Ablandamiento con cal en frío

Ablandamiento con cal es el nombre común para la eliminación de la dureza (sales de calcio y magnesio) y otras
impurezas solubles del aqua. Este proceso tiene tres pasos:1) añadir cal o sosa cáustica para elevar el pH del aqua y
convertir la dureza soluble en otras formás que se precipiten con más facilidad; 2) precipitar los compuestos solubles
para crear sólidos en suspensión; 3) eliminar los sólidos suspendidos mediante sedimentación y filtrado. Esta sección
presenta las reacciones y ecuaciones químicas asociadas, así como los factores que afectan al rendimiento del
ablandamiento.

El ablandamiento por precipitación, llamado comúnmente ablandamiento con cal, consiste en eliminar la dureza y
otras impurezas solubles del agua. La Tabla 1 indica algunas de estas impurezas, las cuales se eliminan en un
proceso de tres pasos:
1. Añadir cal o sosa cáustica para elevar el pH del agua a 9,0 o más y convertir la dureza soluble en otras formas que
se precipiten con más facilidad.
2. Precipitar los compuestos solubles para crear sólidos en suspensión.
3. Eliminar los sólidos suspendidos mediante sedimentación y filtrado.

El ablandamiento con cal es un proceso químico y un proceso de clarificación. Para comprender el proceso de
ablandamiento por precipitación, hace falta conocer las reacciónes de ablandamiento y el fenomeno de la
clarificación.

El ablandamiento con cal se usa para reducir la dureza, la alcalinidad, el hierro, el manganeso, los fosfatos y otras
impurezas indeseables del suministro de agua.

Típicamente, este proceso se usa en los suministros de agua cruda, pero también se puede usar en las aguas
residuales (eliminación de PO4 ), en torres de enfriamiento (ablandamiento de la corriente lateral), etc. Este manual se
centra en el agua cruda de reposición.

La dureza, la alcalinidad y otras impurezas varían según el agua que entra, por eso el grado de reducción de dureza
o impurezas es especifica de cada planta.

La reducción de dureza o alcalinidad se realiza normalmente en clarificadores de agua cruda, con la adición de cal,
carbonato sódico y otros productos químicos, para precipitar los iones calcio y magnesio presentes en el agua.

PRINCIPIOS DEL ABLANDAMIENTO POR PRECIPITACIÓN

Las reacciónes de la dureza de calcio y magnesio con la alcalinidad de carbonato a hidroxido constituyen la base del
ablandamiento con cal. Para controlar los resultados del ablandamiento es necesario comprender to que sucede en
las reacciónes químicas que tienen lugar en el agua. Usted debe conocer:

• La dureza del agua cruda ylas cantidades de otros cationes divalentes (Ca, Mg, Sr, etc.) presentes
• La alcalinidad del agua cruda
• El efecto del pH en las especies de alcalinidad presentes en el agua
• La solubilidad esperada del carbonato cálcico y del hidróxido magnésico

Tabla 1 - Impurezas solubles

Componentes solubles Precipitado

Más importantes
Calcio Carbonato cálcico, CaCO3
Magnesio Hidróxido magnésico, Mg(OH) 2
Alcalinidad de carbonato y dióxido de carbono Carbonato cálcico

Menos importantes
Hierro Hidróxido férrico, Fe(OH)3
Manganeso Óxido de manganeso, MnO 2
Fosfato Varias formas de fosfato cálcico
Sílice Varias combinaciones indefinidas con Mg, Ca y
coagulantes añadidos (hierro, alumbre, aluminato
sódico, policationes
ALCALINIDAD
Alcalinidad es la capacidad de neutralizar ácidos y se determina mediante el análisis de valo ración. Por definición, la
alcalinidad total, también conocida como alcalinidad del anaranjado de metilo, o "M", es la suma de aquellas especies
químicas que producen un pH superior al punto final del anaranjado de metilo (M), 4,2 a 4,4, y reaccionan con los
ácidos minerales produciendo sales neutras en el punto M. Por definición, a valores del pH inferiores a 4,2 a 4,4, no
hay alcahnidad presente.

Otra medida importante de la alcalinidad es la alcalinidad "P", o de fenolftaleina, que es la que existe por encima del
punto final de la fenolftaleina, a un pH de 8,2 a 8,4. Las alcalinidades P y M se determinan mediante valoración.
-
En el agua cruda, normalmente la alcalinidad está presente como bicarbonato (HCO3 ). El origen del bicarbonato es
generalmente uno de estos mecanismos:
(1) la absorción deCO2 de la atmósfera por el agua de lluvia.
(2) la absorción de CO2 producido por la respiración de los microbios del terreno por el agua subterránea .
La dureza y la alcalinidad de los suministros de agua natural provienen del agua de lluvia que contiene dióxido de
carbono y disuelve los depósitos naturales de carbonato cálcico y óxido magnésico. El dióxido de carbono
atmosférico es absorbido por la lluvia y reacciona a medida que el agua de lluvia se infiltra en el terreno:
H2 O + 2CO2 + MgO ? Mg(CHO 3 )2 (1)
H2 O + CO2 + CaCO3 ? Ca(HCO3)2 (2)
En el agua cruda existe un balance entre el exceso de di6xido de carbono y el ion bicarbonato; este balance cambia
cuando cambia el pH del agua. La Figura 1 muestra la relación aproximada entre el pH, la concentración de CO2
(Como CaCO3 ) y la alcalinidad M. Si se conocen dos cualesquiera de los valores anteriores mediante análisis, se
puede estimar el tercero. La Figura 1 indica un ejemplo.

Cuando el pH del agua cruda aumenta, la concentración relativa de ácido carbónico disminuye y hay un aumento de
-
la concentración relativa de bicarbonato ((HCO 3 ). La Figura 2 muestra los diversos tipos de alcalinidad y acidez en
todo el intervalo del pH.

Como vemos en la Figura 2, la reducción del dióxido de carbono continua hasta que el pH supera el valor 8,2 a 8,4
(punto final de la fenolftaleina); entonces la concentración del dióxido de carbono baja a cero. Por encima de este pH,
una parte del ion bicarbonato se convierte en carbonato. También, como indica la Figura 2, a un pH superior a 8,2 a
-
8,4, hace su aparición el hidróxido libre (OH ). No obstante, no existen cantidades significativas de hidróxido libre
hasta que el pH es mayor que 9,8-10,0. Por encima de estos valores, la concentración relativa de HCO3 desciende a
-2
niveles bajos, predominando la concentración de carbonato (CO3 ).

Se pueden expresar algunas relaciones generales entre la forma de alcalinidad y el pH. El modelo siguiente describe
esas relaciones:

• Por debajo de un pH de 4,2 (punto final del anaranjado de metilo), coexisten el ácido libre (H+), el ácido carbónico
(H2 CO3) y el CO2. Sólo un agua cruda muy contaminada con ácido tendría este pH. En este intervalo, M es igual a
cero.

• A un pH entre 4,2 y 8,2 (punto final de la fenolftaleína), el dióxido de carbono, el ácido carbónico y el bicarbonato
están en equilibrio. La valoración indicará solamente alcalinidad M, no P.

• En el punto final de la fenolftaleína, sólo existe HCO3 -, no hay presentes ni CO3 -2 ni CO2 .

• A un pH entre 8,3 y 10,2 el bicarbonato está en equilibrio con el carbonato. El carbonato resulta favorecido a pH
más alto. Aparece la alcalinidad P y P < ½ M.

• A un pH de 10,2 solo existe carbonato. Aquí 2P - M = cero, o 2P = M.

• Por encima de un pH de 10,2, sólo hay en solución carbonato e hidróxido y P > ½ M.

En la Tabla 2 vemos cómo calcular las concentraciones de alcalinidad a partir de valoraciones P y M, las cuales
pueden sufrir interferencias especialmente en aguas contaminadas, donde puede haber concentraciones elevadas de
amoníaco. En estos casos, es mejor hacer una valoración directa del OH-. La Sección 1.1.1, Conceptos básicos de la
química del aqua, contiene una explicación más detallada de la alcalinidad y la derivación de las relaciones entre las
alcalinidades P, M y O.

Tabla 2 - Relaciónes de alcalinidad

- -2 -
Cuando HCO 3 CO3 OH
P=O M O O
P<½M M -2P 2P O
P=½M O 2P O
P>½M O 2(M - P) 2P - M
P=M O O P

La Tabla 2 esta basada en las relaciones siguientes:

- -2
Alcalinidad P = OH + ½ CO3
-2 -
Alcalinidad M = HCO3 + CO3 + OH
-
Lectura O = OH
Ejemplo: si la valoración indica
P = 40 p pm, y
M = 90 ppm,
P< ½ M y:
HCO 3 = M - 2P = 10 ppm (como CaCO 3)
CO3 -2 = 2P = 80 ppm (como CaCO 3)
OH- = 0 ppm
Figura 3 - Concentración de equilibrio de los iones calcio y magnesio, representados en relación con el pH

DUREZA
La dureza esta formada por las sales de calcio y magnesio solubles contenidas en el agua. Aunque hay otros iones
que se precipitarán al aumentar el pH y la temperatura, su presencia no es frecuente. Esta sección se centra en el
calcio y el magnesio.

