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Astm y Columna de Destilación TBP

Este documento describe el método ASTM para determinar el contenido total de azufre en petróleo crudo y productos derivados del petróleo. Explica que este método permite una medición rápida y precisa del azufre, y que es importante conocer la concentración de azufre para fines de procesamiento y para cumplir con las normativas sobre límites de azufre. También describe la destilación TBP como un método para caracterizar el petróleo crudo mediante la medición de las temperaturas de ebullición de sus componentes.
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Astm y Columna de Destilación TBP

Este documento describe el método ASTM para determinar el contenido total de azufre en petróleo crudo y productos derivados del petróleo. Explica que este método permite una medición rápida y precisa del azufre, y que es importante conocer la concentración de azufre para fines de procesamiento y para cumplir con las normativas sobre límites de azufre. También describe la destilación TBP como un método para caracterizar el petróleo crudo mediante la medición de las temperaturas de ebullición de sus componentes.
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COLUMNA DE DESTILACION TBP

TALLER N°1

¿ SE HACE EL ASTM AL CRUDO ?

En síntesis la respuesta seria SI, este método de prueba ( ASTM = American Society for
Testing and Materials ) , permite medir de forma rápida y precisa el contenido total de
azufre en petróleo y en productos derivados del petróleo, con una preparación mínima
de la muestra. El tiempo típico que demanda el análisis es de 1 a 5 minutos por muestra.

La determinación exacta de la composición de un petróleo crudo no es posible debido a


la gran cantidad de componentes que integran la mezcla y para eso describiremos el
método mas eficaz en los diferentes tipos de destilaciones. Se caracteriza entonces el
petróleo por una curva de destilación realizada de acuerdo a procedimientos
estandarizados (destilación TBP, ASTM D86, D1160, etc.). Luego se emplean
correlaciones existentes para determinar las propiedades físicas del petróleo a partir de
las temperaturas que conforman la curva de destilación. Así, el crudo puede ser
modelado como un grupo de componentes hipotéticos cuyas propiedades dan forma a la
curva de destilación.

La calidad de muchos productos derivados del petróleo está relacionada con la cantidad
de azufre presente. Conocer cuál es la concentración de azufre es necesario para fines de
procesamiento. Existen, además, normativas promulgadas por organismos locales,
estatales y federales que restringen la cantidad de azufre presente en algunos
combustibles.

Este método de prueba es un medio para determinar si el contenido de azufre del


petróleo o de un producto derivado del petróleo cumple con las especificaciones o los
límites normativos.

Este método de prueba abarca la determinación del contenido total de azufre en petróleo
y productos derivados del petróleo que sean de fase única y ya sea líquidos en
condiciones ambiente, licuefactibles con calor moderado o solubles en solventes
hidrocarburos. Algunos de estos materiales pueden ser el combustible diésel, el
combustible para aviones jet, el keroseno, otro aceite destilado, la nafta, el petróleo
residual, el aceite base lubricante, el aceite hidráulico, el crudo, la gasolina sin plomo,
las mezclas de gasolina y etanol, el biodiésel (consulte la Nota 2), y productos derivados
del petróleo similares.

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

NOTA 1: Los combustibles oxigenados con contenido de etanol o metanol que superan
los límites indicados en la Tabla 1 se pueden analizar con este método de prueba, pero
los enunciados de precisión y sesgo no se aplican (consulte el Apéndice X3)A Las
concentraciones de las sustancias descritas en esta tabla fueron determinadas mediante
el cálculo de la suma de los coeficientes de absorción en masa multiplicada por la
fracción en masa de cada elemento presente. Este cálculo se hizo para diluciones de
muestras representativas que contenían aproximadamente 3 % de sustancias
interferentes y 0,5 % de azufre.

NOTA 2: En el caso de muestras con alto contenido de oxígeno (>3 % en peso) se debe
hacer una dilución de dichas muestras, como se describe en 1.3, o una calibración de
matriz para garantizar resultados precisos.

Destilación ASTM D-86

La destilación D-86 es una técnica que se le aplica a las gasolinas naturales, de motores
de avión, turbo combustibles de avión, naftas y otras fracciones proveniente de la
destilación atmosférica.

Este método es utilizado para determinar la volatilidad de un producto y determinar la


tendencia de un hidrocarburo de producir vapores altamente explosivos.

La destilación D-86 permite conocer el porcentaje de contaminación de un corte con su


consecutiva fracción.

