Ingeniería en
Metalurgia
Litio
Nombre: Amaya Freixas, Mariel Veliz
Carrera: Ingeniería en Metalurgia
Asignatura: Taller de operaciones y procesos metalúrgicos
Profesor: Pedro Palominos
Fecha: 02 de abril de 2020
1 Introducción
El litio es un metal alcalino, blanco, ampliamente utilizado para la fabricación de grasas
lubricantes, vidrios y cerámicas, entre otros, actualmente se considera un material energético
fundamenta, debido a sus singulares propiedades fisicoquímicas dentro de las cuales destacan,
que es el metal sólido más ligero, su bajo punto de fusión y además muy reactivo.
Principalmente destacan tres aplicaciones que abren oportunidades de investigación y
desarrollo:
1.- El litio se utiliza para la generación y almacenamiento de energía a través de su uso en
baterías eléctricas que permiten acumular grandes volúmenes de energía. Esto es importante no
solo para la industria electrónica y electromotriz, sino también para el uso continuo de las
energías renovables no convencionales tales como, eólica, solar y geotérmica, donde se
requiere acumular la energía producida durante parte del día.
2.-Contribuye a la eficiencia energética, con el empleo de aleaciones aluminio-litio en aviones,
barcos y vehículos. Estas aleaciones permiten tener materiales estructurales, livianos y
resistentes, cuyo uso en la industria aeronáutica y de transporte terrestre conduce a un ahorro
considerable de energía.
3.-El litio es el elemento químico a partir del cual se produce el tritio, que es el combustible de la
futura fusión nuclear (Ocares J. “ALTERNATIVAS DE EXTRACCIÓN DE LITIO PARA
SALMUERAS DE SQM SALAR”. Universidad de Concepción. Concepción. Página 11, 2018).
Este mineral es posible extraerlo desde diferentes reservas naturales como salmueras,
minerales, agua de mar y pozos petrolíferos, pero principalmente se extrae de minerales y
salmueras.
El salar de atacama es el principal salar de extracción de litio en Chile, gracias a su calidad y
bajo costo de explotación, los productos químicos que Chile produce son el carbonato de litio, el
cloruro de litio y el hidróxido de litio
2
2 Índice
3 Proceso productivo del litio.....................................................................................................4
4 Parámetros controlables dentro del proceso.........................................................................10
5 Problemas dentro del proceso del litio..................................................................................11
6 Metodología propuesta.........................................................................................................12
7 Conclusión............................................................................................................................ 16
8 Bibliografía............................................................................................................................ 17
3
3 Proceso productivo del litio
Hoy en día existen dos tipos de procesos para obtención de litio económicamente factibles, que
son; salmueras y minerales.
Minerales:
Los depósitos de mineral “espodumeno” o también llamado “depósitos de roca dura”,
representaba el 34% de extracción hasta el año 2012 (Manrrique.A. “Explotación del litio,
produccion y comercializacion de baterías de litio en Argentina”. Universidad Nacional de
Mar Del Plata. 2014. Pag 31), este silicato doble aluminio es la fuente tradicional para obtener
carbonato de litio y requiere equipos (Figura n°1) que encarecen su extracción, lo que significa
que su extracción se encuentra en desventaja en comparación con los depósitos de salmuera.
Chancado y molienda; el mineral enviado por la mina requiere un harnero para limitar el tamaño
del mineral grueso que alimentara el chancador de mandíbulas, normalmente la trituración
primaria reduce la alimentación a 2 pulgadas, la secundaria a 9 mm y la etapa de molienda a
tamaños por debajo de los 0.3 mm (45 #). En la molienda se efectúa un tratamiento de “pre-
flotación”, donde un agente limpiador como fosfato trisódico se adiciona a la molienda formando
una pulpa diluida con solidos 25-35% (911 metallurgist. “Procesamiento de Espodumeno
paa Extraer Litio. 2018). Luego, se efectúa una clasificación separando las partículas por
debajo de los 75 micrones (200#).
Una vez clasificada las partículas descargadas de molino, pasan por un equipo de
acondicionamiento, el cual prepara la superficie del mineral y asegura el recubrimiento correcto
de reactivo, por consiguiente, se utilizan agitadores para deslamar la pulpa y agregar la cantidad
ideal de reactivos como, acetato de amina que funciona como colector de ganga, regulador de
pH como cal (rango pH 10-11,5 para mantener estable el colector de amina, sobre 11,5 tiende a
ser inestable), dextrina para depresar el espodumeno y espumante alcohólico.
