SÍNTESIS DEL CIS Y TRANS BIS GLICINATO DE COBRE (II) MONOHIDRATADO
Marín Bañol Otilia Lorena
e-mail: muertaynoviva@[Link]
Ortiz Gil Robie Vanessa
e-mail: robievanessa_88@[Link]
Ríos Gamboa Diana Marcela
e-mail: dianamarcela93@[Link]
Diciembre 20 de 2011.
RESUMEN calentamiento del isómero cis - Cu (gly)2 ∙
H2O y que también reacciona con glicina.
Se sintetizaron los compuestos isoméricos
cis y trans- bis (glicinato) de cobre (II) + Identificar si los compuestos sintetizados
monohidratados, en donde el primero se son isómeros, gracias a la comparación de
obtuvo mediante la reacción de una solución los tipos de enlaces que posee cada uno
de glicina con una de acetato de cobre, los con un espectro de infrarrojo (IR).
disolventes para esta última fueron agua y
etanol y ellas fueron sometidas a + Analizar el tipo de isomería, color, aspectos
calentamiento (70°C) por casi 1 hora; el cinéticos y termodinámicos, geometrías, tipos
porcentaje de recuperación del compuesto de ligandos y teorías de formación de
cis fue de 31 %. El isómero trans, se complejos en cada uno de los compuestos
consiguió a partir del cis ya sintetizado que cis y trans bis (glicinato) de cobre (II)
se calentó por reflujo por el mismo lapso de sintetizados.
tiempo y su porcentaje de rendimiento fue de
84,4%. La caracterización de aquellos
isómeros se dio con un IR arrojando los
DATOS Y RESULTADOS
resultados de que los isómeros sí poseían
enlaces O=C-O, Cu-O, N-C, Cu-NH2, C-C y SÍNTESIS DEL CIS- BIS (GLICINATO) DE
N-H2. COBRE (II) MONOHIDRATADO:
Se prepararon dos soluciones para sintetizar
el isómero cis - bis (glicinato) de cobre (II)
OBJETIVOS monohidratado. Una de ellas fue de glicina
(CH2NH2COOH) disuelta en agua caliente y
+ Sintetizar el isómero cis-bis (glicinato) de
otra de acetato de cobre monohidratado (Cu
cobre (II) monohidratado (Cu (gly)2 ∙ H2O) a
(CH3COO)2 ∙ H2O) disuelto en agua , al cual
partir de la interacción química de acetato de
también se le agregó etanol cuando ya se
cobre (II) monohidratado y glicina.
tenia una solución con una temperatura de 40
+ Obtener el isómero trans- bis (glicinato) de °C y esa solución tenía un color azul
cobre (II) monohidratado mediante aguamarina intenso.
Luego, al mezclar la solución de glicina en la Cu+2(COO)2- ∙ H2O (ac) + 2 CH2NH2COOH (s)
de acetato de cobre se produjo una solución
de tono azul rey luminoso, que fue calentada
a una temperatura constante de 70 °C. Las
H2O (s)
partículas precipitadas adquiridas fueron de ∙
coloración azul.
La siguiente tabla No.1 contiene los datos de
los pesos de los reactivos y de los papeles
filtro vacío y con la sustancia seca empleados
en la síntesis del compuesto cis, además de cis – Cu (gly)2 ∙H2O (2)
la cantidad recuperada.
El reactivo límite de la reacción de formación
del isómero cis se halla a continuación
empleando las reacciones 1 y 2 y los pesos
Tabla No.1. Pesos de reactivos para síntesis de cis- moleculares del mismo y de los reactivos.
Cu (gly)2 ∙ H2O, papeles filtros vacío y luego de la
obtención de esta y la cantidad recuperada del -Moles acetato de cobre:
mismo.