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

Las características de vaporización de los crudos y las fracciones petroleras se


determinan por medio de una destilación por carga a presión atmosférica (ASTM D-86),
donde solo ocurre un fraccionamiento muy pequeño. Se usa generalmente para naftas y
destilados medios.

Este tipo de destilación se aplica básicamente a fracciones livianas del petróleo crudo
como naftas y kerosene.

El tanque T-1 contiene el petróleo a ser analizado en condiciones estándar (15 °C, 1
atm). El líquido a destilar pasa por el calentador H-1 para alcanzar la temperatura de
equilibrio. Cuando el líquido calentado alcanza la torre F-1 se produce la evaporación
parcial a la presión presente en dicho equipo (generalmente 1 atm). El líquido que no

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

evaporó es recogido en el tanque T-2, mientras que el vapor es condensado y enfriado a


15° C en el intercambiador C-1, y finalmente es recogido en el tanque T-3. El
porcentaje de líquido destilado es: 100×(volumen del líquido en T-3 al final)/(volumen
del líquido en T-1 en el inicio); o lo que es mejor, de la siguiente manera: 100×(flujo
volumétrico de FVL)/(flujo volumétrico de F0). De esta forma, repitiendo el
experimento para distintas temperaturas de equilibrio, y graficándolas frente a los
correspondientes porcentajes de volumen destilado, se obtiene la curva EFV.

En la Destilación EFV la curva de destilación que se obtiene grafica la temperatura de


equilibrio líquido-vapor. La destilación EFV se diferencia de la destilación fraccionada
en que el vapor no es removido en la medida que se va formando sino que permanece en
contacto con el liquido remanente hasta que se completa el proceso.

Conocer las condiciones del equilibrio de fases vapor-líquido de las fracciones del
petróleo es esencial para el diseño de la mayoría de los equipos empleados en la
industria de la refinación del petróleo. Esta información puede ser obtenida
experimentalmente mediante la determinación de la curva EFV. Sin embargo, el
procedimiento es laborioso y costoso. Por estos motivos, generalmente se emplean
correlaciones empíricas para estimar la curva EFV a partir de curvas ASTM o TBP, que
son más fáciles de obtener experimentalmente.

En la literatura se presentan varias correlaciones que involucran las curvas ASTM, TBP
y EFV a presión atmosférica. No obstante, ninguno de esos métodos es aplicable para
todo el rango de presión y temperatura existente en la industria del petróleo.

Los métodos de cálculo son el de Maxwell, el de Edmister y el empleo de simuladores.

Método de Maxwell.- El método de Maxwell utiliza una línea recta auxiliar que corta
la curva TBP en 10% y 70% del porcentaje de volumen destilado; esta línea se llama
DRL (distillation reference line). Luego, se define la línea FRL (flash reference line) en
función de la línea anterior y de datos extraídos de diagramas desarrollados para tal fin.
Finalmente, la curva EFV se obtiene a partir de la FRL y datos provenientes de
diagramas adicionales (Maxwell, 1950). La intensa utilización de diagramas hace que
este método sea complejo e inexacto.

Método de Edmister.- El método de Edmister localiza un punto clave (la temperatura


correspondiente al 50% de volumen destilado). Luego, estima los incrementos de la

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

curva EFV en función de los aumentos de la TBP utilizando datos extraídos de


diagramas (Edmister y Okamoto, 1959). Finalmente, la curva EFV se obtiene
procesando todos los incrementos. Una vez más, el intenso uso de diagramas es la
mayor debilidad del método.

Empleando simuladores.- Se puede empelar por ejemplo el Simulador Chemcad para


establecer un sistema como el de la figura del EFV y obtener la data directamente del
simulador. (Más adelante se volverá sobre este tema)

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

TALLER N°2

DESTILACIÓN TBP (TRUE BOILING POINT)

La destilación TBP (True Boiling Poínt) permite dar una imagen casi exacta de la
composición de un crudo por la medida de la temperatura de «ebullición» de los
constituyentes que lo componen, de ahí su nombre.

Para llevar a cabo la destilación se utiliza una columna de relleno, que debe equivaler,
aproximadamente, a diez y hasta veite platos teóricos con una relación de reflujo del
orden de cinco. El conjunto consta de un matraz equipado con calefacción eléctrica y
dotado de un par termoeléctrico, una columna de relleno provista de un sistema de
reflujo de cabeza con toma de temperatura. Debe poder trabajar a presión atmosférica y
a cierto vacío y no debe alcanzarse más de 650ºF para minimizar craqueo.