4
En flotación la espuma representa la ganga, la que suele contener feldespato y mica. El
concentrado normalmente presenta contaminantes como minerales de hierro, el cual es lavado
con ácido fluorhídrico, resinato de sodio y un espumante. En el secado del concentrado, se
elimina el agua y luego se filtra hasta dejar el mineral con menos de 10% de humedad para
luego ser procesado según la utilidad que se le dará.
Figura n°1: “Diagrama de flujo para la flotación de espodumeno”. (“Procesamiento de
Espodumeno para Extraer Litio”. 2018.
[Link]
litio/)
En la actualidad, y dado los costos de producir carbonato de litio a partir del espodumeno, los
productores de minerales de litio se han volcado solo a la producción de concentrados, que
siguen siendo competitivos para la industria de los vidrios y las cerámicas.
Para la producción de litio, el concentrado debe ser calcinado previamente con caliza, para
posteriormente y mediante procesos de molienda, lixiviación, precipitaciones sucesivas, entre
otros, y dependiendo del agente tratante, se pueda extraer un alto porcentaje del litio,
produciendo hidróxido de litio, carbonato de litio o cloruro de litio.
5
Los procesos químicamente son:
1.- Tratamiento con H2SO4: El espodumeno bien molido se transfiere a un horno (acid-roasting
kiln) se agrega H2SO4 y se calienta a 250°C.
Li2O2-Al2O3-4SiO2+H2SO4 Li2SO4+H2O+Al2O3-4SiO2
2.- Lixiviación: La mezcla de mineral residual, Li2SO4 y exceso de ácido va a un estanque de
lixiviación donde se agrega agua, carbonato de calcio para neutralizar el exceso de ácido. Se
filtra en filtros rotatorios al vacío. En este proceso se recupera Li 2SO4 con 7g/l de Li. En la parte
sólida, queda: CaSO4; Al2O3; 4SiO2; y Mg (OH)2.
3.- Purificación y Concentración: La solución de Li2SO4 se purifica por adición de Ca (OH)2 y
Na2CO3 y en estanques con agitación donde precipitan impurezas de Magnesio y Calcio como
Mg (OH)2 y CaCO3. Se filtra y la solución diluida de Li2SO4 se concentra en evaporadores al
vacío de múltiple efecto.
4.- Precipitación de carbonato de litio: La solución concentrada de Li2SO4 se trata en
estanques a 80-90 °C con Na2CO4
Li2SO4 + Na2Co Li2CO3 + Na2SO4
El precipitado de Li2CO3 se separa por centrifugación y de las aguas madres se recupera el
Na2SO4. (Bustamante S. “Litio Produccion,demanda y precio”. Universidad de Chile.
Santiago de Chile. Pagina 8. 2012).
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Extracción de litio a partir de salmueras:
El desarrollo del proceso de recuperación del litio a partir de salmueras tuvo un fuerte impacto en
la industria, al constituir este proceso una fuente de litio con costos mucho más bajos en
comparación a la obtención de litio a partir de los minerales de espodumeno.
La composición de las salmueras en cuánto a los niveles de contenidos de litio varía
considerablemente según la región de extracción (tabla n°1), también varia la presencia de otros
elementos como potasio, sodio, calcio, magnesio, boro, bromo, cloro, nitratos, cloruros, sulfatos
y carbonatos, lo cual requiere que cada salmuera sea tratada en forma particular, de acuerdo
con su composición. La extracción de litio de los salares se realiza mediante la perforación de
pozos o sondajes que puede alcanzar los 200 metros de profundidad, o incluso más, para el
caso del Salar de Atacama, la salmuera se bombea desde debajo de la corteza salina (30-50
metros de profundidad), las que son depositadas en piscinas de evaporación solar de baja
profundidad, el conjunto de estas piscinas representan una extensión de 42 km 2 , en las que se
mantienen por un periodo aproximado de 15-180 meses.