El calcio representa un problema en muchos sistemás industriales de agua debido a su tendencia a precipitarse como
CaCO3 a altas temperaturas. Por eso, normalmente se elimina en los sistemás de pretratamiento de calderas y a
veces en los sistemás de reposición de agua de enfriamiento. El Ca se precipita en forma de CaCO3 que tiene una
solubilidad minima a un pH de 9,3 aproximadamente. Vea la Figura 3.

El magnesio presenta problemas de depósito similares. El precipitado formado es generalmente Mg(OH)2 , puesto que
en los sistemas de calderas, juntamente con el SiO 2 , el magnesio se precipita normalmente como Mg(OH) 2 que tiene
una solubilidad mfnima a un pH de 10,2. Vea la Figura 3.

Tabla 3 - Características de la dureza de magnesio y calcio

Compuesto Solubilidad Clase Comentarios

Mg(HCO3 )2 muy soluble dureza de "carbonato" o Cuando se expresan el Mg, Ca y HCO3 como
"temporal", precipitación al CaCO3 , 1 ppm de dureza se asocia con 1 m
calentar de alcalinidad.
NaHCO3 muy soluble alcalinidad de sodio Presente cuando la alcalinidad es mayor que
la dureza.
MgSO4 soluble * dureza "no carbonato" o La forma más común de dureza no carbonato,
CaSO4 °permanente": no se precipita al presente cuando la dureza es mayor que la
calentar alcalinidad de carbonato.
MgCl2 muy soluble dureza no carbonato Presente sotamente cuando la dureza es
MgNO 3 mayor que la alcalinidad y el sulfato.
CaCl2
Ca(NO 3 )2
Mg(OH) 2 insoluble precipitados del ablandamiento La insolubilidad es la base para el
CaCO3 ablandamiento por precipitación.
MgCO3 muy soluble Presentes durante el ablandamiento, pero no
Ca(OH) 2 soluble se precipitan.
*En casi todos los casos de ablandamiento con cal, la concentración de sulfato permanece lo bastante baja
paraque la precipitación del sulfato cálcico no constituya un factor. En otros sistemas de agua, tal como sistemas
abiertos de recirculacibn de agua de enfriamiento, el sulfato puede aumentar hasta concentraciónes en las que
ocurra la recipitación.

Nomenclaturas previas para la dureza

En el pasado, se usaban dos clasificacio nes comunes de la dureza del agua cruda: temporal (o dureza de carbonato)
y permanente (o dureza de no carbonato). La dureza temporal se refería a los bicarbonates de calcio y magnesio,
que se precipitan con el calor.
Ca(HCO3)2 + Calor - CaCO 3 + H2 O + CO2
Mg(HCO3)2 + Calor Mg(OHZ) + 2CO2

La dureza permanente, no de carbonato, se refería a los sulfatos, cloruros y nitratos de magnesio y calcio. Estas
sales no se precipitan con el calor. Con estos términos se trataba de expresar con más claridad la tecnología del
tratamiento por ablandamiento con cal.

En efecto, para eliminar la dureza temporal (carbonato), se añadiría suficiente cal (o sosa cáustica) de acuerdo con la
cantidad de dureza presente, para convertir el bicarbonato en carbonato. Entonces, esta dureza se precipitaría.

Si había dureza permanente, la tecnología consistía en añadir suficiente cal (o sosa cáustica) para la dureza temporal
y carbonato sódico para el exceso de dureza (permanente). Consulta la Figura A. Aunque la tecnología de
tratamiento continua estando en uso, la nomenclatura va desapareciendo lentamente.
)

Para mayor conveniencia al hacer los cálculos, la dureza de Ca y de Mg habitualmente se combinan en un resultado
de dureza total, el cual se expresa como carbonate cálcico.

Cuando se expresan el calcio, el magnesio y el bicarbonato como equivalentes de CaCO3,1 ppm de dureza se asocia
con 1 ppm de alcalinidad.

La Tabla 3 indica las caracteristicas de varies componentes de calcio y magnesio.

REACCIONES DEL ABLANDAMIENTO POR PRECIPITACIÓN

El objetivo principal del ablandamiento con cal es convertir el hidroxido de magnesio [Mg(OH) 2] y el carbonato cálcico
(CaCO 3):
+2 -2
Ca + CO3 ? CaCO3 ? (3)
+2 -
Mg + 2OH ? Mg(OH)2 ? (4)
Las unicas combinaciónes de iones de calcio y magnesio que se precipitan son el carbonato cálcico y el hidróxido
magnésico, como indica la Tabla 3. Por eso, un paso importante del ablandamiento es generar iones carbonato e
hidroxilo para acelerar la reacción de ablandamiento.

REACCIONES DE ALCALINIDAD

La alcalinidad presente es un factor importante para determinar los resultados del ablandamiento, establecer pruebas
para el control de la dosificación química y detectar las fallas. No se debe ignorar la importancia de la alcalinidad.

Para comprender re almente el ablandamiento con cal, es necesario saber que le sucede a la alcalinidad cuando
aumenta el pH y que interacciones existen entre dureza y alcahnidad.

La mayoría de las aguas crudas tienen un pH dentro del intervalo de 5,5 a 8,0. Para ablandar el agua se añade
-
alcalinidad de hidróxido en forma de cal, (Ca(OH) 2, o sosa cáustica, NaOH, para elevar el pH. El OH primero
reacciona para neutralizar el dióxido de carbono:
-
CO2 + OH ? HCO 3 (5)

Cuando el pH alcanza el valor 8,2, todo el dióxido de carbono ha reaccionado, formando carbonato.

Por encima de un pH de 8,2, el hidroxido adicional reacciona con el bicarbonato para formar carbonato:
- - -2
HCO 3 + OH ? CO3 + H2O (6)
-
Este carbonato reacciona con el calcio, produciendo un precipitado de carbonato cálcico. La reacción del HCO 3
- -2
continúa hasta que el pH llega a 10,2; en este punto prácticamente todo el CHO 3 se ha convertido en CO3 . A
medida que se produce más carbonato mientras el pH se aproxima a 10,2, se puede precipitar más calcio.

Por encima de 10,2, queda hidróxido libre que puede reaccionar con el magnesio para formar Mg(OH)2 .

Es significativo que la precipitación ocurra solamente cuando existe la alcalinidad requerida. El calcio no se precipita
-2
por debajo de un pH de 8,2 (no hay CO3 ) y no se elimina el magnesio en cantidades apreciables por debajo de un
pH de 10,2 (en este punto 2P - M es menos que cero, no hay hidróxido presente). No obstante, en la práctica un
pequeño porcentaje del magnesio precipita durante cualquier operación de ablandamiento con cal, a causa del pH
elevado localizado cerca del punto de alimentación de la cal.

Eliminación del dioxido de carbono

Cuando se añade cal al agua cruda, la cal reacciona con el CO2:
2CO2 + Ca(OH)2 ? Ca(HCO3)2 (7)
Observe que el dióxido de carbono consume cal, pero no tiene lugar ningun ablandamiento.

Dependiendo del pH del agua cruda, puede haber presente CO2 en cantidades significativas. A menos que se
agregue suficiente cal para elevar el pH al menos hasta 8,2, no todo el CO2 se convertira en HCO3 . En un
ablandador con proceso en frío, hay que convertir todo el CO2 a la forma bicarbonato para que el bicarbonato
empiece a convertirse en carbonatos.

Por ejemplo, si solamente se añade a un agua con un pH de 6,0 suficiente cal para elevar el pH a 7,0, la Ecuación 7
no continuaraá hasta la reacción completa. Por debajo de un pH de 8,2, solamente existe HCO3 (vea la Figura 2) y el
Ca(HCO3)2 es soluble.
-
No es posible comenzar a producir carbonato mientras exista CO2 libre. Del mismo modo, el OH libre no puede
coexistir con el bicarbonato.

En algunos casos, cuando el contenido de CO2 es muy alto en el agua cruda, existe una demanda excesiva de cal y
se crea lodo de carbonato calcico adiciónal. Para aliviar esta situación, se puede lavar el CO2 del agua con
desgasificadores.
Conversión del bicarbonato en carbonato

Una vez que el CO2 ha reacciónado para producir alcalinidad de bicarbonato, se anade más cal para convertir el
bicarbonato en carbonatos:

Ca(HCO3)2 + Ca(OH) 2 ? 2CaCO3 ? + 2 H2O (8)

1 ppm 1 ppm 1 ppm
como como como
CaCO3 CaCO3 CaCO3

En el punto final de la adición de cal, existe un entorno local con un pH muy alto y concentración de hidróxilo elevada.

