QUIMICA FISICA I

Segundo Curso – Primer cuatrimestre

Grado en Química
Facultad de Química

TEMA 1. PRINCIPIOS DE LA TERMODINAMICA EN LA QUIMICA - PROBLEMAS

1.- Para cierto gas ideal, CV,m = 2.5R a todas las temperaturas. Calcular q, w, ΔU y ΔH cuando 1.00 mol
de este gas lleva a cabo cada uno de los procesos siguientes:
(a) Una expansión isobárica desde (1.00 atm, 20.0 dm3) hasta (1.00 atm, 40.0 dm3)
(b) Un cambio de estado isocórico desde (1.00 atm, 40.0 dm3) hasta (0.50 atm, 40.0 dm3)
(c) Una compresión isotérmica desde (0.50 atm, 40.0 dm3) hasta (1.00 atm, 20.0 dm3)
(d) Calcular q, w, ΔH y ΔU para un ciclo constituido por las etapas (a), (b) y (c).
(R: (a) 1696 cal, -484 cal, 1211 cal, 1696 cal. (b) -1211 cal, 0, -1211 cal, -1696 cal. (c) -336 cal, 336 cal,
0, 0)

2.- Calcular el trabajo implicado en las expansiones isotérmica y adiabática de dos moles de nitrógeno a
25°C desde 10 a 50 L.
Datos: CV,m = 2.5R. Suponer comportamiento ideal del gas.
(R: -1905.93 cal, -1415.8 cal)

3.- Una pieza de un mol de oro a 650 K se sumerge en 100 g de agua líquida a 298 K en un recipiente
aislado a la presión de un bar. Calcular la temperatura final del sistema.
Datos: CP,m(Au) = 25.4 J mol-1 K-1. CP,m(H2O(l)) = 75.3 J mol-1 K-1.
Supoñer que las capacidades caloríficas molares permanecen constantes con la temperatura.
(R: 45oC)

4.- En un recipiente adiabático se mezclan 20 g de hielo a –5oC y 100 g de H2O a 21oC. Calcular la
temperatura final del sistema. ¿Habrá hielo en el sistema?
Datos: CP,m(H2O(s)) = 37.7 J mol-1 K-1. CP,m(H2O(l) = 75.3 J mol-1 K-1. ΔfusionHo (H2O) = 6.009 kJ/mol.
(R: 3.8oC. No)

5.- La capacidad calorífica molar a presión constante del oxígeno en un intervalo de temperaturas entre
300 y 400 K y a presiones bajas y moderadas se puede aproximar como CP,m = a + bT, siendo a = 6.15
cal/mol K y b = 0.00310 cal/mol K2.
a) Suponiendo comportamiento ideal, calcular q, w, ΔH y ΔU cuando 2 moles de O2 se calientan
reversiblemente de 27°C a 127°C a P = 1 atm.
b) Calcular q, w, ΔH y ΔU cuando 2 moles de O2 inicialmente a P = 1 atm se calientan reversiblemente
de 27°C a 127°C a volumen constante.
(R: a) 1447 cal, -397 cal, 1447 cal, 1050 cal. b) 1050 cal, 0, 1447 cal, 1050 cal)

6.- Un mol de SO2 ocupa un volumen de 10 litros a 100°C. Calcular la diferencia de presión entre el gas
considerado como ideal y el gas considerado como real si cumple la ecuación de van der Waals.
Datos: a(SO2) = 6.69 atm L2 mol-2; b(SO2) = 0.0565 L mol-1.
(R: 0.0495 atm)

7.- A 25°C, los coeficientes del virial para el C2H6(g) son B = -186 cm3 mol-1 y C = 1.06 × 104 cm6 mol-2.
Calcular la presión ejercida por 28.8 g de C2H6(g) en un recipiente de 999 cm3 a 25°C. Comparar con el
resultado obtenido si se considera el gas ideal.
(R: 19.5 atm –virial–; 23.5 atm –ideal–).

