PEROVSKITA
Andres Felipe Diaz Reyes , Evangeline Muñoz , Daniela Díaz Sierra
20182015172 , 20182015075 , 20182015016
Universidad Distrital Francisco José de Caldas
Bogotá D.C, Colombia
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dandiazs@[Link]
Resumen. Cuando el mineral CaTiO3 fue bautizado metálicas, además de semimetálicas, conductoras
Perovskita, en honor del mineralogista Lew A. Perowski, electrónicas de espines polarizados, superconductoras y
probablemente nadie imaginaba que sería el primer miembro
de una vasta familia de minerales naturales y sintéticos otras. También muestran un amplio espectro de
capaces de combinar en su sencilla estructura a muchísimos propiedades magnéticas: ferro-, ferri- y
elementos de la tabla periódica. Esta habilidad ha convertido antiferromagnetismo, frustración y magnetismo de baja
a las perovskitas en compuestos de enorme interés tecnológico
dimensionalidad, entre otras. Algunas son conductoras
y su estudio continúa hasta el presente, dada la posibilidad de
sintonizar propiedades físicas sutiles con la elección iónicas y otras tienen propiedades catalíticas. Algunas
apropiada de sus composiciones y métodos de síntesis. reúnen varias propiedades a la vez, son materiales
multifuncionales, como las que son multiferroicas.
I. INTRODUCCIÓN
Se puede categorizar la perovskita en una amplia
categoría de materiales en los que el hidrógeno y el
carbono, junto a otros tipos de moléculas orgánicas,
forman una unión con un metal, como podría ser el
plomo, y un halógeno donde entrarían, por ejemplo, el
cloro o el bromo. Esto configura una especie de red
cristalina.
Esta abundancia de propiedades las hace excelentes
En 1839 un experto ruso, Lev Perovski, encontró un
candidatos para aplicaciones tecnológicas diversas:
ejemplar de este material en los Urales. Este la estudió:
tenía una apariencia metálica con forma cristalina y componentes dieléctricos y piezoeléctricos de sensores,
bastante similar al diamante. Sin embargo, se tuvo que componentes de memorias magnéticas, electrodos y
esperar hasta el año 2009, cuando un científico japonés electrolito en celdas de combustible de estado sólido y
descubrió que este material podría absorber la luz y hasta en celdas solares. Su estabilidad depende de
producir energía solar. características geométricas relacionadas con los tamaños
relativos de aniones y cationes, y puede expresarse
II. ESTRUCTURA
mediante el factor de tolerancia (t), cuya fórmula se
La estructura puede representarse como una red
muestra en la Figura 1. La estructura perovskita se
tridimensional de octaedros BO6 conectados por las
preserva cuando los valores de t están comprendidos
esquinas, y los cationes An+ están coordinados a 12
entre 0,75 y 1,13 (6,7). También es frecuente la
iones O2-, ocupando sitios llamados cubo octaédricos.
sustitución parcial de cationes An+ y Bm+, y cuando dos
Un ejemplo de carácter general se muestra en la Figura 1
cationes distintos B y B’ se distribuyen en los sitios
(izq). La estructura perovskita es capaz de adaptarse a un
octaédricos, pueden hacerlo de forma desordenada u
enorme número de combinaciones de cationes An+ y
ordenada. En este último caso se presentan dos subredes
Bm+ mediante distorsiones en la orientación de la red de
entrecruzadas de octaedros BO6 y B'O 6 distinguibles.
octaedros y mediante distorsiones dentro de los mismos
Así se forman perovskitas ordenadas conocidas como
octaedros, como se observa en la Figura 1 (der).
perovskitas dobles. La fórmula general para las
Las perovskitas exhiben propiedades de gran interés
perovskitas dobles es más compleja, por ejemplo
básico y tecnológico. Sus estructuras electrónicas
A2BB’O6 y AA’BB’O6, son ya conocidas, sintetizadas y
muestran propiedades que van desde aislantes a
han sido ampliamente estudiadas. Sus propiedades han
mostrado sutiles dependencias con el grado de orden representado como A1-xA’xBO3, AB1-xB’xO3, con
interno de las redes de octaedros, los estados de vacancias catiónicas como AxB1-xBO3, sistemas con
oxidación, la presencia o ausencia de ciertos orbitales deficiencia de oxígeno y ordenamiento catiónico como
electrónicos ocupados, y los espines desapareados de en el tipo A(B’B’’)O3. Ahora el tipo de estructura se
presta para poder acomodar elementos con distintos
iones magnéticos .