Esto es inevitable, porque es imposible lograr la mezcla instantaánea y porque la cal solamente es soluble hasta unos
1100 ppm. En estas condiciones precipitará algo de magnesio como hidróxido magnésico, incluso si no se pretendía
esta reducción del magnesio:
+2 +2
Mg + Ca(OH) 2 ? Mg(OH) 2? + Ca (9)

A una razón típica Ca-Mg de 2:1 en muchas aguas, un proceso de cal en frío eliminará aproximadamente un 10% del
magnesio. Si la razón de magnesio aumenta hasta 1:1, se precipitará aproximadamente un 20% del magnesio.

Las plantas de ablandamiento completo con cal tratan de reducir los niveles de calcio y magnesio. Sin embargo,
como indica la Ecuación 9, al usar cal como fuente de hidróxido, se genera más calcio. En aquellos casos en que la
suma de CO2 más la alcalinidad de bicarbonato del agua cruda exceda el calcio, este calcio adiciónal es beneficioso,
puesto que permite continuar reduciendo el exceso de alcalinidad. Por el contrario, si hay calcio suficiente o en
exceso para reacciónar con el bicarbonate (en otras palabras, Ca>M), el calcio adicional no es beneficioso.

Exceso de reducción de calcio

En aquellos casos en que no se desea calcio adicional, comúnmente se producen los iones hidróxilo necesarios
agregando o sosa cáustica (hidróxido sódico, NaOH) o cal más carbonato sódico.
-
NaOH ? Na+ + OH (10)
1 ppm 1 ppm 1 ppm
como como como
CaCO3 CaCO3 CaCO3

Ca(OH)2 ? NaCO3 ? CaCO3 ? + NaOH (11)

1 ppm 1 ppm 1 ppm
como como como
CaCO3 CaCO3 CaCO3

Observe que la reacción 11 crea lodos; la reac ción 10, no.

Además de contribuir con un suplemento de iones hidróxilo cuando hay que reducir magnesio, el hidróxido sódico
(o cal más carbonato sódico) se puede usar para reducir el calcio contenido en el efluente del ablandador, cuando el
agua cruda contiene un exceso de calcio (o sea, Ca>M). El efecto aparente es la reducción del calcio sin reducción
de la alcalinidad.
La ecuación 13 muestra la neutralización del bicarbonato (que se comporta come un ácido en esta reacción) con
hidróxido. Si utilizamos equivalentes de CaCO3 para controlar las especies que reaccionan, un hidróxido se combina
con un bicarbonate, produciendo dos carbonates (iSolamente si se expresan come equivalentes de CaCO3 !).

Reducción del exceso de alcalinidad

Algunas aguas no contienen concentraciones suficientes de calcio y magnesio para reducir la alcalinidad hasta
niveles aceptables. En este caso, puede ser necesario agregar calcio. En algunas instalaciones se agrega este
suplemento de calcio en forma de yeso (sulfato cálcico) o de cloruro cálcico.
+2 -2
CaSO4 ? Ca + SO4 (14)

Eliminación de la sílice

Aunque se puede usar el ablandamiento con cal en frio para eliminar la sffice, no es un metodo muy eficiente. Sin
embargo, se puede lograr la reducción de la sílice, beneficiando a la planta, si no es indispensable que los niveles de
sílice sean muy bajos (<5 ppm).

Casi todos los precipitados formados en el ablandamiento o clarificación del aqua absorben algo de sílice,
especialmente los compuesto s de tierra alcalina y los elementos metálicos. Entre ellos, el carbonate cálcico es el
menos efectivo en la absorción de sílice; los hidróxidos recientes de hierro, magnesio y aluminio son los más efecti-
vos.

Los procesos para eliminar silice usando óxidos de hierro y magnesio presentan parecidos y diferencias que se
deben tener en cuenta antes de tratar de los dos métodos por separado.

• A medida que se reduce la concentración de sílice, la eficiencia del proceso disminuye rápidamente y hacen falta
cantidades cada vez más grandes de hidróxido férrico o magnésico por cada ppm adicional de sífice eliminada.
• Cada proceso tiene un intervalo 6ptimo de pH. La temperatura afecta a la eficiencia.
• La cantidad de formación de hidr6xido magnesico usada para eliminar la silice, es un factor controlante de su
efectividad.
• Las reacciónes de adsorción son rapidas y ocurren en la forma hidratada del agente de remoción.
Hidróxido férrico

En este proceso se usan normalmente sulfatos férricos comerciales vend idos como coagulantes. Son precipitados
con sosa cáustica o cal. Esta última produce sulfato cálcico, el cual aumenta la dureza no carbonatada del agua. El
pH óptimo para este proceso es 9,0 aproximadamente. Para aguas que contienen menos de 10 ppm de sílice, hacen
falta de 10 a 20 ppm de sulfato férrico por cada ppm de sílice eliminada. A concentraciones más altas de sílice, la
dosis de sulfato férrico por cada ppm de sílice eliminada puede bajar hasta 10 ppm. El límite más bajo que se puede
obtener es de 2 a 3 ppm de sílice, pero varía dependiendo del agua. A diferencia de la adsorción por el hidróxido
magnésico, la eficiencia disminuye a medida que sube la temperatura; por eso, este método es más idóneo para el
proceso de ablandamiento en frío. Tiene la desventaja de que al producir hidróxido férrico, se añaden al agua
efluente sulfato, más dureza de calcio y hierro.

Compuestos de magnesio
La eliminación de la sílice con magnesio es mucho menos eficiente y menos flexible en el proceso de ablandamiento
en frío que en el proceso en caliente. A 50°F (10°C), la eliminación de cada ppm de sílice por encima de 15 ppm
requiere la precipitación de unas 25 ppm de dureza de magnesio. Esta eficiencia que ya es baja, disminuye
rápidamente a medida que baja la concentración de silice. En algunos casos la presencia de aluminato sódico puede

mejorar la eficiencia. A 21°C (70°F), la razón es de 1 ppm de sílice eliminada por 6 ó 7 ppm de dureza de magnesio
eliminada. La eficiencia aumenta velozmente a medida que sube la temperatura.

Mientras que la adición de un suplemento de magnesio puede ayudar a eliminar la silice, esta práctica se utiliza
principalmente en el ablandamiento con cal en caliente (consulte el Manual Tecnico PAC-2, Sección 2.2.2).
EJEMPLO DE CALCULO DE LA ELIMINACIÓN DE SÍLICE
Problema: Supongamos que un agua cruda contiene 30 ppm de magnesio y 20 ppm de silice. ¿Cuánta dureza de
magnesio hay que añadir al agua para reducir el contenido de silice hasta 5 ppm?

Solución: Use la gráfica de sílice fre nte a dureza de magnesio eliminada para hallar la solución. Comenzando con 20
ppm de sílice, siga la línea hacia abajo y hacia la derecha hasta alcanzar el nivel de 5 ppm. Este punto corresponde a
125 ppm de magnesio (eje horizontal). Pueso que el agua cruda contiene solamente 30 ppm de dureza de magnesio,
hay que añadir y precipitar 95 ppm de dureza de magnesio para eliminar la cantidad de sílice especificada.
-
Además, casi todas las operaciones de ablandamiento tienen aproximadamente 10 ppm de OH y la Figura B indica
un remanente de magnesio soluble de 60 ppm, a este nivel de hidróxilo. Por to tanto, hay que añadir un total de 115
ppm de dureza de magnesio, para producir la reducción deSiO2 especificada.

Fgura B - Sílice eliminada por precipitación de magnesio a 21 °C (70°F)

En el ablandamiento con cal en frío, la adición de magnesio puede aumentar solamente la dureza de magnesio, sin
reducir la sílice.

Normalmente se usa óxido de magnesio, MgO. Se forma una pasta con el óxido en polvo y se añade al proceso. No
hace falta alcalinidad adicional para la precipitación; solamente hidratación para formar hidróxido de magnesio:

MgO + H 2O ? Mg(OH) 2

Otra fuente de MgO es la sustitución de una parte de la cal regular per cal dolomítica. La dolomita es una cal rica en
MgO (30 a 35%) y que se encuentra en forma hidratada [Mg(OH)2 más Ca(OH) 2 ], o en forma granular (MgO más
CaO) que debe ser ap agada.

Si se usa cal dolomítica, se añade suficiente cantidad para proporcionar la adición deseada de Mg y se reduce la
alimentación de cal regular en una cantidad equivalente al contenido de cal de la dolomita. La dosis de cal dolomítica
requerida en el ablandamiento con cal en frío se determina haciendo varios intentos, pero debido a la baja eficiencia
de la eliminación de sílice, esta adición generalmente no es económica.