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8.- Las constantes de Van der Waals para el O2(g) son a = 1.360 atm L2 mol-2 y b = 3.183 x 10-2 L mol-1.
Si 2.00 moles de oxígeno se expanden reversible e isotérmicamente a 300.0 K, desde un volumen
inicial de 1.00 L hasta un volumen final de 10.0 L, calcular el trabajo realizado por el gas. Comparar el
resultado obtenido con el trabajo realizado si el oxígeno se comportase idealmente.
(R: -11.29 kJ, -11.49 kJ)

9.- Calcular el calor, trabajo, la variación de energía interna y la variación de entalpía para los siguientes
procesos:
a) La fusión de 1 mol de hielo a 0°C y 1 atm.
b) El calentamiento reversible a presión constante de 1 atm de 1 mol de agua líquida desde 0°C hasta
100°C.
c) La vaporización de 1 mol de agua a 100°C y 1 atm.
Datos: Calor latente de fusión del hielo a 0°C = 79.7 cal/g
Calor latente de vaporización del agua a 100°C = 539.4 cal/g
CP para el agua líquida = 1.00 cal/g K
Masa molecular del agua: M(H2O) = 18.016 g/mol
Densidad del hielo a 0°C: ρ = 0.917 g/cm3
Densidad del agua líquida a 1 atm y 0°C: ρ = 1.000 g/cm3,
Densidad del agua líquida a 1 atm y 100°C: ρ = 0.958 g/cm3
Suponer que el vapor de agua tiene comportamiento ideal.
(R: a) 1435.88 cal/mol, 0.04 cal/mol, 1435.92 cal/mol. b) 1801.6 cal, -0.019 cal, 1801.6 cal. c) 9717.8
cal/mol, -740.7 cal/mol, 8977 cal/mol)

10.- La ecuación de estado para el agua líquida es V = V0(1 + αT - βP), donde V0, α y β son constantes.
Calcular el trabajo realizado al aumentar la presión reversiblemente sobre 2.00 moles de agua desde
1.00 atm hasta 2.00 atm a 25°C.
Datos: β = 4.67 x 10-5 atm-1. V0 = 0,0360 L para 2.00 moles de agua.
(R: 2.55 x 10-4 J)

11.- Calcular la entalpía de formación del PCl5(s) a partir de las siguientes reacciones a 25oC:

2P(s) + 3Cl2(g) → 2PCl3(l) ∆rHo = -635,13 kJ mol-1

PCl3(l) + Cl2(g) → PCl5(s) ∆rHo = -137,28 kJ mol-1

Comparar el resultado obtenido con el valor correspondiente en la tabla de datos termodinámicos.

(R: -454.85 kJ/mol)

12.- Calcular el calor de formación del gas propano a partir de sus elementos a presión constante y a
volumen constante si T = 298.15 K y P = 1 bar. Comparar los resultados obtenidos con los valores
correspondientes en la tabla de datos termodinámicos.
Datos: Entalpía de combustión estándar del propano = -2220 kJ/mol
Entalpía de formación estándar del agua = -286.0 kJ/mol
Entalpía de formación estándar del CO2 = -393.5 kJ/mol.
(R: -104.5 kJ/mol, -97 kJ/mol)

13.- A partir de los siguientes datos obtener ΔfH°298 del FeO(s) y del Fe2O3(s).

Fe2O3(s) + 3C(grafito, s) → 2Fe(s) + 3CO(g) ΔrH°298 = 117 kcal mol-1

FeO(s) + C (grafito, s) → Fe(s) + CO(g) ΔrH°298 = 37 kcal mol-1
2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g) ΔrH°298 = -135 kcal mol-1
C(grafito, s) + O2(g) → CO2(g) ΔrH°298 = -94 kcal mol-1

Comparar los resultados obtenidos con los valores correspondientes en la tabla de datos termodinámicos.
(R: -63.5 kcal mol-1 (FeO, s), -196.5 kcal mol-1 (Fe2O3 , s))

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14.- Las entalpías de combustión a 298.15 K del CS2(l), del C(grafito,s) y del S(s) son -1076, -394 y -297 kJ
mol-1, respectivamente,. Calcular ΔfH°298 do CS2(l) y comparar el resultado obtenido con el valor
correspondiente en la tabla de datos termodinámicos.
(R: 88 kJ mol-1)

15.- a) Calcular ΔrHo y ΔrUo para la reacción

4HI(g) + O2(g) → 2I2(g) + 2H2O(g)

b) Calcular ΔfHo para HI(g) y para H2O(g) a 298 K.

