“AÑO DEL DIÁLOGO Y LA RECONCILIACIÓN NACIONAL”
UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA
Facultad:
Ing. Minas
Escuela:
Ing. Geológica
Alumno:
Yarleque Castillo Luis Octavio
Docente:
Ing. Miguel Mena Maza
Tema:
Cristalografía de rayos x
Curso:
Cristalografía
08/08/2018
CRISTALOGRAFIA DE RAYOS X
La cristalografía de rayos X es una técnica experimental para el estudio y análisis de
materiales, basada en el fenómeno de difracción de los rayos X por sólidos en
estado cristalino.
DEFINICIÓN
Los rayos X son una radiación electromagnética de la misma naturaleza que
las ondas de radio, las ondas de microondas, los rayos infrarrojos, la luz visible,
los rayos ultravioleta y los rayos gamma. La diferencia fundamental con los rayos
gamma es su origen: los rayos gamma son radiaciones de origen nuclear que se
producen por la desexcitación de un nucleón de un nivel excitado a otro de menor
energía y en la desintegración de isótopos radiactivos, mientras que los rayos X
surgen de fenómenos extranucleares, a nivel de la órbita electrónica,
fundamentalmente producidos por desaceleración de electrones. La energía de los
rayos X en general se encuentra entre la radiación ultravioleta y los rayos gamma
producidos naturalmente. Los rayos X son una radiación ionizante porque al
interactuar con la materia produce la ionización de los átomos de la misma, es
decir, origina partículas con carga (iones).
DESCUBRIMIENTO
Toda la historia de los rayos X comienza con los experimentos del científico
británico William Crookes, que investigó en el siglo XIX los efectos de ciertos
gases al aplicarles descargas de energía. Los experimentos se desarrollaban en
un tubo vacío, y electrodos para generar corrientes de alto voltaje. Él lo llamó tubo
de Crookes. Este tubo al estar cerca de placas fotográficas, generaba en las
mismas algunas imágenes borrosas. Pese al descubrimiento, Nikola Tesla, en
1887, comenzó a estudiar este efecto creado por medio de los tubos de Crookes.
Ya después de tiempo el físico alemán Wilhelm Conrad Röntgen descubrió los
rayos X en 1895, mientras experimentaba con los tubos de Hittorff-Crookes y
la bobina de Ruhmkorff para investigar la fluorescencia violeta que producían
los rayos catódicos. Después de cubrir el tubo con un cartón negro para eliminar la
luz visible, observó un débil resplandor amarillo-verdoso proveniente de una
pantalla con una capa de platino-cianuro de bario, que desaparecía al apagar el
tubo. Determinó que los rayos creaban una radiación muy penetrante, pero
invisible, que atravesaba grandes espesores de papel e incluso metales poco
densos. Usó placas fotográficas para demostrar que los objetos eran más o menos
transparentes a los rayos X dependiendo de su espesor y realizó la primera
radiografía humana, usando la mano de su mujer. Los llamó "rayos incógnita", o
"rayos X" porque no sabía qué eran, solo que eran generados por los rayos
catódicos al chocar contra ciertos materiales. Pese a los descubrimientos
posteriores sobre la naturaleza del fenómeno, se decidió que conservaran ese
nombre. En Europa Central y Europa del Este, los rayos se llaman rayos
Röntgen (en alemán: Röntgenstrahlen).
CRISTALES Y REDES CRISTALINAS
Los cristales están formados por una repetición periódica de moléculas en tres dimensiones.
El cristal se puede representar matemáticamente como una red tridimensional, llamada «red
de Bravais», en la que todas las intersecciones, o nodos, son idénticas.
El paralelepípedo definido por las líneas entre distintos nodos de la red se conoce como
la celda unidad; aunque para una red dada sea posible designar múltiples celdas unidad que
cumplan esta definición, por convención se escoge habitualmente la de menor volumen que
refleje la simetría del cristal. La celda unidad se define por la longitud de sus lados , y en la
dirección de los tres ejes espaciales y los ángulos , y que los ejes de la red forman entre sí.
Las coordenadas de cualquier punto de la red cristalina se pueden expresar como
una combinación lineal de los vectores,a,byc.
La posición de un átomo en la celda unidad se expresa como coordenadas
fraccionarias de ,a,b y c y de la siguiente forma: con las coordenadas (x, y, z) comprendidas
entre 0 y 1.
El objetivo de los experimentos de difracción por rayos X es averiguar X, Y y Z para cada
átomo. Para lograrlo es necesario, en primer lugar, determinar la relación entre la red cristalina
y la geometría del patrón de difracción y, en segundo lugar, obtener las posiciones de los
átomos a partir de la intensidad de la difracción.