0,20 g Cu (CH3COO)2 ∙ H2O x
DESCRIPCIÓN CANTIDAD
Peso glicina (g) 1 mol Cu(C H 3 COO)2 ∙ H 2 O
0,1506 =¿
± 0,0001 g 199,6422 g Cu(C H 3 COO)2 ∙ H 2 O
Peso acetato de cobre 1,001792206 x 10-3 mol Cu (CH3COO)2 ∙ H2O
0,20
(g) ±0,01 g
Peso papel filtro vacío 0,6429 -Moles glicina:
(g) ±0,0001 g
Peso papel filtro con
0,1506 g CH2NH2COOH x
compuesto recuperado 0,7152
(g) ±0,0001 g 1 mol CH 2 NH 2 COOH
Cantidad recuperada de =¿ 2,006247877 x
0,0723 75,0655 g CH 2 NH 2 COOH
cis- Cu (gly)2 ∙ H2O (g)
10-3 mol CH2NH2COOH
Reactivo Límite: acetato de cobre. Está en menor
Ahora, se exponen las reacciones implicadas proporción.
en la síntesis del cis- Cu (gly)2 ∙ H2O.
- Reacción de formación de solución
Los gramos teóricos a conseguir de cis- Cu
de acetato de cobre con etanol y
(gly)2 ∙ H2O son:
agua: etanol
Cu (CH3COO)2 ∙ H2O (s) + H2O (l)
1,001792206 x 10-3 mol Cu (CH3COO)2 ∙ H2O x
Cu+2(COO)2- ∙ H2O (ac) (COO)2−¿∙ H O 2
1 mol
1 mol Cu+2 ×
1mol Cu(C H 3 COO)2 ∙ H 2 O
(1) 1 mol Cu+2 (COO)2−¿∙
= 0,230081616 ≈ 0,23 g
- Reacción formación del compuesto
cis:
El porcentaje de recuperación del compuesto Seguidamente, se expone la reacción
cis se encuentra con base a los gramos química de la formación del isómeros trans,
teóricos y a la cantidad recuperada del desde el compuesto cis.
mismo que está en la tabla No.1.
0,0723 g
% recuperación: ×100=¿ H2O (ac) calor
0,23 g ∙
31%
SÍNTESIS DEL TRANS- BIS (GLICINATO)
DE COBRE (II) MONOHIDRATADO: cis – Cu (gly)2 ∙H2O
Para la síntesis del otro isómero trans se
formó una solución de una pequeña cantidad
del isómero anteriormente sintetizado (cis-
Cu (gly)2 ∙ H2O), que fue diluido en 3,00 mL
H2O (s)
de agua y en el mismo volumen de etanol. ∙
Aquella mezcla de color azul se sometió a
calentamiento con un equipo de reflujo por 1
trans– Cu de 2 ∙ H2 O
(gly)color
hora. Se filtró un precipitado azul rey
metálico y de un tono un poco más oscuro (3)
que el del compuesto cis.
Los gramos teóricos del compuesto trans- Cu
En tabla No. 2 están consignados los datos (gly)2 ∙H2O a sintetizar son:
de los pesos del reactivo empleado y de los
papeles filtro vacío y con el compuesto seco. 0,0583 g cis- Cu (gly) 2 ∙ H2O x
1 mol cis Cu( gly)2 ∙ H 2 O 1 mol trans Cu(gly)2 ∙ H 2 O 229
× ×
229,67 g cisCu( gly)2 ∙ H 2 O 1 mol cis Cu(gly)2 ∙ H 2 O 1m
Tabla No.2. Pesos de reactivos para síntesis de = 0,0583 g trans- Cu (gly)2 ∙ H2O
trans- Cu (gly)2 ∙ H2O, papeles filtros vacío y luego
de la obtención de este y la cantidad recuperada del Entonces el porcentaje de recuperación del
mismo. compuesto trans, hallado con los gramos
teóricos anteriores y los recuperados, es:
DESCRIPCIÓN CANTIDAD
Peso cis- Cu (gly)2 ∙ H2O, (g) 0,0583 0,0492
± 0,0001 g % recuperación: ×100=¿ 84,4%
0,0583 g
Peso papel filtro vacío 0,6467
(g) ±0,0001 g
Peso papel filtro con
compuesto recuperado 0,6959
(g) ±0,0001 g DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Cantidad recuperada de
0,0492 En la experimentación se pudieron sintetizar
cis- Cu (gly)2 ∙ H2O (g)
compuestos que son isómeros, es decir, aquellos
que poseen la misma cantidad y tipo de átomos
pero distintas propiedades. En esa clase de
sustancias están los denominados
estereoisómeros, en los que los enlaces de ellas
son los mismos pero la disposición espacial de lo que hace que se emplee un orbital 3d de la
sus átomos es diferente; aquí mismo aparecen los esfera interna del Cu+2 que alberga un electrón al
isómeros geométricos cis y trans [1]. Los primeros tener la configuración [Ar] 3d9.