estados de oxidación lo cual puede ser expresado de la
forma A(B’xB’’y )O3 (x + y = 1) y son generalmente
III. TIPOS denominados como sistemas de perovskitas complejas.
La perovskita (CaTiO3) es un mineral escaso en la Estos sistemas de perovskitas complejos pueden ser
corteza terrestre que cristaliza en forma ortorrómbica divididos en:
(pseudo cúbica). Perovskita también es el nombre de un ● Tipo A(B’2/3B’’1/3)O3 donde ambos contienen
grupo de cristales que toman la misma estructura; por lo un menor estado de valencia que el elemento
tanto, las perovskitas son cerámicas (sólidos que con valencia mayor.
● Tipo A(B’1/3B’’2/3)O3 donde ambos contienen
combinan elementos metálicos con no metálicos) que
un mayor estado de valencia que el elemento
tienen la disposición atómica de CaTiO3. Las perovskitas con menor valencia.
son cerámicas, que por lo general, forman estructuras ● Tipo A(B’1/2B’’1/2)O'3 donde B está en
cúbicas, presentan comportamiento desde aislantes hasta iguales cantidades
superconductores, pasando por semiconductores, ● Tipo A(B’xB’’y )O3-δ con fases deficientes en
conductores metálicos, manganitas y ferroeléctricos. La oxígeno
alteración de la estructura ideal de las perovskitas da ● Tipo AnBn-1O3n consideradas perovskitas
lugar a la posibilidad de encontrar nuevas propiedades hexagonales
eléctricas y magnéticas. En su forma ideal, las
perovskitas son descritas por la expresión generalizada
ABX3, constan de cubos compuestos de tres elementos
químicos diferentes A, B y X presentes en una
proporción [Link] y tienen estructura cúbica Los átomos A
y B son cationes metálicos (iones con carga positiva) y
los átomos X son aniones no metálicos (iones con carga
negativa, generalmente oxígeno). El catión A que es el de
mayor radio atómico se encuentra el centro del cubo, el
catión B ocupa los ocho vértices y en centro de las aristas
de la celda cúbica se encuentran centrados los aniones X
Figura 3. Estructura cristalina de una Perovskita Doble tipo
y asociadas al grupo espacial 𝑃𝑚3𝑚 de tipo cúbico. La A2FeMoO6.
duplicación del ordenamiento ideal para la perovskita,
por imposición de un ordenamiento tipo NaCl, conlleva a
otra estructura cúbica, en el grupo espacial 𝐹𝑚3𝑚, con
parámetros de red dobles que el modelo ABX3.
Figura 4. Ejemplos varios de perovskita.
Figura 2.Estructura tipo perovskita.
IV. PROPIEDADES
Como se mencionó anteriormente la estructura perovskita ● Factor De Tolerancia:
es viable de variaciones en la composición ideal basados El factor de tolerancia “t” es un valor sugerido
en la forma ABX3, es decir es susceptible de realizar en principio por Megaw, el cual determina la
variaciones en los cationes A y B. Lo anterior puede ser estabilidad de una fase tipo perovskita para un
determinado grupo de cationes y aniones. Este de los iones dentro de la celda perovskita;
parámetro está relacionado con la simetría del cuando 𝑡 = 1 una celda de simetría cúbica es
sistema y afecta considerablemente las formada. Alrededor de valores de 𝑡 = 1, la
propiedades dieléctricas. Generalmente, la simetría de la perovskita es menor.
