Constante de equilibrio termodinámico y coeficientes de
actividad
Las constantes de equilibrio termodinámico mantienen las fuerzas iónicas.
La constante de equilibrio termodinámicos es:
° es válido para todas las actividades.
Los valores de 𝐾𝑒𝑞
Ejemplo:
°
El electrolito débil AB se disocia en A+ y B- con una constante de equilibrio termodinámico 𝐾𝑒𝑞 de 2x10-8.
a) Calcular la constante de equilibrio molar 𝐾𝑒𝑞 .
b) Calcular el porcentaje de disociación de una solución 1.0 x10-4 M de AB en agua y en presencia de una sal
diversa de fuerza iónica 0.1, si los coeficientes de actividad de A+ y B- son 0.6 y 0.7 respectivamente, a 𝜇 =
0.1
SOLUCION: El coeficiente de actividad de una especie neutra es la
a) Calculando la constante de equilibrio unidad, y tenemos que:
𝐴𝐵 ↔ 𝐴+ + 𝐵 −
°
𝐴+ 𝐵 −
𝐾𝑒𝑞 = ∗ 𝑓𝐴+ ∗ 𝑓𝐵− = 𝐾𝑒𝑞 𝑓𝐴+ ∗ 𝑓𝐵−
𝐴+ 𝐵− 𝐴𝐵
𝐾𝑒𝑞 =
𝐴𝐵 °
𝐾𝑒𝑞
𝐾𝑒𝑞 =
°
𝑎𝐴 ∗ 𝑎𝐵 𝐴+ 𝑓𝐴+ ∗ 𝐵− 𝑓𝐵− 𝑓𝐴+ ∗ 𝑓𝐵−
𝐾𝑒𝑞 =
𝑎𝐴𝐵
=
𝐴𝐵 𝑓𝐴𝐵 2𝑥10−8
𝐾𝑒𝑞 =
0.6 ∗ 0.7
𝐾𝑒𝑞 = 5𝑥10−8
B) Hallando el porcentaje de disociación
Para la sal 0.1 M
En agua, 𝑓𝐴+ = 𝑓𝐵− ≈ 1 𝑦𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝜇 < 10−4 , 𝑥 ≪ 10−4 Remplazando en la ecuación :
𝐴+ 𝐵−
= 5𝑥10−8
𝐴+ 𝐵− 𝐴𝐵
= 2𝑥10−8
𝐴𝐵
Remplazando: 𝑥 𝑥
−4 = 5𝑥10−8
1.0𝑥10
𝑥 𝑥 𝑋 = 2.24 𝑥 10−6
−4
= 2𝑥10−8
1.0𝑥10
𝑥 = 1.41𝑥10−6 𝑀 Hallando el porcentaje de disociación
Hallando el porcentaje de disociación
2.24𝑥10−6 𝑀
% 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜 = ∗ 100%
1.41𝑥10−6 𝑀 1.0𝑥10−4 𝑀
% 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜 = ∗ 100%
1.0𝑥10−4 𝑀
% 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜 = 2.24 %
% 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜 = 1.41 %
Estados estándar
Muchas de las reacciones que encontramos en la química analítica incluye reactantes
que son gases ,líquidos o solidos. En termodinámica ,la reacción entre la actividad y la
energía libre esta representada por:
𝑎2
∆𝐺 = 2.3 𝑅𝑇 log
𝑎1
Donde:
∆𝐺 es cambio de energía libre para la transferencia de un mol de sustancia del
estados de acticidad 𝑎1 al estado de activad 𝑎2 .
La energía libre de una especie química depende no solo de la naturaleza y de la
cantidad de sustancia ,si no también de la temperatura y presión.
EQUILIBRIO ACIDO-BASE
La acidez o basicidad de una solución a menudo es un factor importantes en las reacciones
químicas, es de gran importancia el uso de amortiguadores de un pH dado para mantener el
pH de la solución en un nivel deseado.
También los equilibrio acido-base son importantes para entender las titulaciones acido-base
y los efectos de los ácidos en las especies y en las reacciones.
TEORIAS ACIDO-BASE
Se han propuesto varias teorías acido-base para explicar o clasificar las propiedades acidas o
básicas de la sustancias.
Teoría de Arrhenius: 𝑯+ y 𝑶𝑯−
Acido: es cualquier sustancia que se ioniza (parcial o completamente) en agua para dar
iones de hidrogeno (que se asocian con el disolvente para dar iones hidronio,𝐻3 𝑂+ ):
Base: se ioniza en agua para dar iones hidroxilo. Las bases débiles (parcialmente ionizadas)
por lo general se ionizan como sigue:
Las bases fuertes como los hidróxidos metálicos (NaOH) se disocian como.
Teoría de los sistemas de disolventes cationes y aniones del disolvente
Esta teoría reconoce la ionización de un disolvente para dar un catión y un anión.
Ejemplo:
Un acido se define como un soluto que da el catión del disolvente y la base de un soluto que
da el anión del disolvente.
el 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 es un acido fuerte en amoniaco liquido (igual que el HCl en agua
El 𝑁𝑎𝑁𝐻2 es una base fuerte en amonio (similar al NaOH),estos dos compuestos se ionizan para dar
el catión y el anión del disolvente ,respectivamente.
El etanol se disocia como:
2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 ↔ 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻2+ + 𝐶2 𝐻5 𝑂−
Por lo tanto el etóxido de sodio 𝑁𝑎𝑂𝐶2 𝐻5 , es una base fuerte en este disolvente.
Teoría de Bronsted-Lowry
Supone una transferencia de protones de un acido a una base ,es decir pares conjugados.
Un acido es cualquier sustancia que puede donar un protón ,y una base es cualquier sustancia que
puede aceptar un protón.
Teoría de Lewis: aceptando y cediendo pares de electrones
Supone una donación (compartición) de electrones de una base a un acido.
Un acido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones, y una base es una sustancia que
puede donar un par de electrones.
Ejemplos:
EQUILIBRIO ACIDO-BASE EN AGUA
Cuando un acido o una base se disuelve en agua se disocia o ioniza y el grado de ionización
depende de la fuerza del acido.
Un electrolito “fuerte” se disocia por completo.
Un electrolito “débil” se disocia de manera parcial.
Ejemplos:
El acido acético es débil y se ioniza solo parcialmente
a es la actividad de la especie indicada.
En soluciones diluidas la actividad de agua permanece especialmente constante y se toma el valor
de 1 en estado estándar. Por lo tanto la ecuación de equilibrio es:
El agua pura se ioniza ligeramente, o sufre autoprotolisis:
La autoprotolisis es la autoionización de un disolvente para dar un catión y un anión
Las ecuaciones simplificadas para las reacciones anteriores son:
A 25°C 𝐾𝑊 = 1.0 𝑋 10−14 .El producto de la concentración de ion hidrogeno y la concentración de
ion hidroxilo en solución acuosa siempre es igual a 1.0 𝑋 10−14 a la temperatura del laboratorio.