tienen los sustituyentes orientados hacia un
mismo lado de su estructura y los segundos los Similarmente, se afirma que el ligando glicinato no
tienen enlazados a lados opuestos. permite que haya un apareamiento de los
electrones del orbital 3d, pues no tiene demasiada
Teniendo ya claro el concepto de isomería se fuerza para hacerlo y tampoco sería posible que
puede introducir un nuevo término de complejos eso sucediera porque ese orbital ya tiene un
de coordinación, complejos metálicos o electrón (recordar configuración 3d9 del Cu+2) por
compuestos de coordinación (complejos neutros). lo que no se podría aparear con los otros que
Éstos implican un átomo central o ion metálico están ocupando orbitales llenos (se violaría
rodeado por un conjunto de ligandos, unidos por principio de Pauli y la regla de Hund). Aquí
un enlace de coordinación en el que aquellos igualmente se puede explicar que el cobre,
ligandos que actúan como bases de Lewis donan dispone sus 9 electrones adquiriendo la
electrones al catión metálico, que se comporta a configuración del complejo en dos niveles (t 2g)6
su vez como ácido de Lewis (aceptor de (eg)3 [3], que colaboran junto con la teoría del
electrones) [2]. Otra teoría de la formación de los enlace de valencia (T.E.V) en la identificación de
complejos es la del campo cristalino que evidencia la geometría del complejo formado que
la unión metal-ligando como la interacción de corresponde a la cuadrado planar, expone que el
cargas electrostáticas (+ para el metal y – para el ligando hace enlace covalente coordinado de tipo
ligando). En la práctica el ion cobre (Cu +2) sigma (σ ) y que la hibridación quedaría dsp 2; los
proveniente del acetato de cobre se comportará complejos tanto cis como trans se formaron por el
como átomo central y los ligandos se derivarán de solapamiento de orbitales d (uno lleno del ligando
la glicina, un aminoácido que se puede disociar en con uno disponible del metal) y por la presencia
el anión glicinato (gly) o (CH 2NH2COO-), puede del calor, el electrón del orbital 3d semilleno pudo
coordinar a ese catión y formar isómeros hacer una hibridación hasta el último del 4p, por
estructurales con él. esa energía suministrada, dando paso a un enlace
de los ligandos por ese mismo 3d, por un orbital
El proceso de síntesis de los isómeros cis y trans
4s y por los dos primeros del 4p del Cu
bis (glicinato) de cobre (II) monohidratados estuvo
cumpliéndose así que los cuatro pares de
marcado por la forma en cómo se acoplaron los
electrones disponibles para formar el complejo
reactivos iniciales de acetato de cobre y glicina.
son donados por los átomos de O y N del glicinato
Primero, para formar la disolución del acetato de [4]
.