estructura perovskita ideal el catión A se
encuentra coordinado con 12 aniones de ● Distorsiones Cristalinas:
oxígeno y los cationes B con 6 aniones de Cuando el catión A es demasiado pequeño con
oxígeno. Usualmente se encuentra que el catión relación a los cationes B, los octaedros, cuyos
A es más grande que el catión B y los aniones ejes están alineados en un perovskita ideal, se
de oxígeno están coordinados con 2 cationes B y inclinan, giran y la estructura colapsa alrededor
cuatro cationes A, como se mostró en la figura de los cationes A bajando la simetría, hecho que
2-1. Para que exista contacto entre los iones A, también depende de la temperatura y la
B y O 𝑅𝐴 + 𝑅𝑂 debe ser igual a √2(𝑅𝐵 + 𝑅𝐴 ), composición; esto altera las propiedades ópticas,
donde 𝑅𝐴,𝑅𝐵 𝑦 𝑅𝑂 corresponden a los radios elásticas y eléctricas entre otras. Lo anterior
cristalinos para los cationes A y B y el anión O también se conoce como distorsión estructural la
respectivamente y para los cuales se encuentran cual puede ser en fase o antifase dependiendo de
valores reportados en tablas . Goldshmidt, la energía del sistema y que se ilustra en la
define el factor de tolerancia como la variable a figura 5. Finalmente el factor de tolerancia se
tener en cuenta para los límites del tamaño de relaciona con lo anterior como un indicador que
los cationes que permite formar una fase tipo muestra la porción de espacio donde la especie
perovskita y está dado por la expresión A llena los intersticios cubo-octaédricos creados
mostrada en la ecuación 1: por los arreglos de B con los aniones.
RA +RO
t= √2RB +RO
Ecuación 1
Si el valor 𝑡 es cercano a 1 la fase perovskita es
formada, aunque también dentro del intervalo
entre 0,90 y 1,10 se forman estructuras
perovskita como es el caso del BaZrO3 con 𝑡
=1.01 que es cúbico y CaTiO3 con 𝑡 = 0.97 que
es ortorrómbico. En el caso de perovskitas
complejas del tipo A(B1/2B´1/2)O3 la ecuación
Figura 5. Distorsión ortorrómbica resultante de un giro de
se modifica al modo mostrado en la ecuación 2: octaedros. (a) Sin distorsión (b) Distorsión en fase (c)
RA +RO Distorsión en anti-fase (d) Vista de distorsión para una red.
t=
√[ ]
RB +RB
2 2 +RO
V. VENTAJAS
La perovskita es un material que está prácticamente al
alcance de todos, ya que se puede encontrar en las
montañas de casi cualquier parte del globo. Además,
Ecuación 2 aparte de que la existencia de este mineral es abundante,
la extracción del mismo es muy barata y lo que más
La simetría del sistema es baja cuando se tiene interesa es la ausencia de emisiones durante el proceso
un factor de tolerancia por debajo de 1, si 𝑡 es para extraer el material, coherente con el objetivo de las
mayor a 1, significa que los cationes A tienen un placas solares. Esta es, sin duda una, de las principales
mayor tamaño grande y los cationes B son ventajas que llevan a la perovskita a ser uno de los
pequeños y tienen un espacio mayor para grandes protagonistas en las energías renovables.
moverse. Cuando 𝑡 es menor a 1 los cationes B
tienen una tamaño mayor. De hecho 𝑡 se
relaciona con el modo de de empaquetamiento
ordenamiento de los elementos de los sitios A y B
Figura 4. .Estructura cúbica de la perovskita.
Figura 6. Panel Solar
La Perovskita FAPbI3 pura carece de estabilidad
estructural y tiende a transformarse en la fase 𝛿-
Por otra parte, para la creación de las células solares
hexagonal, es decir, no Perovskita a temperatura
hechas con este material, se pueden llevar a cabo una
ambiente, su fase fotoactiva (fase negra, fase benéfica) es
gran cantidad de composiciones químicas diferentes. La
sólo estable a temperaturas elevadas y las celdas solares
perovskita se produce de forma natural a partir del óxido
de Perovskita CsPbBr3 han demostrado una excelente
de titanio de calcio; sin embargo, existen muchas otras
estabilidad térmica, sin embargo, la fotocorriente es baja
combinaciones de elementos que llegan a adoptar la
debido a que el material absorbente de luz no tiene un
misma forma. Así, los expertos pueden probar con
band gap ideal.
diferentes elementos químicos para ver qué
combinaciones acaban siendo las más eficientes.