No se debe confiar en el proceso de tratamiento en frío como método de reducción de la sílice, a menos que se
pueda elevar la temperatura hasta aproximadamente 60°C (140°F). En la mayoría de las aplicaciones con cal en frío,
se puede eliminar la sílice hasta un nivel de 5 ppm aproximadamente. Si fuera necesario reducirla todavía más
utilizando equipo de proceso en frío, haría falta alguna fuente de calor recuperado para hacer subir la temperatura en
el sistema del proceso en frío por encima de los 32°C (90°F).
Productos químicos usados en el ablandamiento con precipitación

Se pueden usar varios productos químicos en el ablandamiento con precipitación. Estos productos son:

Cal CaO
Carbonato sódico Na2CO 3
Yeso CaSO4
Cloruro cálcico CaCl2
Sosa cáustica NaOH
La cal se usa como fuente de ión hidróxilo para elevar el pH.
++ -
CaO + H 2O ? Ca + 2OH
++ -
Ca(OH)2 ? Ca + 2OH

Se puede usar cal viva (CaO) o cal hidratada (Ca(OH) 2 ). La cal viva debe ser apagada (hidratada) antes de utilizarla,
mientras que la cal hidratada se puede añadir inmediatamente en un vapor disolvente.

Se usa carbonato sódico como fuente de ion carbonato cuando hay presente un exceso de calcio.
Na2CO3 ? 2Na+ + CO3 =
Se usa yeso como fuente de ion calcio cuando hay presente un exceso de carbonato.
++ =
CaSO4 ? Ca + SO4
Otra posible fuente de ion calcio es el cloruro cálcico:
++ -
CaCl2 ? Ca + 2 CI
Se usa sosa caustica como fuente de ion hidroxilo, para elevar el pH sin anadir ion calcio.
+ -
NaOH ? Na + OH
ESTIMACIÓN DE LOS RESULTADOS Y LAS DOSIS

Las reacciones anteriores podrían parecer indicar que se puede eliminar toda la dureza en el ablandamiento con cal,
pero esto no es cierto. El carbonato cálcico y el hidróxido magnésico, aunque se consideran insolubles, son
ligeramente solubles; siempre quedará en solución algo de calcio y magnesio.

Las Figuras 4 y 5 indican la dependencia de las concentraciones de calcio y magnesio de la composición química
final del agua, es decir, a medida que el nivel de carbonato aumenta en el agua ablandada, el nivel de calcio
disminuye, como se podría esperar de la reacción de equilibrio,

Ca+2 + CO3 ? CaCO3 ?

También para el magnesio, a medida que aumenta el nivel de hidróxilo, el nivel de magnesio se reduce.
+2 -
Mg + 2OH ? Mg(OH)2 ?

Más adelante, usaremos estas gráficas para estimar la dureza final del agua ablandada a un nivel deseado de
alcalinidad (CO3= o OH-).

Predicción de los resultados del tratamiento

La predicción de la dosis necesaria de cal, sosa cáustica, carbonato sódico o yeso y el análisis del efluente son
procesos relativamente sencillos si se efectúan paso a paso. Antes de comenzar, es importante establecer las metas
de calidad del agua efluente, de acuerdo con las necesidades de la planta. Se debe llegar a un acuerdo con la planta
respecto a cuál es la meta deseada: máxima reducción de la alcalinidad, reducción del calcio o reduccion de la
dureza total. Generalmente, la meta principal del ablandamiento con cal en frío es reducir la dureza de calcio.

A la inversa, la meta principal del proceso de ablandamiento en caliente es, normalmente, reducir los niveles de
alcalinidad y sílice; eliminar la dureza es un objetivo secundario.

Use la Tabla 4 para seguir los pasos para determinar la dosis y la calidad del efluente. (Consulte el ejemplo de
cálculo de la página 14.)
Precipitation hasta el equilibrio de CaCO3
+2
Los fabricantes de equipo frecuentemente expresan los límites de calidad del agua ablandada como 36 ppm Ca , o
-2
35 ppm CO3 , según cuál fuera más abundante en el agua a tratar. Usando la Figura 4, podemos precisar esta
generalización para obtener un análisis. Esta figura indica resultados asequibles para ablandadores bien utilizados.
 EJEMPLO DE CÁLCULO: PROCESO DE ABLANDAMIENTO CON CAL EN FRÍO

“Los análisis del agua presentados en la Figura C muestran las sucesivas etapas del ablandamiento parcial con cal
en frío (no se Ilega al máximo de reducción del magnesio) del agua cruda descrita en la Columna A. En esta
explicación, todos los componentes, incluyendo los productos químicos de tratamiento, se expresan en ppm come
CaCO3. Después de hacer la adición final y de alcanzar la calidad deseada del agua, los productos químicos de
tratamiento deben ser convertidos y expresados en su forma de compuesto, para poder realizar cálculos
cuantitativos.

Inicialmente, se añadieron 12 ppm de cal para reaccionar con los 12 ppm de CO2 presente, como indica la Ecuación
-
7. Por to tanto, la Columna B indica un aumento de 12 ppm de Ca y HCO3 , mientras el CO2 se reduce a cero. Por
- -2
definicion, si sólo hay presente HCO3 en el agua (no hay CO2 ni CO3 ), el pH es 8,2.

En el paso siguiente, se reduce un 10% del magnesio (o 9 ppm), como explicamos antes. Para precipitar 9 ppm de
magnesio como hidróxido magnésico, hacen falta 9 ppm de cal y el calcio aumentará en 9 ppm (Ecuación 9).

A continuación, decida si proseguirá con el ablandamiento parcial con cal (cal solamente) o si usará otros productos
químicos para reducir la máxima cantidad posible de calcio y de alcalinidad. Suponiendo que solamente puede usar
cal, agregue la cal suficiente para convertir 132 ppm de HCO3- a su forma carbonato, o 132 ppm de cal. (Consulte la
Ecuacion 8). Como indica la Ecuación 13, las 132 ppm de bicarbonato del agua cruda se combinan con Ias 132 ppm
-2
de hidróxido para producir 264 ppm de CO3 . El calcio tambien aumenta hasta 132 ppm.

EI análisis del agua indicado en la columna D es supersaturado a inestable. La Columna E reflejará el agua tratada
en su punto de saturación, usando la Figura D. Para hacer esto, suponga per ahora la precipitación completa. Puesto
que el carbonate es el reactive limitante, bajará hasta cero. Con una caída de 264 ppm de carbonato, el calcio
también bajará 264 ppm, hasta las 64 ppm. Trace las coordenadas que representan 64 ppm de Ca y cero ppm de
carbonato, y una línea en ángulo de 45° (pendiente =1) con la curva que representa los resultados típicos del proceso
en frío. Esto indica un nivel de calcio en el agua tratada de 84 ppm y un nivel de carbonate de 20 ppm. Verifique los
resultados finales para asegurarse de que no cometió ningún error al leer la Figura D. Para eso, verifique que la
reducción total de calcio (de 328 ppm en la Columna D hasta 84 ppm en la Columna E) es igual a la reduccion total
de carbonata (desde 264 ppm en la Columns D hasta 20 en la Columna E). En este caso las reducciones son iguales
y el ejercicio ha terminado.

Para calcular la dosis de cal requerida para conseguir estos resultados, sume los incrementos de cal (12 + 9+ 132
=153 ppm como CaCO3) y conviértalos de ppm como CaCO3 a ppm como producto. Usando la Tabla 5, Sección
1.1.2, Pesos moleculares y equivalentes, obtenga el factor para convertir la cal de dosis equivalentes de CaCO3 en
dosis de cal (la substancia) real para el factor de cal viva CaO = 0,56

Dosis de CaO =153 ppm x 0,56 = 85,7 ppm como CaO para el factor de cal hidratada Ca(OH)2 = 0,74 dosis de
Ca(OH)2 = 153 ppm x 0,113 como Ca(OH)2

La Figura E supone la misma agua e indica lo que ocurriría si se deseara el ablandamiento completo con cal. Hasta la
Columna B, el tratamiento es igual al ablandamiento parcial con cal en frio.

Antes de terminar la Columns C, hay que decidir si se desea una reducción adicional de magnesio. De ser así, se
requerirá una alcalinidad residual "O" en el efluente. Los valores típicos de "O" son de 5 a 10 ppm.

Suponga que la planta escoge un valor de "O" de 8 ppm para el efluente. En la Columns C, indique la adición de 8
ppm de cal para conseguir este valor de hidróxilo. La concentración de calcio y los niveles de hidróxilo también
aumentan en 8 ppm.

