Espectro Atómico
En 1850, Bunsen y Kirchhoff, determinan que las líneas espectrales de un elemento
incandescente constituyen sus señas de identidad
El espectro del hidrógeno era un problema para la física ya que no había ningún modelo
que pudiera predecir la posición de esas líneas ni el porqué de su aparición, aunque sí
que eran características de cada elemento. La energía no se emitía o absorbía de forma
continua.
Las series espectrales corresponden a las transiciones entre diferentes niveles. La
primera,
la de Balmer (1885), corresponde saltos electrónicos entre niveles n > 2 y n = 2.
Espectro Atómico del Helio
A partir de la fórmula deducida por Balmer y de datos de otras series, Rydberg propuso
en 1890 la forma final de lo que se denomina Ley de Rydberg, una sencilla fórmula
empírica que explicaba las líneas espectrales del hidrógeno con gran precisión.
RH es la constante de Rydberg para el hidrógeno: 10967758,341 m−1, y n1y n2, los
niveles entre los que tienen lugar la transición electrónica (en un primer momento solo
eran números enteros sin un significado físico concreto). Para la serie de Balmer, n 1= 2
y n2= 3, 4, 5, 6 …
La de Balmer fue la primera porque entra dentro de la visible
Posteriormente se observaron otras series corresponden a transiciones a partir de otro
nivel
Lyman (1906): n1= 1 (UV)
Paschen (1908): n1= 3 (IR)
Brackett (1922): n1= 4 (IR)
Pfund (1924): n1= 5 (IR)
En esta época ya se sabía que la energía de los fotones estaba cuantizada, pero aún no
había modelo atómico que respaldara con solvencia las observaciones experimentales.
La ley de Rayleigh-Jeans (1900) establece una relación entre la intensidad de la
radiación del cuerpo negro y su longitud de onda a una temperatura dada.
El problema es que se predice una energía infinita cuando la longitud de onda se hace
muy pequeña, lo que se conoce como catástrofe ultravioleta.
La energía, como la materia, es discontinua.
Planck proponeen1900 que la energía de un fotón puede expresarse como:
E = hν
A partir de su constante, en 1901, Planck obtuvo una relación diferente para la
intensidad de la radiación del cuerpo negro:
Ley de Planck
(Física cuántica)
Esta fórmula sigue la ley de Rayleigh-Jeans para longitudes de onda largas, y la ley de
Wien (que establece un máximo para cada temperatura) a longitudes de onda pequeñas,
por lo que no sufre del problema de la catástrofe ultravioleta.
Estas dentelladas son las líneas de Fraunhofer quien en 1812 descubrió que al espectro
de luz solar le faltan algunas longitudes de onda debido a la absorción por parte de la
corona solar y del oxígeno terrestre.
Efecto Foto Electrico:
En 1887, Hertz observó que un objeto cargado perdía más rápidamente su carga si se
irradiaba con luz UV. Thompson (1897) y Lenard (1902) comprobaron que la energía
cinética de los electrones dependía de la luz incidente. Sin embargo, la mecánica
ondulatoria no podía explicar este fenómeno ya que debería de funcionar a partir de una
intensidad umbral (Io), independientemente del tipo de radiación incidente. Albert
Einstein, en 1905, da una explicación al efecto fotoeléctrico presuponiendo que la luz
está formada por cuantos (de energía hν) con propiedades de partículas.
a) Hay una frecuencia umbral (νo) que hay que superar (depende del material irradiado)
para originar la corriente.
b) Una vez superada dicha frecuencia, el número de electrones eyectados sí depende de
la intensidad de la fuente.
La energía cinética de los electrones liberados puede calcularse de forma
aproximada como: Ec= mv2/2 = hνi−hνo
El principio de combinación de Ritz (1908) establece que el número de ondas ( 𝜈
=1/𝜆) de cualquier línea espectral es la diferencia entre dos términos espectrales,
presumiendo que el átomo podría encontrarse en diferentes estados excitados:
En 1949 se descubrió que los rayos gamma también seguían este principio, por lo que se
supo que los núcleos también presentaban niveles de energía.
El Átomo de Bohr:
Bohr intentaba hacer un modelo atómico capaz de explicar la estabilidad de la materia y
los espectros de emisión y absorción discretos que se observan en los gases. Describió el
átomo de hidrógeno con un protón en el núcleo, y girando a su alrededor un electrón. El
modelo atómico de Bohr partía conceptualmente del modelo atómico de Rutherford y de
las incipientes ideas sobre cuantización que habían surgido unos años antes con las
investigaciones de Planck y Einstein.
Así, en 1913, Bohr propone su modelo atómico en base a tres postulados:
1. El electrón se mueve en órbitas circulares alrededor del núcleo donde no absorbe
ni emite energía. Para mantener la órbita, le fuerza culombiana debe de ser igual a
la centrípeta.
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑘 = 1/14𝜋𝜀0
Dado que la energía total del electrón en dicha órbita es la cinética más la
potencial:
2. El electrón solo tiene un conjunto de órbitas permitidas que son aquellas en las
que el momento angular es un múltiplo entero de ℏ.
Para la primera órbita (n = 1) del átomo de hidrógeno (Z = 1):
3. Un electrón solo puede pasar de una órbita permitida a otra absorbiendo o
emitiendo fotones cuya energía sea, almenos, la diferencia entre la energía de las
órbitas.
En perfecta concordancia con la fórmula de Rydberg, lo que supuso un éxito para
el modelo.
De forma general:
𝐸n = −13.6𝑒𝑉/𝑛2
𝑟 = 0.0529 · 𝑛2
𝜆 =2π𝑎0𝑛
En: Energía del electrón
r: Radio de la órbita
𝜆: Longitud de onda
El principal problema del modelo es que solo reproduce bien las líneas espectrales
del átomo de hidrógeno.
Sommerfeld, en 1916, corrigió el modelo de Böhr suponiendo que la órbita del
electrón puede ser elítpica, introduciendo así el número cuántico azimutal, l, que
le daría forma a la órbita en función de la excentricidad, considerando así la
posibilidad de subniveles (tal y como aparecían en forma de nuevas líneas
espectrales con la aparición de espectroscopios de mayor resolución o debido al
efecto Zeeman). Además, supuso velocidades relativistas para los electrones.