La salmuera precipitada y concentrada es transportada por camiones a plantas de
procesamiento químico (la cual, contiene concentraciones de litio entre 4,5% a 5,5%), donde es
sometida a procesos de purificación y secado de crestales. Se añade carbonato de sodio
(Na2CO3) y cal para obtener carbonato de litio (Figura n°2), con una pureza mínima de 99%,
proceso presentado mediante la siguiente reacción:
2𝐿𝑖𝐶𝑙 + 𝑁𝑎2𝐶𝑂3 → 𝐿𝑖2𝐶𝑂3 + 2𝑁𝑎+ + 2𝐶𝑙−
Una vez realizado el carbonato de litio, es posible proceder a la reacción para generar hidróxido
de litio o cloruro de litio, el cloruro de litio se produce mediante el agregado de ácido clorhídrico
al carbonato de litio, donde se obtiene:
𝐿𝑖2𝐶𝑂3 + 2𝐻𝐶𝑙 → 2𝐿𝑖𝐶𝑙 + 𝐻2𝑂 + 𝐶𝑂2
Para producir hidróxido de litio, se debe agregar carbonato de litio más hidróxido de calcio.
Proceso presentado en la siguiente ecuación:
𝐿𝑖2𝐶𝑂3 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐿𝑖𝑂𝐻 + 𝐶𝑎𝐶𝑂3
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Figura n°2: Procesamiento de litio y sus derivados. (Velásquez. C. “Factibilidad Técnico-
económica de la producción de hidróxido de litio a pequeña escala a partir de salmueras”.
Universidad Finis Terrae. Santiago de chile. Página 47. 2019)
En la actualidad, la utilización de los productos derivados del litio es diversos, por lo que se
puede agrupar como en la figura n°3:
Figura n°3: Utilizacion de los derivados del litio. (Dirección General de Desarrollo Minero.
“Perfil de mercado del litio”. 2018
[Link]
8
Tabla n°1: Contenido promedio de litio en salmueras explotadas
Localización %Li %Na %K %Mg %SO4 %Cl %B Li/Mg
Bolivia: Salar 0,025 8,80 0,72 0,65 0,046 15,7 0,02 1/19
de Uyuni
Chile: Salar de 0,14 7,6 1,87 0,93 0,03 16 0,1 1/1,64
Atacama
Isrrael-Jordan: 0,0015 3,21 0,60 3,33 1,18 17,32 0,003 1/2200
Mar Muerto
EEUU: Great 0,004 8,0 0,65 1,00 0,016 14,0 0,006 1/250
Salt Lake,
Utah
Silver peak, 0,023 6,2 0,53 0,033 0,20 10,06 0,008 1/1,5
NV
(Garcés. I. “La industria del litio en chile”. Universidad de Antofagasta, Ingeniería
Química. Antofagasta. Sf).
4 Parámetros controlables dentro del proceso
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Este proceso se realiza en plantas de procesamiento, mediante precipitación y agregado de
ciertos reactivos quimios, el litio se obtiene como carbonato de litio, el cual debe tener una
pureza mínima de 99,1% para que pueda ser comercializado y a partir del carbonato de litio es
posible obtener luego el hidróxido de litio. Las ventajas y desventajas de este proceso se
mencionarán a continuación:
Ventajas
En general, cuando se extrae litio a través de las salmueras, estas se encuentran en
lugares donde las condiciones climáticas son áridas (entre 50°C a -10°C), lo que
contribuye a la evaporación, simplificando el proceso.
La ubicación privilegiada de las salmueras aminora también los costó de producción.
Desventajas
El consumo y contaminación de agua, el impacto en la flora y fauna y la generación de
residuos sólidos y químicos.
Actualmente se obtiene hidróxido de litio a través de carbonato de litio, lo que hace que
los precios de producción de este compuesto aumenten.
Los altos costos de inversión inicial que se requieren no permiten que mineras a pequeña
escala puedan desarrollarse en esta industria.
Además, las salmueras que contienen litio están compuestas por numerosos minerales, entre los
que se incluyen elementos no deseados en cantidades significativas, como el magnesio, que
debe ser separado hasta que solo quede litio. El magnesio suele precipitarse con la cal en las
lagunas. El hidróxido de magnesio resultante debe ser eliminado y además demanda grandes
cantidades de reactivo.