A partir de una muestra de petróleo crudo, se recogen en cabeza fracciones, de las


cuales, se anotan las temperaturas inicial y final del paso de cada una de las fracciones y
estos datos permiten trazar la curva de destilación T.B.P.

Al comenzar la destilación T.B.P. salen primeramente sin condensar los gases disueltos
en el petróleo crudo y se recogen para analizarlos, bien por cromatografía o
espectrografía. Por otra parte, es difícil sobrepasar la temperatura de 250°C en la cabeza

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

de la columna pues la temperatura correspondiente en el matraz estaría próxima a los


400°C a presión atmosférica, con riesgo de alterar el residuo cracking, lo que
modificaría la composición de las fracciones pesadas. Es preciso entonces recurrir a
destilación al vacío. Se toma de nuevo el residuo atmosférico a una presión de 50 a 100
mm de Hg y se le vuelve a destilar hasta que la temperatura en el matraz alcance de 350
a 400°C. Si el residuo obtenido es aun relativamente importante (superior a 30%), se
intenta una tercera etapa de destilación bajo un vacío de algunos milímetros de mercurio
en una instalación simplificada con sólo uno o dos platos teóricos. Quedando en el
matraz un residuo espeso y viscoso, más o menos importante según el crudo. El
esquema de destilación es el siguiente:

Una curva de destilación TBP se muestra a continuación.

Cada tipo de crudo tiene una curva TBP que los caracteriza. La información sobre cada
corte que se obtiene de la destilación TBP se denomina ASSAY del Crudo.

Una evaluación TBP de un crudo incluye como mínimo la medición de la gravedad del
crudo, su viscosidad, contenido de azufre, el punto denominado “pour point”, contenido
de metales, etc.

La destilación TBP incluye una curva de destilación, un análisis cromatográfico de los


componentes livianos, la determinación de las propiedades (gravedad, viscosidad,
contenido de azufre, “pour point”, contenido de metales, etc.) de cada fracción etc.

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

La data del Crude Assay de la destilación TBP se emplea para: Evaluar la calidad global
de un crudo; Indicar las dificultades potenciales al refinar o transportar el petróleo crudo
y sus productos; Proveer data para planeamiento y diseño de procesos; Proveer data de
calidades y yields para los productos primarios de la destilación del crudo. Además es
muy útil en evaluaciones económicas.

 Utiliza una columna de 15 etapas teóricas. (relleno sólido)


 Se requiere de una relación de reflujo de 5:1, la cual es controlada con un
sistema automático.
 La temperatura máxima del líquido de fondo de balón no debe exceder de
380°C, con el fin de evitar craqueo del producto de fondo.
 Entre los mecanismos de operación se encuentran la destilación a presión
atmosférica y a presiones reducidas de (100 -5 mmHg).

En la destilación de punto de ebullición verdadero se utiliza un sistema de destilación


que separa los componentes, cada uno a su PEB y en la cantidad presente en la mezcla
original. Sin embargo, no especifica relación de reflujo ni número de platos.

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

DESTILACION TBP DE LOS CRUDOS

¿Qué se hace con la curva TBP?

Nos permite evaluar el petróleo, para poder saber que derivados se pueden obtener en la
refinería a partir de un crudo, y también establecer estrategias operacionales y la
optimización de procesos.

De acuerdo a las ASTM, la determinación del TBP para las fracciones de petróleo tiene
como tope para poder realizarse hasta 565ºC. para superiores a estos se utiliza otro tipo
de métodos.

LA DESTILACION TBP permite dar una imagen casi exacta de la composición de un


crudo porque se obtiene la medida de la temperatura de ebullición de los componentes
del crudo.

Yo le entiendo que al realizar la destilación puedes determinar qué tipo de destilados


obtienes de acuerdo al punto de ebullición real (a una temperatura determinada). Pero si
quieres obtener el punto de ebullición real de cada componente(destilado) tienes que
hacer la media aritmética de la temperatura inicial y final en la que se produjo el
destilado. (es decir sumas la temperatura en el inicio de la destilación de una fracción y
la temperatura final del mismo y la divides para dos). Esta es la característica por lo que
se denomina TBP.