Datos: H2(g) + I2(g) → 2HI(g) ΔrHo = 52.96 kJ mol-1
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) ΔrHo = -483.64 kJ mol-1
Suponer que los gases se comportan idealmente.
(R: a) -589.56 kJ mol-1, -587.08 kJ mol-1. b) 26.48 kJ mol-1, -241.82 kJ mol-1)

16.- Calcular la variación de entalpía de la reacción N2(g) + 3H2 (g) → 2NH3(g) a 298 K y 1000 K.
Datos: Entalpía de formación del amoníaco = -11.04 kcal/mol
CP(NH3) = 7.11 + 6.00 x 10-3 T - 0.37 x 10-5 T2 cal mol-1 K-1
CP(N2) = 6.83 + 0.90 x 10-3 T - 0.12 x 10-5 T2 cal mol-1 K-1
CP(H2) = 6.52 + 0.78 x 10-3 T + 0.12 x 10-5 T2 cal mol-1 K-1
(R: -22.08 kcal, -29.81 kcal)

17.- Utilizando tablas termodinámicas y los datos suministrados, calcular ΔrH° y ΔrU° a 298 K, 1000 K y
2000 K para la reacción:
SH2(g) + 1.5O2(g) → H2O(g) + SO2(g)
Datos: CP (cal mol-1 K-1)
SH2 6.385 + 5.704 x 10-3 T – 12.10 x 10-7 T2
O2 6.905 + 3.253 x 10-3 T – 10.17 x 10-7 T2
SO2 6.147 + 13.84 x 10-3 T – 91.03 x 10-7 T2
H2O 7.219 + 2.374 x 10-3 T – 2.67 x 10-7 T2
(R: ΔH°/kcal: -123.93 (298 K), -125.71 (1000 K), -134.87 (2000 K)
ΔU°/kcal: -123.63 (298 K), -124.72 (1000 K), -132.88 (2000 K))

18.- El calor de la reacción de descomposición del CaCO3(s) a 900°C y 1.00 atm es 178.0 kJ mol-1. Las
capacidades caloríficas molares de las especies que participan en la reacción son (en J mol-1 K-1 cuando T
se expresa en K):
CP (CaCO3, s) = 104.5 + 21.92 x 10-3 T - 25.94 x 10-5 T2
CP (CaO, s) = 49.63 + 4.52 x 10-3 T - 6.95 x 10-5 T2
CP (CO2, g) = 44.14 + 9.04 x 10-3 T - 8.53 x 10-5 T2
Determinar los calores correspondientes a la descomposición a presión constante y a volumen constante de
1.0 kg de CaCO3(s) a 1000°C.
(R: 1915 kJ, 1810 kJ)

19.- Las entalpías de formación estándar a 25oC de la glucosa (C6H12O6) y del ácido láctico (C3H6O3)
son −304 y −165.9 kcal/mol, respectivamente. Las capacidades caloríficas molares estas sustancias
son 52.31 y 30.5 cal/K mol.
a) Determinar el calor de reacción a 25oC para la formación de ácido láctico a partir de glucosa.
b) Estimar el calor de reacción si esta procediese a la temperatura fisiológica de 37oC.
(R: a) −27.80 kcal. b) −27.69 kcal)

20.- Sabiendo que para NF3(g) a 25oC ΔfHo es -124.3 kJ/mol, calcular la entalpía media del enlace N-F
(εN-F). Emplear los datos necesarios de la tabla de entalpías de enlace.
(R: 276.6 kJ/mol)

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21.- El óxido nitríco (NO) es un radical gaseoso contaminante producido por los automóviles. Estimar la
entalpía de formación del óxido nítrico empleando los datos necesarios de la tabla de entalpías de enlace.
Comparar el resultado obtenido con el valor correspondiente en la tabla de datos termodinámicos.
(R: 112.5 kJ/mol)

22.- El benceno puede representarse mediante una estructura de Kekulé como un anillo de átomos de
carbono con enlaces sencillos y dobles alternados.
a) Considerando la estructura de Kekulé para el benceno, calcular la entalpía para la reacción

6C(g) + 6H(g) → C6H6(g)

empleando la tabla de entalpías de enlace.

b) Calcular la entalpía para el mismo proceso empleando la tabla de datos termodinámicos.
c) La diferencia entre el segundo valor y el primero se denomina energía de resonancia. Explicar
razonadamente el signo de la diferencia.
(R: a) -5352 kJ/mol. b) -5525.3 kJ/mol. c) -173.3 kJ/mol)

23.- Calcular la entalpía media del enlace N=N (εN=N) empleando exclusivamente los siguientes datos:

N2H4(g) → N2H2(g) + H2(g) ΔrH° = 109 kJ/mol.

ΔfH° (N2H4 (g)) = 95.0 kJ/mol.
εN≡N = 944.7 kJ/mol
εN-H = 390.8 kJ/mol
εH-H = 435.89 kJ/mol

Comparar el resultado obtenido con el valor correspondiente en la tabla de entalpías de enlace.