Para precipitar el calcio y magnesio es necesario agregar ceniza de soda con aproximadamente
24%en peso, de manera que las reacciones que ocurren son las siguientes(wilkomirsky,I.,2018):
M g Cl2 (ac) + Na 2 CO3 (ac ) → Mg CO 3 (s) +2 Na Cl(ac)
CaCl 2(ac ) + Na 2 SO4 (ac ) →Ca SO 4(s )+ 2 NaCl (ac )
CaCl 2(ac ) + Na 2 CO 3(ac ) → CaCO 3(s )+ 2 Na Cl(ac)
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En cambio el pH, procesamiento de litio mediante la extracción de salmuera, es el método más
económico y por ende se aprovechan sus parámetros naturales de pH alcalinos para no
introducir más reactivos a proceso, es por esto que su pH se mantiene entre 7,5 – 9.
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5 Problemas dentro del proceso del litio
El proceso actual de extracción de litio a partir de salmueras fue creado en la década de
los ochenta, en Estados Unidos. En este se utiliza la evaporación como principal método
de separación de elementos en la salmuera. Sin embargo, tiene la deficiencia que se
requieren grandes cantidades de terreno para instalar pozas de evaporación solar, lo que
produce un impacto ambiental, como:
- Sobre el suelo: los cambios en la morfología del lugar debido a la extracción de la
salmuera, donde se realizan grandes perforaciones y la realización de pozas para la
evaporación.
- Impacto atmosférico: Emisión de gases químicos para la producción de carbonato de
litio, hidróxido de litio o cloruro de litio.
- Impacto sobre la flora y fauna: Por los cambios en la morfología del lugar, se produce
una disminución de especies de flora y fauna.
- Impacto sobre el paisaje: debido a la propia actividad de extracción, se utiliza una
gran cantidad de superficie lo que produce un cambio en el paisaje del lugar.
Un ejemplo claro, abarcando todos los puntos anteriormente mencionados. El enorme
aumento de la demanda de litio atrae otras mineras a Atacama y a otros salares en los
Andes. Alrededor del 40% de los salares chilenos se explotan para extraer litio. Si el
método actual de extracción continúa, existe el riesgo de que los salares se queden sin
agua. Esto ha sucedido antes, el salar de Lagunillas, afectado significativamente por más
de una década de extracción por parte de la mina Cerro Colorado de BHP. También
están más secos debido a la actividad minera los salares Punta Negra, cerca de
Escondida, y Michincha, cerca de la mina de cobre Collahuasi, propiedad de Anglo
American y Glencore.
Alta inversión inicial necesaria para la instalación de pozas con evaporación solar,
excluyendo el desarrollo de industria minera de pequeña y mediana escala.
Cochilco, publico “Mercado internacional del litio y su potencial en Chile”, el cual analiza
la oferta mundial y chilena de este mineral, su precio, demanda e inversiones
comprometidas, entre otros aspectos. Con respecto a Chile, las inversiones anunciadas
en proyectos de litio por US$1.803 millones permitirían al país triplicar su producción al
año 2022 alcanzando505.00toneladas.
Chile posee el 48% de las reservas mundiales de este metal y cuenta con el salar de
atacama, una de las zonas con mayor potencial y competitividad a nivel global ara su
extracción.
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La ubicación del salar de Atacama en el Desierto hace que la escasez de agua sea un
gran problema, y con la cantidad de agua que se necesita evaporar para producir una
tonelada de carbonato de litio, debido a que es necesario concentrar la salmuera en
pozas, lo que ocasiona un descenso de agua de las lagunas cercanas. Se requiere de
1000 litros de agua a evaporar por kilo de carbonato de calcio. (Velásquez. C.
“Factibilidad Técnico- económica de la producción de hidróxido de litio a pequeña
escala a partir de salmueras”. Universidad Finis Terrae. Santiago de chile. Página
47. 2019)
Los estudios de impacto ambiental realizados por las compañías mineras como parte del
proceso para obtener licencias del Gobierno no muestran un impacto significativo en los
niveles de agua o la vida silvestre. La Dirección General de Aguas, que no tiene datos
propios y monitorea el salar a través de informes de empresas, no ve riesgo de daños
irreversibles siempre que se cumplan los requisitos legales, indicó su director, Óscar
Cristi (Ministro de obras públicas). La falta de datos del Gobierno o investigación
independiente exhaustiva ha hecho difícil cuestionar afirmaciones de mineras en el
pasado, pero estudios recientes y el testimonio de residentes locales apuntan a un rápido
deterioro.
