Hal�geno
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Los hal�genos (del griego, formador de sales) son los elementos qu�micos que forman
el grupo 17 (XVII A, utilizado anteriormente) o grupo VII A de la tabla peri�dica:
fl�or (F), cloro (Cl), bromo (Br), yodo (I), astato (At) y teneso (Ts). Este �ltimo
tambi�n est� en los metales del bloque f.
En estado natural se encuentran como mol�culas diat�micas qu�micamente activas
[X2]. Para llenar por completo su �ltimo nivel energ�tico (s2p5) necesitan un
electr�n m�s, por lo que tienen tendencia a formar un ion mononegativo, X-. Este
ion se denomina haluro; las sales que lo contienen se conocen como haluros. Poseen
una electronegatividad = 2.5 seg�n la escala de Pauling, presentando el fl�or la
mayor electronegatividad, y disminuyendo esta al bajar en el grupo. Son elementos
oxidantes (disminuyendo tambi�n esta caracter�stica al bajar en el grupo), y el
fl�or es capaz de llevar a la mayor parte de los elementos al mayor estado de
oxidaci�n.
Muchos compuestos org�nicos sint�ticos y algunos naturales contienen hal�genos; a
estos compuestos se les llama compuestos halogenados. La hormona tiroidea contiene
�tomos de yodo. Los cloruros tienen un papel importante en el funcionamiento del
cerebro mediante la acci�n del neurotransmisor inhibidor de la transmisi�n del
neurotransmisor GABA.
Algunos compuestos presentan propiedades similares a las de los hal�genos, por lo
que reciben el nombre de pseudohal�genos. Puede existir el pseudohalogenuro, pero
no el pseudohal�geno correspondiente. Algunos pseudohalogenuros: cianuro (CN-),
tiocianato (SCN-), fulminato (CNO-), etc.
Los fenicios y los griegos de la antig�edad utilizaron la sal com�n para la
conservaci�n de alimentos, especialmente en la salaz�n del pescado.
�ndice
1 Historia
2 Caracter�sticas
3 Compuestos
4 Haluros de hidr�geno
5 Haluros met�licos
6 Interhal�geno
6.1 Tipos de interhal�genos
6.1.1 Interhal�genos diat�micos
6.1.2 Intehal�genos tetraat�micos
6.1.3 Interhal�genos hexaat�micos
6.1.4 Interhal�genos octaat�micos
7 Aplicaciones en general m�s importantes de los hal�genos
8 Mol�culas hal�genas diat�micas
9 Toxicidad
10 V�ase tambi�n
11 Referencias
Historia
La palabra �hal�geno� proviene del griego hals, 'sal' y genes, 'origen' (que
origina sal). El nombre hal�geno, o formador de sal, se refiere a la propiedad de
cada uno de los hal�genos de formar, con el sodio, una sal similar a la sal com�n
(cloruro de sodio). Todos los miembros del grupo tienen una valencia de -1 y se
combinan con los metales para formar halogenuros (tambi�n llamados haluros), as�
como con metales y no metales para formar iones complejos. Los cuatro primeros
elementos del grupo reaccionan con facilidad con los hidrocarburos, obteni�ndose
los halogenuros de alquilo.
Los elementos hal�genos son aquellos que ocupan el grupo 17 del Sistema Peri�dico.
Las formas moleculares de los hal�genos (diat�micas) F, Cl, Br, I y At, son
elementos vol�tiles, cuyo color se intensifica al aumentar el n�mero at�mico. El
fl�or es un gas de color amarillo p�lido, ligeramente m�s pesado que aire,
corrosivo y de olor penetrante e irritante. El cloro es un gas amarillo verdoso de
olor penetrante e irritante. El bromo a la temperatura ambiente es un l�quido de
color rojo oscuro, tres veces m�s denso que el agua, que se volatiliza con
facilidad produciendo un vapor rojizo venenoso. El yodo es un s�lido cristalino a
temperatura ambiente, de color negro y brillante, que sublima dando un vapor
violeta muy denso, venenoso, con un olor picante como el del cloro. El Astato es un
elemento muy inestable que existe solo en formas radiactivas de vida corta, y que
aparece en el proceso de desintegraci�n del 235U. En la Tabla 1 se muestran algunas
de las propiedades f�sicas y at�micas de los elementos de este grupo.
Todos los �tomos poseen una configuraci�n que difiere de la de gas noble en un
electr�n, de forma que los elementos tienden a formar especies negativas, X�, o a
formar enlaces covalentes simples. La qu�mica de estos elementos y sus compuestos
cambian con el tama�o de los mismos.
Como es esperable, los puntos de fusi�n y ebullici�n aumentan al descender en el
grupo al contrario del derecho. Las energ�as de ionizaci�n de los hal�genos
presentan valores muy altos que van disminuyendo al aumentar el n�mero at�mico. Las
afinidades electr�nicas son elevadas como consecuencia de la tendencia a ganar un
electr�n y conseguir as� la configuraci�n de gas(es) noble(s).
Caracter�sticas
Los hal�genos muestran tendencias en su energ�a de enlace de arriba abajo en la
tabla peri�dica con fluoruro mostrando una desviaci�n m�nima. Muestran tener una
energ�a de enlace fuerte con otros �tomos pero interacciones d�biles con la
mol�cula diat�mica de F2. Lo cual significa que a medida en que se desciende en la
tabla peri�dica la reactividad del elemento disminuye por el aumento en el tama�o
del �tomo.1?