cobre se hizo bajo la presencia de etanol pues lo
complejos a sintetizar son insolubles en él por lo El siguiente esquema de orbitales híbridos
que se ayuda a que la conformación del isómero muestra la forma en cómo los átomos de la base
cis no se dé incompletamente o antes de tiempo. de Lewis ceden sus electrones (representados por
Ahí mismo estaba disponible el ion Cu +2 para que puntos) al ácido de Lewis para que la geometría
se pudiera formar un enlace covalente coordinado cuadrado planar sea estable, la hibridación sea
con los ligandos glicinato que son del tipo dsp2 y se conforme una molécula paramagnética:
bidentado, los cuales tienen dos sitios o átomos
en su estructura en los que sus electrones pueden [5]
ser donados a ese catión (se comparten los
electrones del nitrógeno y de un oxígeno del Por otro lado, como el ligando glicinato es
glicinato). Además, ellos son ligandos de un bidentado, se produce el efecto quelato que se
campo intermedio según la serie espectroquímica genera debido a que el metal se coordina con
en la que se puede identificar la fuerza de un cuatro electrones o grupos dadores de un mismo
ligante; en ella, asimismo se puede notar que el ligando, conformando así un anillo de cinco
glicinato se puede considerar como un ligando átomos que incluye al átomo central, es un
levemente fuerte pero no más que el ligando fenómeno que le da gran estabilidad al complejo
[6]
amino (NH3) y es un poco más fuerte que el agua, .Esta última se da también porque el cobre
permanece en la molécula de los complejos con seguramente el ordenamiento de sus átomos le
su estado de oxidación más alto (+2), se alcanza permitió absorber energía de mayor longitud de
la mayor configuración electrónica de sus orbitales onda ( λ ¿ que el cis, aunque ambos lo realizaron
d (d10) y los átomos del ligando están mejor con luz visible naranja y los ojos los detectaron
organizados estéricamente alrededor del metal como sustancias de tonalidad azul; con esa alta λ,
central. la energía de estabilización del campo cristalino
es baja y la distancia de los orbitales es corta, por
Lo anterior da paso a la identificación del isómero
lo que se da fácil el cambio de orbital y hay una
cis o trans Cu (gly)2 ∙ H2O que es más estable. mejor percepción del color[7].
Cinéticamente el primero está más favorecido
pues la coordinación metal-ligando se da más Con respecto a los porcentajes de rendimiento de
fácilmente, posee baja energía de activación la los isómeros cis de 31 % y para el trans de 84,4
reacción de su síntesis, los iones glicinato se %, se denota que la síntesis del primero estuvo
ubicarán en posiciones adyacentes y al mezclar la marcada por errores como el no buen control de la
glicina con el acetato de cobre se establece un temperatura a 70 ºC de la mezcla de las
equilibrio para la formación de ambos isómeros soluciones de glicina y acetato de cobre, porque si
pero el cis cristaliza primero. De igual manera, ella aumentaba las partículas que ya estaban
aquella mezcla se sometió a calentamiento con formando el compuesto cis se podrían ver
temperatura constante de 70 °C debido a que se afectadas sobresaliendo la posible formación del
pueden romper los enlaces del metal con el agua isómero trans, también se relaciona la pérdida de
del acetato de cobre en solución y se favorece la reactivos al ser trasladados de recipientes o al
producción del complejo cis adicionando filtrar y la contaminación de la muestra en el
posteriormente los ligandos. Por el contrario, el proceso de secado. Para el isómero trans- Cu
isómero trans es el más estable (gly)2 ∙ H2O se menciona una buena síntesis, ese
termodinámicamente, o sea, a temperaturas más complejo se produjo casi en su totalidad y la
altas por motivo de que sus ligandos están mayor parte del cis- Cu (gly) 2 ∙ H2O que se había
situados en posiciones contrarias, no hay tanta
logrado con anterioridad respondió de buena
repulsión de los pares libres de los átomos de N y
forma al reordenamiento de sus moléculas con el
O y los enlaces covalentes coordinados se
calor.
rompen con menos facilidad; de igual manera, el
isómero trans se sintetizó con el calentamiento del Para culminar, la caracterización de los isómeros
cis puesto que en éste ocurre un reordenamiento geométricos realizada con un espectro de
de los átomos de la molécula, quedando los infrarrojo se discuten los rangos de longitudes de
grupos NH2, C=O, CH2 y los átomos de O del onda en los que se pueden identificar los enlaces
glicinato con ubicaciones opuestas. presentes. La siguiente tabla No.3 los contiene.