El tiempo de producción de carbonato de litio es muy alta, se necesita por lo menos 15
meses, solo para la precipitación y cristalización de sales.
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6 Metodología propuesta.
La metodología propuesta contempla dos métodos en cadena, los cuales son:
Método de electrodiálisis
La electrodiálisis es una técnica basada en el transporte de iones a través de membranas
selectivas bajo la influencia de un campo eléctrico,(membran a utilizar alternas de Anion-
selectivo AM y de Cation-selectivo CM) mediante este proceso se consigue separar iones o
moléculas cargadas, las cuales migran eléctricamente a través de membranas iónicas. El
proceso que tiene lugar es el siguiente: cuando se aplica una diferencial de potencial los
cationes son atraídos por el electrodo negativo (cátodo), lo que da a lugar una reacción de
reducción que en este caso sería el cloro (Cl-). Los aniones son atraídos por el electrodo positivo
(ánodo), los cuales serian el Hidrogeno (H+), el Sodio (Na+) y el Litio (Li+). Las membranas
catiónicas permiten el paso solo de cationes y las membranas aniónicas, permiten el paso de los
aniones, siendo capaz de eliminar variados elementos de una salmuera (figura n°5).
Figura n°5: Celda electrodiálisis. (Velásquez. C. “Factibilidad Técnico- económica
de la producción de hidróxido de litio a pequeña escala a partir de salmueras”.
Universidad Finis Terrae. Santiago de chile. Página 47. 2019)
La salmuera, que contiene cloruro de sodio, potasio, magnesio, sulfuro, cloruro de litio, boro,
entre otros elementos y compuestos, se introduce a la celda con las membranas de intercambio,
permitiendo el paso de los iones a fines, generando dos tipos de soluciones, una
desmineralizada que se devuelve al salar y una concentrada (figura n°5) que continua su
proceso hasta la electrolisis.
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Figura n°5: Concentración de salmueras mediante electrolisis. (Velásquez. C. “Factibilidad
Técnico- económica de la producción de hidróxido de litio a pequeña escala a partir de
salmueras”. Universidad Finis Terrae. Santiago de chile. Página 47. 2019).
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Método de electrolisis
En esta celda, llega el concentrado de salmuera que se obtuvo en la electrodiálisis (proceso o
método anterior), generando una reacción de oxidación-reducción, donde separa elementos
químicos por acción de la electricidad, la cual mediante un batería conectado al lado positivo
(ánodo) y otro al lado negativo (cátodo), genera una reacción química no espontanea, donde es
necesario utilizar, 4,41 volt para que ocurra la reacción de purificación del litio, el cual el litio será
atraído por el lado negativo y el cloro al lado positivo, obteniendo así litio metálico puro y cloro
(figura n°6). En esta etapa, el cloro es un subproducto, sin embargo, su transporte,
almacenamiento, manipulación y uso presenta una serie de inconvenientes, debido a su
toxicidad lo que obliga a establecer protocolos importantes de seguridad para prevenir
intoxicaciones.
A continuación, se presentará la reacción que ocurre en la celda electrolítica:
Reacción global: 2𝐿𝑖𝐶𝑙 → 2𝐿𝑖 + 𝐶𝑙2
Cátodo: 2𝐿𝑖+ + 2𝑒 − → 2𝐿𝑖
Ánodo: 2𝐶𝑙− → 𝐶𝑙2 + 𝑒 −.
Con el objetivo de comprender el proceso que ocurre en la figura n°6 , se muestra la forma en la
que contiene el litio puro a parir de cloruro de litio, mediante una batería con un clave conectado
al lado positivo (ánodo) y otro negativo(cátodo).En primera se prepara una solución salina que
tenga un pH básico, por el tipo de reacción para que logre conducir electricidad, luego se
introduce el compuesto cloruro de litio a una celda electrolítica, se instalan ambos cátodos, uno
selectivo a litio y otro selectivo a cloro.
Mediante una reacción química que no es espontanea, los cationes de litio seran atraídos al lado
negativo y los en iones de cloro al lado positivo, tal como si se simulara un imán y con este
proceso químico se obtiene litio metálico puro y loro gaseoso.