Además, durante la destilación puedes recoger el peso, la densidad y otros datos que te
servirán para evaluar al crudo y son:

a) Para las fracciones ligeras


 Numero de octano
 Presión de vapor
 Peso molecular
 PONA(parafinas, olefinas, naftenos, aromáticos)
 %Azufre y otros
b) Para las fracciones pesadas
 Punto de anilina
 Densidad
 Viscosidad

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

 Contenido de azufre
 Contenido de asfáltenos, etc.

¿PERO PARA QUE TE SIRVEN ESTOS DATOS?

Bueno, con la información que nos proporciona la destilación podemos trazar las curvas

“propiedad –rendimiento “y las curvas de Isopropiedades. Y si ya realizas estas curvas,


estas te sirven en el estudio de valoración de los crudos.

Hay ciertas propiedades que son aditivas y que te permiten no estar midiéndolas a cada
rato, ósea que las mides una vez y las representas en cortes más anchos (estas
propiedades son densidad, presión de vapor, contenido de azufre, contenido en
aromáticos). Pero hay otras que no lo permiten y son viscosidad punto de inflamación,
punto de congelación que deben medirse en cada fracción y no en cortes anchos. Por eso
es recomendable hacer una destilación TBP con los cortes producidos en refinerías y
midiendo sus propiedades.

EXPLICACIÓN DE COMO HACER LA GRAFICA DE LA DESTILACION TBP

El grafico de bajo nos da información de una destilación atmosférica (743 mmHg) y la


otra a40 mm Hg de un crudo. Tenemos 16 fracciones, mira bien los datos que tienes:

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

Mira la destilación a presión atmosférica se realiza hasta una temperatura de 527ºF y la


destilación a 40 mm Hg hasta una temperatura de 572 ºF

¿La pregunta es porque se realiza la destilación a 40 mm Hg? La respuesta es que La


etapa de destilación realizada a la presión de 40 mm Hg es necesaria para prevenir las
altas temperaturas que pueden ocasionar el craqueo del crudo, por lo tanto, es necesario
que las temperaturas de destilación reportadas en el análisis a 40 mm Hg sean
corregidas a 760 mmHg (es decir a presión atmosférica)Para hacer esta corrección
existen gráficas, una te la pongo a continuación en una gráfica T=f(%destilado) se
presentan un escalón por el cambio de presión mencionado anteriormente para la
reducción de la temperatura para evitar el craqueo a presión atmosférica.

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

Entonces aquí se corrige la temperatura de 40 mm Hg a temperatura a presión


atmosférica que es la que se necesita, y así con todos los datos de la tabla de las
fracciones de la 11 a la 16(me explico: se hace correcciones a las temperaturas que se
tienen a 40 mm Hg).

Entonces arreglas de nuevo la tabla.

se corrige por porcentaje en volumen, pero eso no es difícil pero no se si pueda


explicarte tendría que verte para explicarte. Pero bueno ya la tabla corregida y
extrapolada queda de la siguiente manera:

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

Luego se gráfica y se obtiene la curva TBP para un crudo como a continuación:

Bueno ahí esta como se hace una curva TBP, pero ahora toca explicarte como
interpretar los demás gráficos. Mira en este tipo de graficas tienen que darte, o según lo
que yo entiendo los rangos de TBP, o sea tienen que darte la temperatura inicial y final
de los destilados y los ubicas en la curva y puedes determinar hasta los volúmenes a

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

obtener, bueno ese es otro asunto. Lo importante es que tengas la idea y ya más tarde te
explico el grafico que hay en el libro.

NOTA: ESTO ES SOLO PARA QUE VEAS COMO SE HACE LA CURVA Y


COMO SE UBICAN LOSDATOS

LA CURVA MÁS IMPORTANTE ES LA DESTILACIÓN TBP: T = F( %


VOLUMEN Ó % PESO).

La siguiente figura representa la curva TBP de un crudo Arabia Ligero, en el que se


observan los rendimientos en diferentes cortes en función del intervalo de destilación
elegido. De hecho, esta curva suministra los rendimientos que el refinero podrá obtener
a la salida de la unidad de destilación atmosférica y permite fijar las condiciones de
operación de esta unidad en función de los productos deseados.

TALLER N °3

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

TOPPING EN LAS REFINERIAS BOLIVIANAS

- REFINERIA GUILLERMO ELDER BELL

- REFINERIA GUALBERTO VILLARROEL

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COLUMNA DE DESTILACION TBP

- REFINERIA ORO NEGRO

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