Otra característica importante de los isómeros cis Tabla No 3. Bandas de absorción IR para enlaces
y trans conseguidos es su color, que se presenta de los átomos constituyentes de los isómeros cis y
en los metales del bloque d de la tabla a causa de trans. Datos teóricos.
una transición electrónica de un electrón que
ocupa un orbital t2g a uno del eg, situación que se Número de onda Tipo de enlace
desarrolla por la absorción de fotones de la luz en ( cm-1)
el intervalo visible, ese electrón se excita y se 583 M-O + C-C [8]
traslada a aquel nivel de mayor energía, además 1350-1000 C-N flexión [9]
como sólo son captadas algunas frecuencias a 3335 N-H flexión [10]
determinadas longitudes de onda aparece la 1615 NH2 Tijeras y N-H torsión
coloración azul en los isómeros. También es 1220-1020 C-N flexión
importante anotar que el isómero trans se sintetizó 850-750 NH2 flexión simétrica y
flexión asimétrica fuera
con un tono
del plano.
azul más
500-450 Cu-N tensión [11]
metálico
350-250 Cu-O tensión
pues
De igual forma, los isómeros sintetizados en el
laboratorio cis y trans – (glicinato) de cobre (II) son
Teniendo en cuenta la estructura del cis-bis isómeros geométricos, es decir que tienen los
(glicinato) de cobre (II) y el resultado de su mismos enlaces pero con disposición espacial
espectro se hará su correspondiente diferente, al tener en cuenta el infrarrojo se
interpretación. A partir de su estructura como se encontrar los mismos enlaces en ambos casos,
ve en la reacción 2, se pueden identificar los pues el IR no da información de cómo están
siguientes enlaces característicos en el ubicados los enlaces en sí.
compuesto: O=C-O, Cu-O, N-C, Cu-NH 2, C-C y N-
H2. CONCLUS
IONES
Al observar el espectro de infrarrojo realizado a la
muestra que se sintetizó se pudo corroborar con + Gracias al espectro de infrarrojo se pudo
las bandas del IR la presencia de los enlaces
comprobar que la síntesis de isómero Cis-,
anteriormente dichos, teniendo como base de
apoyo la tabla anterior y la que se exhibe como
fue realizada con éxito, pudiéndose encontrar
sigue. los enlaces característicos del mismo, O=C-
O, Cu-O, N-C, Cu-NH2, C-C y N-H2.
Tabla No. 4. Resultados de espectro de IR de
los compuestos sintetizados. + Los dos isómeros cis y trans muestran
modo de tensión en el enlace metal-ligando.
Número de onda Tipo de enlace
(cm-1) IR +Los compuestos de coordinación pueden
1179.27 NH2 presentar una gran diversidad de tipos de
1120.06 C-N isomería, entre la cuales se resalta los
1058.85 C-N isómeros geométricos, ópticos y de enlace.
1034.91 C-N Se asegura que dos o mas sustancias son
3334.01 N-H amina primaria
isómeros porque poseen una misma formula
flexión
molecular, pero simultáneamente difieren en
1678.68 N-H2
sus propiedades físicas y químicas como se
1606.00 NH2 tijera y N-H
pudo ver en los compuestos cis y trans
919.98 C-O + O-C=O
sintetizados.