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Figura n°6: Proceso de obtención de litio por electrólisis en salmuera concentrada.
(Velásquez. C. “Factibilidad Técnico- económica de la producción de hidróxido de litio a
pequeña escala a partir de salmueras”. Universidad Finis Terrae. Santiago de chile.
Página 47. 2019).
Ya finalizada esta etapa, se prosigue con el proceso de obtención de hidróxido de litio. Como se
obtiene litio puro, y al combinarse con agua se obtiene hidróxido de litio, formando la siguiente
reacción:
2𝐿𝑖 + 2𝐻2𝑂 → 2𝐿𝑖𝑂𝐻 + 𝐻2
Utilizando el mismo método de la electrolisis, en el cual, se concentran en los electrodos el litio y
el cloro, se remplaza la solución y se invierte polaridades de los electrodos, formando una
reacción entre el cloruro y el litio, la cual crea el cloruro el litio.
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Ventajas
La electrodiálisis tiene características ventajosas que la convierten en un éxito. En primer lugar,
la habilidad de realizar una recuperación de agua muy alta depende de su inversión de
polaridad, lo que permite el tratamiento, sin algún químico, de alimentos con factores de
incrustación de sal concentrados mucho más allá de la saturación, Además otras ventajas:
-Trata >70.000 ppm (límite de RO), sin límite de concentración.
-Sin presión aplicada, menor Ensuciamiento y sin químicos regenerativos requeridos.
-Menor energía en los procesos de destilación.
-Mayor vida de la membrana.
-Mayor recuperación.
Desventajas
La mayor desventaja es que más allá de una densidad de corriente particular (límite de densidad
de corriente), la difusión de iones a través de las membranas ya no es lineal al voltaje aplicado,
pero conduce a la disociación de agua (agua dividida en iones H+ y OH-) y bajas en la eficiencia
del sistema. Otras desventajas de electrodiálisis:
-Densidad de corriente limitada.
-No remueve microorganismos no contaminantes orgánicos.
-Mayor energía como una mayor concentración de sal de alimentación.
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En resumen;
Se debe extraer la salmuera del salar y en vez de ser llevada a pozas de evaporación, es
vertida en estanques donde tiene membranas afines con aniones y otras membranas con
afín de cationes.
La salmuera concentrada se vierte en una celda electroquímica, en la que se obtiene litio
puro y cloro.
Se extrae litio puro y se le agrega agua, para obtener hidróxido de litio
Se invierte la polaridad de los electrodos en una solución sin contaminantes del
concentrado para formar cloruro de litio.
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7 Conclusión
Esta metodología resuelve varias problemáticas, como la disminución del impacto ambiental, ya
que no se utilizaría kilómetros para realizar pozas de evaporación de salmuera, beneficiando
directamente a la flora y fauna del lugar.
El proceso de concentración de litio reduciría su tiempo de producción total, además que no se
necesitaría producir carbonato de litio para obtener hidróxido de litio y cloruro de litio.
Se podría devolver salmuera desmineralizada a los salares, evitando su contaminación y la
evaporización de agua.
Permitiría la creación de pequeña y mediana minería para procesamiento de litio, ya que
actualmente gracias a la gran inversión inicial para la creación de pozas de evaporación y
dificultad para obtener permisos gracias al impacto ambiental que deja este, deja fuera a los
pequeños inversionistas.
8 Bibliografía
20
911 metallurgist. (27 de julio de 2018). Procesamiento de Espodumeno para extraer litio.
Obtenido de 911 metallurgist: [Link]
de-espodumeno-para-extraer-litio/
Dirección General de Desarrollo Minero. (2018). Perfil de mercado del litio. SE. Secretaría de
economía.
Manrrique, A. (2014). Explotacion del litio, producción y comercializacion de baterias de litio en
argentina. Mar del plata: Universidad nacional de mar del plata.
Millas, I. G. (sf). La industria del litio en chile. antofagasta: Universidad de antofagasta.
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Sebastian Bustamante, S. C. (2012). Litio, produccion, demanda y precio. Santiago: Universidad
de Chile.
velásquez, c. (2019). factibilidad técnico- economica de la producción de hidroxido de litio a
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pequeña escala a partir de salmueras. Santiago.
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