A continuación, consulte la Figura F para hallar la reducción de magnesio conseguida si se tienen 8 ppm de
alcalinidad de hidrato. A partir de esta gráfica, es aparente que el magnesio disminuirá desde las 85 ppm del influente
hasta 64 ppm en el efluente, con una precipitación neta de 2 1 ppm de hidróxido magnésico. Esto requiere la adición
de 21 ppm de cal (según la Ecuación 9), por eso la Columns D muestra el aumento resultante del calcio y la
disminución del magnesio, ambos iguales a 21 ppm. Puesto que se trata de ablandamiento con cal en frío, suponga
que es preferible la eliminacion del calcio.
La Columns D indica que no hay suficiente bicarbonate para reaccionar totalmente con el calcio. Para compensar, es
necesario usar sosa cáustica (NaOH) o cal y carbonate sódico. Puesto que hay un exceso de Ca de 84 ppm, habrá
que agregar o bien 84 ppm de sosa cáustica o bien 84 ppm de carbonato sódico y 84 ppm de cal. La Columns E
representa el agua con la opción de sosa cáustica y la Columns F, la cal y el carbonate sódico. (Aviso: en la Columna
F, el CO3-2 aumento en 84 ppm debido a la adición de 84 ppm de Na2CO3 más 168 ppm debido a la reacción de la cal
con la alcalinidad de bicarbonate del agua cruda, según la Ecuación 13).
-2
En este punto, sólo falta convertir las 48 ppm restantes de bicarbonate en CO3 , lo cual requiere agregar 48 ppm de
cal. La Columns G de la Figura E indica el resultado neto de esta adición en la Columns F. EI calcio ha aumentado en
48 ppm, y las 48 ppm de bicarbonate han reaccionado con las 48 ppm de hidróxido aportadas por la cal, para dar 96
ppm de carbonato adicional. Los valores del calcio y de los carbonatos son iguales, por tanto el agua resultante
(comoe indica la Columns H, Figura E) contendrá 35 ppm de cada uno. El pH final se puede obtener de la Figura F
(aproximadamente 10,3) o de la Tabla de "Efecto de la alcalinidad de carbonato y bicarbonate en el pH", del Manual
Permutit.

Ahora suponga que se eligió la sosa cáustica en lugar de la cal y el carbonato sódico. El análisis del agua de la
Figura E, Columna E, también requiere 48 ppm de cal para terminar de convertir el bicarbonato restante en
carbonate. Esta agua está listada en la Figura E, Columna I. Observe que si se hace pasar el agua por el paso de
precipitación de carbonato cálcico, resultará en el mismo análisis del agua indicado en la Columna H.”
FACTORES QUE INFLUYEN EN EL RENDIMIENTO DEL ABLANDAMIENTO

Cuando estimábamos en la sección anterior los resultados del ablandamiento, hacíamos algunas suposiciones
acerca de la solubilidad del carbonato cálcico y del hidróxido magnésico. Estas suposiciones nor permiten
estimar la composición de un agua tratada. No obstante, cierto número de factores prácticos afectan a las
solubilidades y velocidades de precipitación y, por to tanto, influyen en los resultados reales de la planta. Estos
factores son:

temperatura del agua

tiempo de reaction
contacto con el lodo
energía de mezcla
contaminantes
adición de aluminato sódico

TEMPERATURA DEL AGUA

La elevacion de la temperatura del agua fomenta reacciones más completas. La solubilidad del carbonato
cálcico es inversamente proporcional a la temperatura. En el proceso de ablandamiento en caliente, se
aprovechan estos fenómenos. La Figura 4 muestra el efecto del calentamiento del agua. La curva que
representa la solubilidad esperada para el proceso de ablandamiento en caliente, está más cerca del origen.
(Consulte el Manual técnico PAC-2 si desea más información acerca del proceso de ablandamiento en caliente.
) Durante el invierno, e l agua fría afectará los resultados del agua superficial en un proceso de ablandamiento
en frío.
TIEMPO DE REACCION
Un mecanismo importante del ablandamiento con precipitation es el crecimiento de los cristales. Puesto que el
crecimiento de las partículas precipitadas toma cierto tiempo, el tiempo de residencia para la reacción es
sumamente importante. Esto es algo que se debe recordar particularmente en las pruebas de jarra, cuando una
mezcla lenta de cinco minutos no será suficiente y se requieren tiempos de mezcla más largos. Al tratar de
abreviar un proceso de clarificación, se reduce el tiempo de reacción y por to tanto, se afecta la integridad de la
reacción.
CONTACTO CON EL LODO
Contacto con el lodo es la mezcla íntima de particulas previamente formadas con el agua influente tratada
químicamente. La tasa de eliminación de dureza está directamente relacionada con el área de la superficie de
los cristales en crecimiento. Generalmente, cuantas más particulas, más veloz y más completa es la reducción
de dureza. Los clarificadores de contacto con sólidos y circulación ascendente con lechos de lodo son mas
eficientes que los clarificadores horizontales sin lecho de lodo.
ENERGÍA DE MEZCLA
Cuanto más mezcla se produzca en las zonas de floculación, mejor será el contacto con los sólidos y más
completo el ablandamiento. Consulte la Sección 1.2.2, Química de la coagulación y la floculación, donde
encontrará más información al respecto.
CONTAMINANTES
Los organofosfatos, polifosfatos y algunos materiales orgánicos, pueden interferir con el proceso de crecimiento
de cristales de carbonato cálcico. Estos materiales pueden aparecer en aguas contaminadas con residuos
industriales y municipales, y en aguas recicladas de torres de enfriamiento y otras operaciones de procesos.
ADICIÓN DE ALUMINATO SÓDICO
La adición de aluminato sódico reduce la dureza residual total al reducir la solubilidad del hidróxido magnésico.
La Figura 6 muestra un ejemplo de la mejoría en la eliminación de magnesio al usar aluminato sódico.
En el proceso de ablandamiento con cal, es más fácil precipitar y coagular el calcio que el magnesio. Al mismo
pH, es más probable que forme un precipitado y se deposite el calcio que el magnesio. También, el hidróxido
magnésico está más hidratado que el carbonato cálcico, lo cual causa un tiempo de sedimentación más largo
que el del carbonato cálcico.
Los experimentos realizados han demostrado que a un pH de 10, el carbonato cálcico normalmente tiene una
carga negativa y el hidróxido magnésico, normalmente tiene una carga positiva. Las soluciones alcalinas de
aluminato sódico a un pH de 10, forman un ion de hidróxido de aluminio cargado negativamente [Al(OH)4-]. El
aluminato sódico es aniónico en solución y por lo tanto, coagula efectivamente el floculado de hidróxido
magnésico con carga positiva debido a la atracción mutua de partículas coloidales con carga opuesta.

El aluminato sódico ha demostrado no tener ningún efecto en el ablandamiento de aguas que contienen
solamente sales de calcio; en aguas duras, la presencia de magnesio es necesaria para que el uso del
aluminato sódico sea efectivo en el ablandamiento con cal y sore. Cualquier reduction del calcio se logra
capturando precipitados finos de carbonato calcico en el floculado de hidrdxido magnesico. El efecto del
aluminato sodico en la dureza residual es, en cierto modo, similar al efecto del aumento de temperature, puesto
que ambos factores favorecen la floculación del Mg(OH)2.
El aluminato sódico también crea alcalinidad
Na2Al2O4 + 4H2O ? 2AI(OH)3 + 2NaOH (15)
Al coagular la mayor parte del ague natural que contiene CO2, la alcalinidad de hidroxido producida por el.
aluminato reacciona con el CO2, produciendo bicarbonato:

Na2Al2O4 + 2CO2 + 4H2O --> 2AI(OH)3 + 2NaHCO3 (16)

Esta reaction elimina el CO2, haciendo innecesaria la edición de más cal y carbonato sódico pare la reducción
de la dureza de carbonato y de no-carbonato. Se puede alcanzar una reducción del 5 al 10 % de la cal y de 15 a
20 ppm de carbonato sódico, dependiendo de los niveles de dureza.

El aluminato sódico y el sulfato de aluminio (alumbre) no reaccionan de la misma manera. Se dice que la
precipitación de aluminio de las soluciones ácidas (alumbre) involucra una serie de reacciones de
polimerización. La precipitación del aluminio de las soluciones de aluminato o alcalinas, involucra una reacción
en la superficie del sólido previamente formado con Al(OH)4 , y no se forman poliones. El ion aluminato tiene
una carga sencilla negativa.

En algunos casos, la formacion de precipitados y poliones es confusa. Se forma precipitado siempre que se
neutralizan soluciones ácidas o cáusticas de aluminio, tanto si hay poliones presentes como en las soluciones
ácidas, como si no los hay, igual que en las soluciones de aluminato sódico.