747.87 NH2
558.54 C-C + M-O
454.90 Cu-N +Las configuraciones geométricas que
332.54-279.03 Cu-O enseña el cobre (II) con mayor frecuencia son
aquellas en las cuales tiene grupos de cuatro
ligantes coplanares con geometría cuadrada.
También forma quelatos en los cuales el
A continuación, se da conocimiento del resultado
cobre esta enlazado a átomos de oxigeno y
al hacer la previa comparación y observación y se nitrógeno de la glicina, presentando así una
afirma que los isómeros cis y trans de bis gran estabilidad.
(glicinato) cobre (II) se pueden distinguir sobre la
base de
+Los porcentajes de recuperación de los
sus espectros infrarrojos en el rango de energía
isómeros cis y trans fueron de 31% y de
del infrarrojo lejano (500 a 100 cm-1), donde son 84,4% respectivamente, lo que quiere decir
observadas vibraciones de estiramiento del metal que para el primero no se obtuvo una buena
ligando. El número y los tipos síntesis a comparación de la del segundo.
de los modos estiramiento de nitrógeno- cobre se Aquello radicó en que para el trans se
encuentran en el rango (500-450 cm-1) y el desarrolló un procedimiento sólo con
número y tipos de los modos de estiramiento de calentamiento, que permite que sean pocos
enlace cobre- lo errores tanto instrumentales como
oxígeno encontrados en (350-250 cm-1) para personales.
cada isómero [11].
+ Los complejos formados por los metales de
transición entre los que está el cobre,
adoptan colores característicos como [7] Explicación de los colores en los
consecuencia de la transición electrónica de complejos de los metales de transición.
un electrón del orbital d t 2g al eg de ese catión
[Link]
central, por la excitación de él al absorber
radiación de la luz visible. ganica/metales-transicion/colores-complejos,
[en línea]. Revisado 15/01/2012.
REFERENCIAS [8]“Influence of acetate, oxalate and citrate
anions on precipitation aluminium of
[1] DOMÍNGUEZ REBOIRAS, Miguel Ángel.
hydroxide”. Clays and clay minerals. Vol. 31,
Química: la ciencia básica. Madrid, España:
No. 1,65-68, 1983.
Editorial Paraninfo S.A. 2006. pp. 937-947.
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Química Inorgánica. 4 ed. México: McGraw-
Hill. 2008. pp. 219.
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spectroscopy fundamentals and applications.
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[Link]
0234/6953/9Tema9%[Link]?
sequence=109, [en línea]. Revisado
15/01/2012.
INFORMACIÓN:
Ya hemos dicho que un complejo será tanto
más estable cuanto mayor sea la carga del
catión, menor sea su tamaño y tenga más
orbitales vacíos. Sin embargo, hay otra serie
de causas que también influyen en la
estabilidad de un complejo como son el
efecto
quelato, el tamaño del anillo, el efecto
estérico.
[Link]
ez/QG-07-complejos/complejos%[Link]
[Link]
id=vVt6frGy9mgC&pg=PA742&lpg=PA742&d
q=ligandos+de+campo+intermedio&source=b
l&ots=FvOGiZVB8z&sig=tGt1qUbw2Yzh9RQ
BxukM8OuoaZE&hl=es&sa=X&ei=vlkTT76XL
47iggeYg6zMAw&ved=0CDIQ6AEwAw#v=on
epage&q=ligandos%20de%20campo
%20intermedio&f=false
[Link]
id=4vL3SjWjEcQC&pg=PA958&lpg=PA958&
dq=complejos+de+cobre+con+glicina&source
=bl&ots=PsklcHZnSt&sig=5-
MMTYfVWYJb3d5HjppoJSvyXIk&hl=es&sa=
X&ei=k0gTT6CDN4GEgwfxqZH3Aw&ved=0C
EYQ6AEwBjgK#v=onepage&q=glicina&f=fals
e
INFORMACION:
[Link]
Inorganica-Quimica-de-los-Compuestos-de-
Coordinacion