Con respecto a algunos óxidos que componen su
estructura , se evidencia baja densidad y conductividad
También se tiene en cuenta que en este tipo de material
iónica, se descomponen en una atmósfera reductora,
se ofrecen aplicaciones fotovoltaicas y resalta una
algunos poseen coeficientes térmicos elevados y nos son
tendencia enfocada a encontrar o desarrollar un catión
estables y con algunos cambios de valencia se pueden
alternativo para reemplazar el MA (Metilamoio) y es de
presentar distorsión de la red como es el caso de las
gran importancia, ya que han sido estructurados libres de
Ferritas y Cobalitas.
Pb (Plomo), aunque aún presentado propiedades para la
obtención de la energía solar, su eficiencia es menor.
[Link] APLICACIONES
VI. INCONVENIENTES
Aplicaciones Fotovoltaicas:
● Material MAPbI3 (Yoduro de Plomo y Metil
Uno de los problemas que presenta es su vida. La
Amonio) dado que presentan un alto coeficiente
perovskita se apaga antes que materiales como el silicio,
de absorción óptica, bajos índices de
aunque según los científicos esto puede dejar de ser un
recombinación de sus portadores de carga,
problema con la investigación.
toleranci superior a los defectos estructurales y
grandes distancias de difusión a los portadores
Los haluros de plomo y metil amonio (MAPbX3) no han
de carga, además que es uno de los métodos
permitido hasta la actualidad la viable comercialización
más utilizados para fabricar películas delgadas
de los dispositivos fotovoltaicos basados en esos
en solución y a bajas temperaturas.
materiales ya que son inestables en condiciones
● Esta compuestos de elementos abundantes en la
ambientales lo cual provoca que la humedad del
corteza terrestre.
ambiente, la presencia de oxígeno y la exposición
● Presentar una alta absorción de luz.
prolongada a la luz puedan ser un motivo para la
● Absorber en un rango amplio del espectro de
degradación de la perovskita.
radiación solar y preferiblemente en lo visible .
● Deben poder ser procesados en solución y a
La estructura de la perovskita puede ser muy complicada
bajas temperaturas.
debido a la inclinación que presentan los octaedros y el
este material con buenas propiedades en términos
de gap de energía, espesor de película y coeficiente
de absorción.
BIBLIOGRAFÍA
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o%20del%20art%C3%ADculo-33896-1-10-20151123%20(
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● Hace referencia a elementos utilizados con el ● [3] J. Alvarado Florez, Análisis de la estructura perovskita
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[Link]
como Te (Telurio) , Se (Selenio) , In (Indio) [Accessed: 04- Apr- 2020].
entre otros, los cuales provocan que sean ● [5] Gutiérrez, D. F. G., Quijano, D. G., Gutiérrez, D. I. G.,
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debido a esto, no se pueden hacer uso [En línea]:
doméstico de ellos. [Link]
z/publication/329950419_Celdas_solares_tipo_perovskita_y
_su_estabilidad_en_el_medio_ambiente/links/5c253d55299
Aplicaciones en Celdas SOFC: bf12be39d4527/Celdas-solares-tipo-perovskita-y-su-estabili
● Las celdas de combustible de óxido sólido [Link]
● [6] Flores, J. J. A. (2016). Análisis de la estructura
(SOFC), son complejos dispositivos que ofrecen perovskita LaxSr1-xCryMn1-yO3-con potencial aplicación
grandes ventajas sobre la manera convencional como ánodo para celdas de combustible de óxido sólido. [En
línea]:
en la que se produce la energía eléctrica, el [Link]
material de la estructura de la perovskita es 6?token=CF4FBE2AA518DFA7626A5B3D555DD15093E
eficiente, estable en ambiente redox y tiene bajo FFD01C98FA5F5600062727F6B5F4DCA6201950A4E4D3
0EF4F4708D1AAADB3
costo de fabricación.
[Link]
● En definitiva, se trata de un material prometedor. Si
se consiguen superar los actuales inconvenientes,
podría resultar un elemento revolucionario en el
campo de la energía solar.
● El uso de la perovskita gira en torno al impacto
ambiental que esta pueda causar y la eficiencia
energética, la cual nos permite renovar mecanismos
convencionales que con el paso de los años han
demostrados perjudiciales hallazgos y daños
profundos con consecuencias colaterales, por ende,
siempre se ha tratado de innovar en los recursos
encargados de dotar de energía al planeta.
● En medio de la investigación se encontraron
condiciones de síntesis en la estructura de la
perovskita los cuales permiten el crecimiento de
