaturación relativa.
Ejemplo de precipitado cristalino
En el proceso de cristalización del sulfato de NIquel con un ligando, se
evapora el solvente orgánico quedando en el filtro los restos de los
cristales formados.
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Formación de contaminantes de precipitados y formas de minimizarlos
Tipo de
contaminación Definición
La coprecipitación es un proceso en el cual los compuestos
que normalmente son solubles son arrastrados y separados de
Coprecipitación la disolución por un precipitado.
Hay 3 tipos de coprecipitación: adsorción de superficie,
formación de cristales mixtos y oclusión.
Definición Como reducirlo
Este tipo de contaminación se da La pureza de muchos
cuando un precipitado presenta coloides coagulados
Adsorción de una gran área superficial, esto hace aumenta con la
superficie que los iones del solvente se digestión, ya que esta
adhieran a la superficie del disminuye el agua del
precipitado formando una capa solidos formando una
iónica. masa con menor área
superficial específica.
Cuando se notifica la
En este de coprecipitación un ion presencia de ion que
contaminante reemplaza un ion de forma cristales mixtos se
una estructura cristalina, para que debe separar antes del
Formación de se de esto ambos iones deben ser ultimo paso de la
cristales mixtos semejantes, tener la misma carga, precipitación.
un tamaño similar y ser del mismo También se pueden
tipo de cristal. emplear reactivos
Este contaminante afecta tanto precipitantes distintos
soluciones coloidales como que no interactúen con
el ion mixto.
Para disminuir la
LA oclusión se da cuando una oclusión se debe
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impureza queda atrapada dentro favorecer el crecimiento
en los espacios vacíos donde están de cristales a una
Oclusión creciendo rápidamente o velocidad lenta, también
Y Atrapamiento coalesciendo los cristales debido a efectuar la precipitación
mecánico que esta impureza se encontraba en condiciones en las
alrededor de la zona de cuales el precipitado
crecimiento del precipitado. tenga solubilidad
En el atrapamiento mecánico apreciable
ocurre cuando los cristales están
muy juntos y debido a su
crecimiento terminan atrapando
impureza en los espacios vacíos
entre ambos.
Tipo de Definición Como reducirlo
contaminante
Para evitar la formación
de mas partículas por
Proceso de contaminación en el postprecipitanción que
cual se precipitan otras partículas puedan contaminar la
Postprecipitació luego de que ha precipitado la precipitación que
n sustancia deseada. buscamos, se
recomienda filtrar
rápidamente el
precipitado luego de su
formación
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Ejemplo de contaminación en los precipitados
En esta imagen observamos como los iones del solvente entran en los
espacios vacíos del precipitado quedando ocluidos en este.
Ejemplo de contaminación en los precipitados
En esta imagen podemos observar como una partícula ha quedado
adherida a la superficie del precipitado debido a su gran área superficial
especifica.
Errores del video
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Minuto Error CORRECIÓN
Error en la interpretación de la imagen. El punto azul es la
“El punto azul es el cristal que crece impureza que quedó
rápidamente” atrapada debido al
crecimiento rápido
de los puntos verdes
14:00 y naranjas.
Mencionar que el
punto azul es aquel
que creció
rápidamente es
considerar a la
impureza como
precipitado
Error en la interpretación de la imagen: El punto rojo es la
“El punto rojo son las partículas que crecieron impureza que quedo
juntas” atrapada debido a
que se encontró en
medio de los cristales
rojos y verdes.
Mencionar que el
14:23
punto rojo son las
partículas que
crecieron juntas es
considerar a la
impureza como
precipitado
Error en la explicación de la diapositiva:
El presentador menciona que los reactivos Los reactivos
específicos son los mas comunes a pesar que la
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imagen de su diapositiva dice lo contrario Específicos son los
7:38 mas raros, dado que
reaccionan solo con
un determinado
compuesto.