La desestabilizacion de la turbiedad coloidal se logra mejor con alumbre que con aluminato, a causa de la
presencia de poliones con carga positiva en las soluciones de alumbre. Estas cargas neutralizan las particulas
de turbiedad, cargadas negativamente. Los iones aluminato tienen carga negativa, por eso no pueden realizar
esta función.

EQUIPO USADO PARA EL ABLANDAMIENTO CON CAL EN FRÍO

Normalmente, el ablandamiento con cal en frío se lleva a cabo en clarificadores equipados para contacto con
sólidos o recirculación de lodo. No obstante, se puede lograr el ablandamiento en clarificadores horizontales o
estanques de sedimentación, precedidos por cámaras de mezcla rápida y floculación. El sistema usado variará
con la aplicación, según los objetivos del tratamiento y las condiciones de turbiedad y dureza del influente. La
Sección 1.2.4 trata con detalle del equipo de clarificación del agua.
TRATAMIENTO QUÍMICO

En un programa químico típico de ablandamiento con cal se utilizan cal, aluminato sódico y un coagulante o
floculante.
Aluminato sódico - El aluminato sódico actúa como floculante y como coagulante aniónico. También mejora la
claridad del agua decantada. Más importante aún, el aluminato sódico mejora la reducción de dureza (y a veces
la reducción de sílice), en aplicaciones en las que el pH de ablandamiento se eleva por encima de 10,0 para
eliminar el magnesio. Puesto que mejora la reducción de la dureza, en la mayoría de los casos no se puede
reemplazar simplemente el aluminato sódico por un polímero coagulante o floculante. Las plantas industriales
en particular, pueden aprovechar las ventajas de la calidad del agua proporciónada por el aluminato sodico. Las
plantar municipales que tratan de reducir el magnesio, han comprobado que pueden lograr la misma reducción
de dureza usando aluminato sódico a un costo total más bajo que usando otros coagulantes, sales de hierro o
alumbre. Las dosis son de 10 a 30 ppm.

Algunas plantas no conseguirán ningún beneficio del uso del aluminato sódico. Estas plantas de ablandamiento,
generalmente municipales, operan a un pH de 9,5 o menos. Puerto que estas plantas eliminan poco magnesio,
generalmente el aluminato sódico no estará incluido en un programa de LIPESA. Además, a un pH bajo el
aluminato sódico no es tan eficaz como floculante.

Coagulantes - Se puede mejorar la clarificación del carbonato cálcico usando un coagulante. El precipitado de
carbonato cálcico tiene carga negativa, similar a la turbiedad del agua cruda, y se puede coagular usando
polímeros coagulantes. Cuando se ablanda agua superficial, se añaden coagulantes para coagular la turbiedad
del suministro de agua. Los coagulantes también tienen alguna capacidad floculante y reducen el arrastre de
floculado y aumentan la densidad de los sólidos en el lecho de lodo. Las dosis son de 1 a 3 ppm.

Floculantes aniónicos - Cuando la cantidad de arrastre constituye un problema, los floculantes son los
productos más efectivos para poder eliminar más turbiedad. Los coagulantes causan alguna floculación y es
mas fácil alimentar coagulantes que floculantes; por eso se deben evaluar primero para el control del arrastre.
Sin embargo, las dosis son mas elevadas que las dosis de floculantes y, en casos de arrastre severo, los
coagulantes no son suficientes. Generalmente, un floculante aniónico agregado a un programa de
ablandamiento con aluminato sódico producirá agua de buena calidad. Si persiste el arrastre muy fino podría
ser necesario usar un coagulante, puesto que lo más probable es que el arrastre esté constituido por partículars
coloidales de carbonato cálcico. Las dosis de floculante son de 0,1 a 1,0 ppm.

Floculantes naturales (almidones) - Estos floculante no son tan

efectivos como los polímeros sintéticos, pero hacen el lodo más
fluído y fácil de manejar. Esto es importante en las plantas que no
utilizan alumbre ni sales de hierro y que eliminan poco magnesio.
Las dosis de almidón están entre 1 y 5 ppm.

La Tabla 5 indica los programas tipicos recomendados. Si una

planta utiliza sales de hierro o alumbre y opera con una lectura
positiva de "O", la planta es un candidato excelente para un
programa típico con aluminato sódico. La lectura de "O" positiva
significa que la planta opera a un pH suficientemente elevado
para que haya alcalinidad de hidróxido libre en el agua
decantada, y se consigue algo de precipitación de magnesio. La
adición del aluminato sódico proporcionará:
1) más reducción del magnesio (y menos dureza en el efluente).
2) alimentación de cal reducida, porque el aluminato sódico
proporciona algo de alcalinidad.
3) si se usan sales férricas o alumbre, aliinentación adicional de cal reducida (puesto que hace falta cal extra
para compensar la acidez del alumbre o de la sal férrica).
USO DE FACTORES DE RENDIMIENTO

La Figura 4 muestra curvas de solubilidad para el carbonato cálcico. La curva más alejada del origen está
basada en resultados típicos del ablandamiento para agua a 60-70°-F. Esta curva indica los resultados reales
conseguidos en el agua tratada con ablandamiento con cal en frío. Para trazar la curva, se usaron los análisis
de calcio y carbonato del agua decantada en plantas con ablandamiento con cal en frío. Puesto que se trata de
resultados típicos obtenidos en varias plantas durante la primavera y el verano, esta es una curva de solubilidad
"esperada".

Para demostrar la utilidad de la curva, considere una planta con ablandamiento con cal, con dos clarificadores
paralelos de tratamiento que producen agua acabada a partir de la misma fuente de agua. Los análisis del agua
decantada del primer sistema indican CO3-2 = 40 ppm y Ca+2 = 30 ppm. Podemos marcar estos datos en la
gráfica de solubilidad del carbonato cálcico y relacionarlos con la curva de solubilidad esperada para
ablandamiento con cal en frío. Sería el punto A, Figura G. EI punto A está suficientemente cerca de la curva de
solubilidad para ser considerado un resultado esperado. El análisis del agua del segundo clarificador paralelo
indica CO3-2= 50 ppm y Ca+2 = 46 ppm. Trazando estos resultados en la Figura G como punto B, vemos que
este análisis no se pueden considerar un resultado "esperado". Si la planta quiere conseguir agua de la misma
dureza y alcalinidad en ambos clarificadores, ¿Qué puede hacer para mejorar el segundo sistema?

Primero hay que hallar la causa de la diferencia entre los resultados. Una conclusión posible, pero incorrecta,
sería que las dosis son diferentes. En una curva de solubilidad, al cambiar las dosis el resultado se movería
siguiendo la curva.

Por ejemplo, si los resultados fuesen CO3-2 = 40 ppm y Ca+2 = 30 ppm (Punto A), un aumento en la dosis de cal
produciría un resultado como CO3-2 = 29 ppm y Ca+2 = 44 ppm (Punto C). Este punto se encuentra sobre la
curva. Sin embargo, el punto B está realmente en una curva de solubilidad diferente. Esto significa que algún
factor afecta a la solubilidad del carbonato cálcico. Este factor podría ser: tiempo de mezcla, contacto con
sólidos, energía de la mezcla, temperatura, uso de sales inorgánicas y presencia de contaminantes.
A continuacion vienen algunos ejemplos en los que se utiliza el concepto de dosificación y curva de solubilidad.

Ejemplo 1 - Resultados de la planta, ablandam lento con cal en frío:

Ca = 55 ppm P = 17 ppm M = 30 ppm

La planta utiliza cal y carbonato sódico; generalmente consigue un contenido de calcio menor que 30 ppm.

¿Qué ha pasado?
Lo primero que se debe hacer, cuando se cuestionan los resultados del ablandamiento, es hallar la dureza y la
alcalinidad del agua tratada.

Calculando a partir de P y M:
P>½ M
HCO3- = O
CO3 –2 = 2(M - P) = 26 ppm
OH- = 2P - M = 4 ppm
Puesto que estamos interesados en el calcio, las concentraciones requeridas son:
Ca+2 = 55 ppm
CO3-2 = 26 ppm

Representamos este punto en la Figura G. Está en la curva de solubilidad esperada. Pero la planta
normalmente consigue menos de 30 ppm de calcio. La única manera de Ilegar a menos de 30 ppm en la curva
es aumentar las concentraciones de carbonato. Es probable que la planta no esté alimentando tanto carbonato
sódico como hacia falta para empujar el nivel de carbonato hacia arriba y reducir el calcio. Es posible que el
alimentador esté roto, obturado, o mal calibrado. Ejemplo 2 - Resultados de la planta, ablandamiento con cal en
frío:
Ca = 55 ppm P = 36 ppm M = 66 ppm
La planta utiliza cal solamente y está satisfecha con los resultados.
Primero, determine las alcalinidades.
P>½M
HCO3- = O
OH- = 2P - M = 6 ppm
CO3-2 = 2(M - P) = 60 ppm

Representando estos valores en la Figura G, Ca+2 = 55 ppm y CO3-2 = 60 ppm no constituye un resultado
esperado. La planta no consigue los resultados óptimos. Existe una oportunidad para mejorar dichos resultados,
si se puede convencer al cliente del valor de un agua tratada de mejor calidad.