DISPERSIÓN ELÁSTICA DE RAYOS X
El fenómeno de difracción cristalina tiene su origen en la dispersión elástica de rayos X por los
átomos del cristal. En este tipo de interacción, el electrón desvía los rayos X, que toman
exactamente la misma trayectoria que un rayo de luz visible reflejado en un espejo, es decir,
los rayos dispersados emergen a un ángulo con respecto a la dirección de los rayos
incidentes. Tanto el electrón como los rayos X conservan su energía inicial durante esta
interacción.
La dispersión elástica por un grupo de átomos en una dirección dada se puede cuantificar con
una cantidad conocida como factor de estructura que es igual a la suma de los rayos
reflejados por cada átomo que interactúa con los rayos incidentes
𝐹(𝑠) = ∑𝑗 𝑓𝑗 exp(2𝜋ⅈ𝑟𝑗 ⋅ 𝑠)
𝑓 es una función llamada factor de forma atómica —o factor de dispersión atómica— que
describe la dispersión por todos los electrones del átomo en conjunto. La dispersión elástica
atómica depende del número atómico z y del ángulo de incidencia de los rayos X.22 El cambio
de fase de los rayos dispersados durante la interacción viene dado por el producto escalar de
r , el vector entre el origen y cada átomo j y S, conocido como vector de dispersión, con
magnitud 2 sin 𝜃 ∕ 𝜆 y dirección perpendicular al plano virtual de reflexión.
DIFRACCIÓN CRISTALINA
Ley de Bragg: Ley de Bragg: Los átomos o grupos de átomos en la red cristalina están
representados por esferas (para simplificar el diagrama, la tercera dimensión del cristal no se
representa). Las esferas se sitúan sobre planos imaginarios paralelos, perpendiculares al
diagrama, separados por 𝑑 . Los rayos X inciden sobre los planos a un ángulo 𝜃 . En la
imagen de la izquierda, la diferencia en el camino recorrido por las ondas dispersadas por los
dos planos es un múltiplo entero de la longitud de onda; por lo tanto, las ondas emergentes
están en fase y se observa difracción a un ángulo 𝜃 respecto de los planos de difracción o
2 𝜃 respecto al haz incidente. A la derecha, con un ángulo de incidencia diferente, la Ley de
Bragg no se cumple para esta familia de planos cristalinos; las ondas emergentes están
desfasadas y no se observa difracción.
Índices de Miller: Para que se cumpla la ley de Bragg para un grupo de planos de reflexión
paralelos, estos deben cruzar los ejes de la celda unidad un número entero de veces. Las
reflexiones cristalinas se identifican mediante tres números h, k y l iguales al número de
intersecciones de los planos con los ejes a , b y c de la celda. Los números h , k y l reciben el
nombre de índices de Miller. Matemáticamente, los índices de Miller describen un vector
perpendicular al plano de reflexión en el sistema de coordenadas definido por la red cristalina.
La red recíproca: Se denomina red recíproca a la transformada de Fourier de la red cristalina.
Esta construcción matemática facilita la representación de los planos de reflexión y la
visualización de la relación entre la orientación del cristal y el patrón de difracción. Las
coordenadas de cada punto de la red recíproca coinciden con los índices de Miller, es decir,
cada punto de la red recíproca representa a una familia de planos de Miller en el espacio real
de la red cristalina; la distancia del origen a cada punto de la red es 1⁄𝑑
Los rayos X que más interesan en el campo de la Cristalografía son aquellos que disponen de
una longitud de onda alrededor de 1 Angstrom (fundamentalmente los denominados rayos
X "duros" en el esquema superior), pues esa longitud de onda es muy próxima a las distancias
entre los átomos y por lo tanto resulta razonable pensar que es capaz de interaccionar con
éstos y dar así información sobre los mismos. Estos rayos X corresponden a una frecuencia
de aproximadamente 3 millones de THz (tera-herzios) y a una energía de 12.4 keV (kilo-
electrón-voltios), que a su vez equivaldría a una temperatura de unos 144 millones de grados.
Este tipo de radiación X se produce en los laboratorios de Cristalografía o en las llamadas
grandes instalaciones de sincrotrón como ESRF, ALBA, Diamond, DESY estos son
laboratorios
LA PRODUCCION DE RAYOS X
Los rayos X se pueden observar cuando un haz de electrones muy energéticos
se desaceleran al chocar con un blanco metálico. Según la mecánica clásica, una
carga acelerada genera radiación electromagnética, de este modo, el choque
produce un espectro continuo de rayos X a partir de cierta longitud de onda
mínima dependiente de la energía de los electrones. Este tipo de radiación se
denomina Bremsstrahlung, o radiación de frenado. Además, los átomos del
material metálico emiten también rayos X monocromáticos, lo que se conoce
como línea de emisión característica del material. Otra fuente de rayos X es
la radiación sincrotrón emitida en aceleradores de partículas.
Para la producción de rayos X en laboratorios y hospitales se usan los tubos de
rayos X, que pueden ser de dos clases: tubos con filamento o tubos con gas.