(R: 395 kJ/mol)

24.- Calcular la variación de entropía cuando un mol de plata se calienta a la presión constante de 1 bar
dende 0oC ata 30oC.
Datos: CP,m (Ag) = 25.48 J K-1 mol-1.
(R: 2.657 J/K)

25.- Calcular la variación de entropía cuando 2 moles de nitrógeno, al que se supone comportamiento
ideal, que están inicialmente a 300 K y presión atmosférica, se calientan a 600 K, en un proceso
a) a presión constante
b) a volumen constante.
Datos: CP,m(N2) = 27.0 + 0.0060 T J K-1 mol-1 en el intervalo entre 300 y 600 K.
(R: a) 41.03 J/K, b) 29.5 J/K).

26.- Calcular la variación de entropía cuando 1 mol de agua se calienta desde –50°C hasta 500°C a
presión atmosférica constante.
Datos: ΔHfusión a 0°C = 6004 J mol-1
ΔHevaporación a 100°C = 40660 J mol-1
CP hielo = 35.56 J K-1 mol-1
CP agua líquida = 75.31 J K-1 mol-1
CP vapor de agua = (30.20+0.00992 T) J K-1 mol-1.
(R: 188 J/K).

27.- Un mol de gas ideal que se encuentra inicialmente a 25oC se expande:

a) isotérmicamente y reversiblemente desde 20 hasta 40 L
b) isotérmicamente contra vacío desde 20 hasta 40 L.
Calcular q, w y ΔSsistema, ΔSalrededores y ΔSuniverso para ambos procesos.
(R: a) 1.717 kJ, -1.717 kJ, 5.763 J/K, -5.763 J/K, 0. b) 0, 0, 5.763 J/K, 0, 5.763 J/K)

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28.- ¿A qué volumen final corresponde un cambio entrópico igual a 38.28 J mol-1 K-1 si 1 mol de gas
ideal, que ocupa en las condiciones iniciales 0.02 m3, se expande de modo isotérmico?
(R: 2 m3).

29.- a) Un mol de gas ideal con CV,m = 1.5R se expande adiabáticamente de forma reversible desde un
estado inicial a 300 K y 1 atm hasta un estado final a 0.5 atm. Calcular q, w, ΔU y ΔS.
b) Si el mismo gas se expande adiabáticamente contra una presión constante de 0.5 atm. Calcular q, w,
ΔU y ΔS.
(R: a) 0, -905.9 J, -905.9 J, 0. b) 0, -748.3 J, -748.3 J, 1.12 J/K)

30.- Cuando agua líquida a 0°C y 1 atm se convierte en hielo a 0°C y 1 atm, se desprenden 6.01 kJ
mol-1 de energía en forma de calor hacia los alrededores. Sabiendo que los alrededores están a -2°C a
lo largo de todo el proceso, calcular ΔSagua y ΔSalrededores cuando se congela 1 mol de agua a 0oC.
(R: -22.0 J/K, 22.2 J/K).

31.- a) Calcular ΔSsistema, ΔSalrededores y ΔSuniverso para la transformación de un mol de agua líquida en hielo
a -5oC.
b) Calcular ΔSsistema, ΔSalrededores y ΔSuniverso para la transformación de un mol de agua líquida en vapor de
agua a 95oC y 1 atm.
(R: a) -21.3 J K-1 mol-1, 21.7 J K-1 mol-1, 0.4 J K-1 mol-1. b) 109.6 J K-1 mol-1, -111.1 J K-1 mol-1,
-1.5 J K-1 mol-1)

32.- a) Calcular la variación de entropía del universo cuando 5.00 litros de etanol a 10oC se ponen en
contacto con un foco de calor a 35oC.
b) Calcular la variación de entropía del universo si el calentamiento del etanol se realiza en tres etapas:
Primero se pone en contacto con 2.00 kg de una sustancia a 20oC con una capacidad calorífica específica
igual a 8.36 J g−1 K−1; segundo se pone en contacto con un foco térmico a 25oC; y tercero se pone en
contacto con un foco de calor a 35oC.
Datos: Densidad del etanol: 0.7893 g/mL.
CP,m(etanol) = 26.64 cal/mol K
(R: a) 7.97 cal K−1. b) 3.86 cal K−1)

33.- Establecer si ΔS es negativa, cero o positiva para cada uno de los siguientes procesos:
a) Calentamiento reversible de un gas ideal a P constante.
b) Enfriamiento reversible de un gas ideal a V constante.
c) Expansión adiabática reversible de un gas ideal.
d) Fusión reversible del hielo a 1 atm y 0°C.
e) Fusión reversible del benceno sólido a 1 atm y punto de fusión normal.
f) Combustión del benceno en un recipiente cerrado con paredes rígidas y adiabáticas.