Sin tener más detalles, solamente se puede sugerir una comprobacidn de los factores que afectan a la
solubilidad. El agua ¿Está normalmente fría en esta época del año? ¿Ha aumentado el caudal en la planta,
reduciendo el tiempo de residencia? ¿Hay contaminantes en el agua? ¿Se utiliza aluminato sódico para
acelerar las reacciones? ¿Podrían mejorar los resultados reciclando el lodo o mejorando la mezcla? Todos
estos puntos merecen consideración.
PARÁMETROS DE CONTROL DE LA OPERACIÓN
Los criterios siguientes se pueden utilizar para evaluar las operaciones de ablandamiento con cal en frío y de
ablandamiento con cal y sosa.

Ablandamiento con cal - La alcalinidad de hidroxido del agua decantada constituye el control del ablandamiento
con cal. El resultado de dureza final sólo tiene significado cuando se compara con la alcalinidad del agua
tratada. La dureza final depende de la concentración de especies alcalinas más la solubilidad del carbonato
calcico y del hidróxido magnésico. El primer requisito para establecer un control es la determinación de la
alcalinidad. La Tabla 6 indica la dependencia de los intervalos de control establecidos para plantas de
ablandamiento de la alcalinidad OH, la lectura O (2P - M) que se toma en una muestra de agua decantada. Las
plantas que operan sin concentraciones de hidróxido libre tendrán una lectura O negativa. Esta lectura negativa
no significa cantidades negativas de hidróxido; significa que todavía hay bicarbonate presente. Algunas plantas
que quieren conseguir reducir el calcio con la dosificación más baja posible de cal, pero que no se preocupan
por la reducción del magnesio, operarán en este intervalo.

Cuando la lectura de O baja más allá del intervalo deseado, se aumenta la dosis de cal. Cuando la lectura de O
sube más allá del intervalo deseado, se reduce la dosis de cal.

Ablandamiento con cal y sosa - Los niveles de alcalinidad de hidróxido y de carbonato se usan para controlar
las dosis de cal y de carbonato de sosa, respectivamente. La cal se controla manteniendo una lectura positiva
de O dentro de intervalos de control específicos. El carbonato sódico se controla por la diferencia entre la
dureza de carbonate y la de calcio en el agua tratada. La diferencia entre estas dos durezas es carbonate en
"exceso" y, cuanto mayor sea el exceso, mayor sera la tendencia a reducir la concentración de calcio a niveles
bajos.

El exceso de carbonate se calcula usando los resultados de la valoración de dureza y alcalinidad. Es la

diferencia entre las durezas de carbonate y de calcio [HCa].

Exceso de carbonato = CO3-2 - Hca

= 2(M - P) - HCa

Ya que la alcalinidad de hidrato se mantiene para el ablandamiento con cal y sosa, de la Tabla 2, cuando P
>½ M, CO3-2 = 2(M - P).
Tabla 5 - Programas de ablandamiento

Programa actual de la planta '* Programa de sugerido**

Lectura de O: ninguna Floculante, almidón o coagulante para reemplazar tanta sal
pH: 9.2 a 9,6 férrica como sea posible. Probablemente el pH es demasiado
Sulfato férrico o alumbre bajo para usar aluminato sódico.

Lectura de O: ninguna Almidon. Es posible agregar aluminato sódico, pero el pH

pH: 9,2 a 9,6 podría ser todavía demasiado bajo para lograr buenos
La planta tiene arrastre. Es difícil retirar resultados. Se recomienda el almidon porque, a este pH, se
el lodo del clarificador. No hay elimina poco Mg.
coagulante.

Lectura de O: 0 a 25 ppm Aluminato sódico solo o aluminato sódico con coagulante o

Sulfato férrico, o alumbre, o un polímero floculante. Mejorará la eliminación de dureza.
coagulante. La planta puede agregar
carbonato sódico.
Lectura de O: 0 a 25 ppm Aluminato sódico y floculante o coagulante (si es necesario).
No se usan compuestos inorgánicos. Mejor calidad del agua con aluminato sódico.
Usan un floculante competitivo. La
planta puede agregar carbonato sódico.

Se agrega cal a todos los programas para ajustar el pH.

* La lectura de O es la cantidad de alcalinidad OH- en el agua decantada, determinada por 2P - M.
** El programa recomendado es para la misma lectura de O el mismo pH que en el programa actual.
Tabla 6 - Intervalos de control cuando se usa cal solamente

Intervalo de control Resultados típicos

Lectura de O: - 5 a 5 ppm. La eliminación del calcio estará cerca del nivel máximo
Este intervalo es el más típico. práctico.
Carbonato = 35 ppm.
Eliminación del Mg = 10 - 30% de Mg (crudo)

Lectura de O: 5 a 15 ppm. Eliminación del calcio generalmente menor que en el

Este intervalo (en algunos casos, intervalo de control anterior, pero puede mejorar en
incluso niveles de OH más altos) se algunos sistemas. La eliminación de Mg es mayor que
usa cuando se desea reducir el en el intervalo de control anterior, lo que puede
magnesio. aumentar la claridad. Menos de 35 ppm de
carbonato.

Lectura de O: cero La eliminación del calcio será menos que el máximo.

(menos de -5 ppm). Eliminación del Mg = 10% o menos.
Este intervalo se usa cuando se
requiere buena eliminación del
calcio con dosis mínimas de cal.
Normalmente, las plantas
industriales no operan en este
intervalo.

Intervalo de control Resultados típicos

Lectura de O: - 5 a 5 ppm. La elimination del calcio estard cerca del nivel mdximo practico. Este intervalo es el
más tipico. Carbonato = 35 ppm. Eliminacibn del Mg = 10 - 30% de Mg (credo) Lectura de O: 5 a 15 ppm.
Eliminación del calcio generalmente menor que en el intenralo de Este intenralo (en algunos casos, incluso
control anterior, pero puede mejorar en algunos sistemás. La niveles de OH mss altos) se usa cuando se
eliminacibn de Mg es mayor que en el intervalo de control desea reducir el magnesio. anterior, to que puede
aumentar la claridad. Menos de 35 ppm de carbonato. Lectura de O: cero La elimination del calcio serf menos
que el mcAximo. (menos de -5 ppm). Eliminacidn del Mg = 10% o menos. Este interalo se usa cuando se
requiere buena eliminación del calcio con dosis minimás de cal. Normalmente, [as plantas industriales no o eran
en este intervalo.

La Tabla 7 indica como los intervalos de control para el ablandamiento con cal y sosa se basan en las
alcalinidades de hidróxido y de carbonato en exceso. Cada hora se efectúa una valoración en una muestra de
agua decantada, para mantener mejor control. Primero se usa la lectura O para controlar la alimentación de cal.
Si esta dosis está bajo control, se compara la lectura de exceso de carbonato, 2(M - P) - HCa, con el intervalo
de control. Si la lectura es elevada, se reduce el carbonato sódico; o se aumenta, si la lectura es baja.

El intervalo actual de control depende del contenido de calcio deseado en el agua tratada. Típicamente, para
concentraciones de calcio de menos de 25 ppm hay que usar un exceso de 50 ppm de carbonato. Para
concentraciones de calcio más altas, el exceso requerido es menor. Los intervalos de control de cada planta
para el exceso de carbonato y la alcalinidad de hidrato, o lectura de O, se determinan mediante ensayos de
prueba y error.
En algunas situaciones poco comunes, no existirá un "exceso" real de carbonato y se calculará como un
número negativo. Esto podría ocurrir en un caso en el que el agua cruda contenga niveles elevados de dureza
con niveles bajos de alcalinidad, y la planta sólo necesite un ablandamiento parcial.

Intervalo de control Resultados típicos

Control de la dosis de cal: 2P - M; El magnesio siempre se reduce en el
lectura de O, siempre positiva ablandamiento con cal y sosa. Las
lecturas más altas de O eliminan más
Mg.

Control de carbonato sódico: 2(M - P) - HCa Cuando más alto sea el valor de los
límites de control, más bajo
es el contenido de calcio del agua
tratada.
Intervalos típicos, ppm
-20 - 0
0 - 20
20 - 40
40 - 60
Los intervalos establecidos para la planta dependen de sus metas específicas.
El mejor intervalo de control se determinará mediante experimentación de prueba y error
en la planta.
Tabla 7-Intervalos de control usando cal y sosa

Los intenralos establecidos para la planta dependen de sus metas especificas.

