Equilibrio Quimico y
Soluciones amortiguadoras
Constantes de disociación acido/base conjugados
La sal de un acido es un electrolito fuerte como todas las sales y se ionizan por
completo, el anión de la sal de un acido débil es una base de Bronsted ,que acepta
protones. Se hidrolizan parcialmente en agua para formar ion hidróxido y el acido
correspondiente no disociado.
El HOAc se encuentra sin disociar y por lo tanto no contribuye al pH. Está ionización se
conoce también como hidrolisis del ion salido.
Los equilibrios para esta bases de Bronsted se tratan en forma idéntica a las bases
débiles.
𝐾𝐻 es la constante de hidrolisis de la sal y es la misma que la constante de basicidad. Se usara
𝐾𝑏 para descartar que estas sales pueden tratarse igual que cualquier otra base débil.
El valor de 𝐾𝑏 se puede calcular a partir de 𝐾𝑎 del acido acético y 𝐾𝑤 si multiplicamos por el ion
hidronio tanto al numerador como el denominador.
Por lo tanto:
El producto de 𝑘𝑎 de cualquier acido débil y 𝐾𝑏 de su base conjugada es siempre igual a 𝐾𝑤 :
Para cualquier sal de un acido débil HA que se hidroliza en agua se tiene:
El pH de una sal (una base de Bronsted) se calcula de la misma manera que para cualquier otra
base débil. Cuando la sal se hidroliza forma una cantidad igual de HA y 𝑂𝐻 − .Si la concentración
original de 𝐴− es 𝐶𝐴− ,entonces se tiene:
La cantidad de x se puede ignorar si se compara con 𝐶𝐴− si 𝐶𝐴− > 100 𝐾𝑏 ,que en general será el
caso para tales bases débilmente ionizadas.
Se puede despejar la concentración de 𝑂𝐻 − usando la ecuación:
Remplazando se tiene que:
Despejando la ecuación obtenemos una expresión algebraica :
Esta ecuación es valida si 𝐶𝐴− > 100 𝐾𝑏 , y 𝑥 se puede despreciar si se compara con 𝐶𝐴− .Si no es
así ,entonces se debe resolver por el método de la ecuación cuadrática como para otras bases en
estos casos.
Ejemplo:
Se pueden derivar ecuaciones similares para los cationes de sales de bases débiles (las sales se
disocian por completo).Estos son ácidos de Bronsted y se ionizan (hidrolizan) en agua:
La constante de acidez (constante de hidrolisis) se puede derivar multiplicando el numerador y el
denominador por 𝑂𝐻− :
Remplazando valores se tiene:
Para el 𝑁𝐻4+ se tiene:
𝐾𝑎 se podría haber derivado de la ecuación 𝐾𝑎 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤
La sal de una base débil se ioniza para formar cantidades iguales de B y 𝐻3 𝑂+ .Despejando la
concentración de ion hidronio suponiendo que 𝐶𝐵𝐻 + > 100 𝐾𝑎 .
Esta ecuación es valida si 𝐶𝐵𝐻 + > 100 𝐾𝑎 .De no ser así se resolverá utilizando la formula cuadrática.
Ejemplo:
Solución:
Los equilibrios de la reacción son:
Entonces la constante de equilibrio es :
Entonces se tiene que :
Compara el resultado con la ecuación:
El 𝑁𝐻4 OH que se forma no se disocia y no contribuye al pH
Disoluciones amortiguadoras (buffer)
Las disoluciones amortiguadoras o disoluciones reguladoras son aquellas que resisten
cambios de su pH cuando se disminuye o cuando se añaden ácidos o bases. Estas
disoluciones se preparan a partir de acido y bases. Ejm acido acético /acetato de sodio o
de cloruro de amonio /amoniaco.
Se define como una solución que resiste el cambio de pH cuando se agrega una pequeña
cantidad de acido o base o cuando se diluye la solución.
Esto es muy útil para mantener el pH para una reacción en su valor ópimo.
Calculo del pH en soluciones amortiguadoras
Una disolución que contiene un acido débil y una base conjugada puede ser acida ,neutra o básica
dependiendo de la posición de dos equilibrios que compiten entre si.
La concentración de iones hidronio es:
Invirtiendo el logaritmo de la ecuación anterior tenemos:
A esta forma de ecuación de la constante de ionización se llama ecuación de Henderson-
Hasselbalch . Es útil para calcular pH de una solución de un acido débil que contiene sal.
Para un acido débil HA que ioniza a una sal 𝐴− y 𝐻 + se tiene:
Ejemplo:
Calcular el pH de una solución amortiguadora preparada mediante la adición de 10 ml de acido
acético 0.10 M a 20 ml de acetato de sodio 0.10 M
Actividad:
Calcular el pH de una solución que se prepara agregando 25 ml de hidróxido de sodio
0.10 M a 30 ml de acido acético 0.20 M.
Cual el pH de una disolución que contiene 0.400 M de acido fórmico y 1.00 M de formiato de
sodio.