El tubo con filamento es un tubo de vidrio al vacío en el cual se encuentran dos
electrodos en sus extremos. El cátodo es un filamento de tungsteno y el ánodo es
un bloque de metal con una línea característica de emisión de la energía deseada.
Los electrones generados en el cátodo son enfocados hacia un punto en el blanco
(que por lo general posee una inclinación de 45°) y los rayos X son generados
como producto de la colisión. El total de la radiación que se consigue equivale al
1% de la energía emitida; el resto son electrones y energía térmica, por lo cual el
ánodo debe estar refrigerado para evitar el sobrecalentamiento de la estructura. A
veces, el ánodo se monta sobre un motor rotatorio; al girar continuamente el
calentamiento se reparte por toda la superficie del ánodo y se puede operar a
mayor potencia. En este caso el dispositivo se conoce como ánodo rotatorio
Finalmente, el tubo de rayos X posee una ventana transparente a los rayos X,
elaborada en berilio, aluminio o mica.
DETECTORES DE RAYOS
Existen varios sistemas de detección para rayos X. El primer detector usado para
este propósito fue la película fotográfica, preparadas con una emulsión apropiada
para la longitud de onda de los rayos X. La sensibilidad de la película es
determinada por el coeficiente de absorción másico y es restringida a un rango de
líneas espectrales. La desventaja que presentan estas películas es un margen
dinámico muy limitado y el largo tiempo y manipulaciones que se necesitan para
revelarlas, por lo que han caído en desuso.
En las últimas décadas del siglo XX se empezaron a desarrollar nuevos detectores
bidimensionales capaces de generar directamente una imagen digitalizada. Entre
estos se cuentan las placas de imagen, recubiertas de un material fosforescente,
donde los electrones incrementan su energía al absorber los rayos X difractados y
son atrapados en este nivel en centros de color. Los electrones liberan la energía
al iluminarse la placa con luz láser, emitiendo luz con intensidad proporcional a la
de los rayos X incidentes en la placa. Estos detectores son un orden de magnitud
más sensibles que la película fotográfica y poseen un margen dinámico superior
en varios órdenes de magnitud.
ESPECTROS:
Espectro continuo
El tubo de rayos X está conformado por dos electrodos (cátodo y ánodo),
una fuente de electrones (cátodo caliente) y un blanco. Los electrones se
aceleran mediante una diferencia de potencial entre el cátodo y el ánodo.
La radiación es producida justo en la zona de impacto de los electrones y
se emite en todas direcciones.
ESPECTRO CARACTERISTICO
Cuando los electrones que son acelerados en el tubo de rayos X poseen
cierta energía crítica, pueden pasar cerca de una subcapa interna de los
átomos que componen el blanco. Debido a la energía que recibe el
electrón, este puede escapar del átomo, dejando al átomo en un estado
supremamente excitado. Eventualmente, el átomo regresará a su estado de
equilibrio emitiendo un conjunto de fotones de alta frecuencia, que
corresponden al espectro de líneas de rayos X. Éste indiscutiblemente va a
depender de la composición del material en el cual incide el haz de rayos X,
para el molibdeno, la gráfica del espectro continuo muestra dos picos
correspondientes a la serie K del espectro de líneas, estas están
superpuestas con el espectro continuo.
INTERACIONES DE LOS RAYOS X CON LA MATERIA
Cuando los rayos X interactúan con la materia, estos pueden ser en parte
absorbidos y en parte transmitidos. Esta característica es aprovechada en
medicina al realizar radiografías.
APLICACIONES
Los rayos X pueden ser utilizados para explorar la estructura de la
materia cristalina mediante experimentos de difracción de rayos X por ser
su longitud de onda similar a la distancia entre los átomos de la red cristalina.
La difracción de rayos X es una de las herramientas más útiles en el campo de
la cristalografía.
También puede utilizarse para determinar defectos en componentes técnicos,
como tuberías, turbinas, motores, paredes, vigas, y en general casi cualquier
elemento estructural. Aprovechando la característica de absorción/transmisión de
los Rayos X, si aplicamos una fuente de Rayos X a uno de estos elementos, y este
es completamente perfecto, el patrón de absorción/transmisión, será el mismo a lo
largo de todo el componente, pero si tenemos defectos, tales como poros,
pérdidas de espesor, fisuras (no suelen ser fácilmente detectables), inclusiones de
material tendremos un patrón desigual.
Esta posibilidad permite tratar con todo tipo de materiales, incluso con
compuestos, remitiéndonos a las fórmulas que tratan el coeficiente de absorción
másico. La única limitación reside en la densidad del material a examinar. Para
materiales más densos que el plomo no vamos a tener transmisión. Los rayos X
pueden ser utilizados para explorar la estructura de la materia cristalina mediante
experimentos de difracción de rayos X por ser su longitud de onda similar a la
distancia entre los átomos de la red cristalina. La difracción de rayos X es una de
las herramientas más útiles en el campo de la cristalografía.
Bibliografias
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cientifica/314-cristalografia-de-rayos-x
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