El mejor intervalo de control se determinarA mediante experimentacibn de prueba y error en la planta.

SERVICIO DE LOS PROGRAMAS DE ABLANDAMIENTO CON CAL EN FRÍO

El éxito de cualquier programa de ablandamiento con cal depende del control correcto del análisis químico del
agua decantada (alcalinidad y dureza), así como de los resultados de la clarificación. Esto es cierto para las
aplicaciones existentes de la planta así como para evaluaciones de nuevos programas. Para conseguir buenos
resultados de manera uniforme, es indispensable un control adecuado.

ENSAYOS DE CONTROL

El personal de operation debe realizar los ensayos enumerados en la Tabla 8 regularmente.

Estos ensayos, particularmente las valoraciónes de alcalinidad, son la base para el control de la dosificación de
agentes químicos del clarificador. Una planta que funcióna bien, determinara y registrars estos resultados con la
frecuencia recomendada y capacitara a sus operadores, para que hagan las correcciónes necesarias basadas
en estos resultados.

Muchos de los siguientes ensayos y verificaciónes de equipo son necesarios para mantener el control, detectar
cambios en las condiciónes del agua cruda o identificar problemás tales como fallas de la bombs de
alimentation:

• Dureza P y M del agua cruda y decantada.

• Pruebas de jarra del agua cruda
• Pruebas de jarra de muestras de agua del pozo central
• Turbiedad del agua cruda, decantada y tratada
• Operation del clarificador (para unidades de flujo ascendente)
• Caudal del clarificador
• Duración de las pasadas del filtro
• Tasas de alimentación de agentes químicos

La planta debe vigilar los resultados químicos con frecuencia. Se pueden realizar otros ensayos, según sea
necesario.

EVALUACIÓN DEL FLOCULANTE

Cuando se añade floculante a cualquier programa de ablandamiento, las consideraciones importantes son el
punto de alimentación y, en unidades de flujo ascendente, el control del nivel del lecho. Se deben evaluar los
puntos de alimentación recomendados en la Seccion 1.2.4, Equipo de clarificación de agua cruda (línea de nivel
del agua cruda y zona de floculación del clarificador). Cuando se agrega el floculante a través de la unidad de
flujo ascendente, el lecho se compacta. Habrá que reducir la purga para ajustarla a este cambio de densidad.
También, si se agrega demasiado floculante en el ablandamiento con cal, se pueden formar sólidos demasiado
grandes, reduciéndose en realidad la superficie disponible para precipitación, por lo que
la eliminación de dureza sería menor que la esperada. Comience a alimentar el floculante a la dosis completa
indicada por las pruebas de jarra, generalmente de 0,2 a 1,0 ppm.

Tabla 8 - Ensayos de control químico

Ensayos Frecuencia
Valoraciónes de alcalinidad P, M Cada hora

Lectura de O según cálculo Cada hora

(2P - M)

Valoraciones de la dureza Cada 2 horas

total y de calcio

Dureza de magnesio según Cada 2 horas

cálculo

EVALUACIÓN DE LOS POLÍMEROS COAGULANTES

Si se agrega un polímero coagulante para reemplazar totalmente un coagulante inorgánico con el fin de reducir
los costos, el TSD o el volumen de lodo, pueden suceder dos cosas: 1) los sólidos del lodo serán menos fluídos
(quizas hasta el punto de crear un par de torsión excesivo en los rastrillos que retiran el lodo); y 2) la eficiencia
del ablandamiento disminuirá. La gravedad de estos efectos determinará el éxito del programa.

Añada polímero coagulante para reemplazar la sal inorgánica. Siga el procedimiento sugerido para la reducción
del alumbre en la Seccion 1.2.2, Química de la coagulación y la floculación. También se puede añadir un
coagulante junto con aluminato sódico. La dosis de coagulante es de 1 a 3 ppm.
EVALUACIÓN DEL ALUMINATO SÓDICO
Siempre que se añade aluminato sodico, los resultados del analisis del agua tratada (dureza y alcalinidad) son
mejores. Recuerde siempre el objetivo de la evaluation. ¿Es mejorar la calidad del agua o reducir el costo total
de productos químicos? El control exacto de la lectura de O y, si se añade carbonato sódico, de la lectura de
exceso de carbonato, depende de los objetivos de la planta. Cuando se use aluminato sódico, generalmente el
límite de control más bajo de la lectura de O es (2P - M)= -5 ppm. El intervalo de control definitivo más idóneo
para las condiciónes y las metas de la planta se hallará mediante el método de prueba y error.
En algunas aguas, al reemplazar las sales ácidas, la claridad conseguida usando aluminato sódico solamente
no alcanzará las metas de calidad del agua. La adición de más coagulante ayudará a que el programa cumpla
sus objetivos. En casos de arrastre intenso, se necesita un floculante.

En las unidades de clarificación horizontales, comience la evaluación reemplazando completamente cualquier

sal ácida por aluminato sódico. Una dosis típica sería 20 ppm de aluminato sódico líquido. En una unidad de
flujo ascendente, la substitución del alumbre o la sal de hierro es también un cambio de un paso.

Cualquier coagulante o floculante agregado como parte del programa de tratamiento se debe añadir junto con el
aluminato sódico.

Observe el control mecánico del clarificador, puesto que habrá un cambio de la densidad del lodo al transferir la
unidad al programa de tratamiento de aluminato sodico. Empiece por reducir la purga a la mitad y haga ajustes
a partir de este punto. A veces un programa de aluminato sódico y polímero puede reducir el volumen del lecho
de lodo tan velozmente que, a menos que se reduzca la purga, el lecho puede desaparecer del clarificador en
un periodo de 8 a 16 horas.

La Tabla 9 muestra un diario típico de un programa de ablandamiento con cal y coagulante más aluminato
sódico.

PRUEBAS DE JARRA
Igual que en la clarificación conventional del agua cruda, el ensayo de jarra es el método usado para evaluar
programas. Los ensayos de jarra de ablandamiento son más complicados que los de clarificacion, y la persona
que los realiza debe comprender el proceso químico del ablandamiento. Se realizan ensayos de jarra del
ablandamiento con cal con dos fines: 1) demostración de la clarificacion, y 2) demostración de la eliminación de
la dureza y la alcalinidad. Cuando el cliente está interesado en ver si el programa produce en la jarra la misma
claridad que su programa en la planta, todo lo que hace falta es un ensayo de jarra de clarificación.

La secuencia de un ensayo de jarra tipico para demostrar la clarification en el ablandamiento con cal, es la
siguiente:
Mezcla rápida: 3 minutos
Mezcla lenta: 10 minutos
Sedimentación: 5 minutos
En estos ensayos de jarra, la dosis de cal debe ser muy parecida a las dosis de la planta. Cerciorese de que el
pH es tan alto como en la planta y de que la alcalinidad OH- (2P - M) del agua decantada es al menos tan alto
como en la planta. La precipitation del magnesio aumentará la claridad, y un ensayo de jarra que tiene más
precipitación de magnesio a causa de un pH más alto parecerá mejor que un ensayo sin reducción de
magnesio, independientemente de que polímeros o sales inorganicas se añadan.

A menudo, es necesario mostrar al supervisor de la planta la diferencia positiva en el análisis químico

(reduccion de dureza y alcalinidad) que resulta de un programa. En este caso, hace falta un ensayo de jarra

diferente. El tiempo de mezcla tiene que ser más largo para que las reacciones sean más completas y hay que
hacer análisis de dureza, calcio, P y M. La secuencia típica sería:
Mezcla rápida: 3 minutos
Mezcla lenta: 20 minutos
Sedimentation: 5 minutos
Los ensayos de jarra indican tendencias en los análisis del agua, pero debido a las dosis de cal imprecisas de
un ensayo a otro y del tiempo de reacción insuficiente, los resultados no serán tan completos como los que se
pueden lograr en la planta. Haga siempre el ensayo de jarra con las dosis de la planta como estandar, para
comparar con el programa típico.
Al hacer ensayos de jarra del ablandamiento con cal, tenga especial cuidado con la adición de cal. Si la lechada
de cal no se agita bien cuando se saca una parte alicuota para añadirla al ensayo, se agregará una cantidad
incorrecta de cal. Compruebe también la concentración de la lechada de cal. La planta puede indicar que
agrega 100 ppm de cal, pero cuando se añaden 100 ppm de cal (de la lechada) a la jarra, el pH es bajo, como si
no se añadiera suficiente calcio. Una causa común es que la planta añade oxido cálcico y la solución del ensayo
de jarra es hidróxido cálcico. Para igualar las 100 ppm de óxido cálcico, hay que agregar aproximadamente 130
ppm de hidróxido cálcico.