Los hal�genos son altamente reactivos, por lo que pueden ser da�inos para
organismos biol�gicos en suficientes cantidades. Su alta reactividad se debe a la
alta electronegatividad que sus �tomos presentan por sus cargas nucleares altamente
efectivas. Los hal�genos tienen 7 electrones de valencia en su capa de energ�a
externa por lo que al reaccionar con otro elemento satisfacen la regla del octeto.
Fluoruro es el m�s reactivo de los elementos, ataca a materiales inertes como el
vidrio y forma compuestos con los gases nobles inertes. Es un gas corrosivo y
altamente t�xico.
Compuestos
Los hal�genos forman mol�culas diat�micas homonucleares (no comprobado con �stato).
Debido a sus fuerzas intermoleculares relativamente d�biles el cloro y el flu�r
forman parte del grupo de �gases elementales�.
Entre los compuestos formados por hal�genos se encuentran los haluros de hidr�geno,
haluros met�licos, interhal�genos.
Haluros de hidr�geno
Todos los haluros de hidr�geno, HX, son gases a 298K y tienen un olor �cido
intenso. La combinaci�n directa de H2 y X2 para formar HX solo puede utilizarse en
la s�ntesis de cloruro y bromuro. El fluoruro de hidr�geno se prepara tratando los
fluoruros adecuados con H2SO4 concentrado y las reacciones an�logas preparan HCl.
Las reacciones an�logas con bromuros y yoduros tienen como resultado la oxidaci�n
parcial de HBr o HI a Br2 o I2 y as� la s�ntesis tiene lugar con PX3 preparado in
situ.2?
Haluros met�licos
Todos los haluros de metales alcalino tienen estructura NaCl o CsCl y su formaci�n
puede considerarse en t�rminos del ciclo de Born- Haber. La reacci�n del sodio con
cloruro es:
2Na + Cl2 ? 2NaCl
En ausencia de disolvente, el cambio de energ�a asociado con la reacci�n implica:2?
La diferencia en t�rminos de energ�a en enlace C-Cl y C-F (no depende de M)
La diferencia entre la afinidad electr�nica de F y Cl (no dependen de M)
La mayor parte de los difluorenos met�licos cristalizan con estructura CaF2 o de
rutilio y para la mayor�a de ellos es adecuado un modelo i�nico simple.Los
tricloruros met�licos son cristalograficamente m�s complejos que los difluoruros,
pero normalmente se presentan en estructuras tridimensionales sim�tricas y muchos
contienen centros met�licos octa�dricos (a veces distorsionados). La mayor parte de
los tetrahaluros met�licos son o bien especies vol�tiles (SnCl4 , TiCl4), o
contienen anillos o cadenas con puentes M-F-M (SnF4); los puentes metal- hal�genos
son , as largos que los enlaces terminales.Los penta haluros met�licos pueden
poseer estructuras de cadenas o anillos (NbF5) o estructuras moleculares (SbCl5) ,
mientras que los hexaluros son moleculares y octaedros (UF6, MoF6) . En general en
aumento de oxidaci�n tiene como resultado un cambio estructural a lo largo de la
serie i�nica tridimensional capas o pol�mero molecular.2?
Interhal�geno
Un interhal�geno es un compuesto que contiene dos o m�s �tomos de hal�genos
diferentes (fl�or, cloro, bromo, yodo o �stato).
La mayor�a de los interhal�genos conocidos son binarios (compuestos de dos
elementos distintos). Su f�rmula general es XYn, donde n = 1, 3, 5 � 7, y X es el
hal�geno menos electronegativo. Todos ellos son propensos a la hidr�lisis, y se
ionizan para dar lugar a iones polihalogenados.
No hay compuestos interhalogenados que contengan tres o m�s hal�genos diferentes
que sean definitivamente conocidos,3? aunque algunos libros reclaman que IFCl2 y
IF2Cl han sido sintetizados4?5?6?7? y estudios te�ricos indican que algunos
compuestos en la serie BrClFn son apenas estables.8?
Tipos de interhal�genos
Interhal�genos diat�micos
Los interhal�genos de la forma XY tiene propiedades f�sicas intermedias entre los
dos hal�genos que los componen. El enlace covalente entre los dos �tomos tiene algo
de car�cter i�nico. El hal�geno menos electronegativo, X, est� siendo oxidado y
tiene una carga parcial positiva. Todas las combinaciones de flu�r, cloro, bromo y
yodo que tiene la f�rmula general mencionada arriba son conocidos, pero no todos
son estables. Algunas combinaciones de �stato con otros hal�genos ni siquiera son
conocidas y las que lo son, son altamente inestables.
Monofluoruro de cloro (CIF) es el compuesto interhal�genado m�s ligero. CIF es un
gas incoloro con un punto de ebullici�n normal de -100�C.
Monofluoruro de bromo (BrF) no ha sido obtenido como un compuesto puro, se disocia
en trifluoruro y bromo libre. Se sintetiza de acuerdo a la siguiente reacci�n
Br2(l) + F2(g) ? 2BrF(g)
Monofluoruro de yodo (IF) es inestable y se descompone a 0�C, se desproporciona en
yodo elemental y pentafluoruro de yodo.
Monocloruro de bromo (BrCl) es un gas rojo-caf� con un punto de ebullici�n de 5�C.
Monocloruro de yodo (ICl) existe como cristales rojos transparentes que se derriten
a 27.2�C para formar un l�quido caf� (similar en apariencia y peso la bromo).
Reacciona con HCl para formar un �cido fuerte HICl2. La estructura cristalina de
ICl consiste en cadenas fruncidas en zigzag, con fuertes interacciones entre ellas.
Monocloruro de �stato (AtCl) est� hecho por la combinaci�n directa de �stato en
fase gaseosa con cloro o por la adici�n sucesiva de �stato del ion dicromato a una
soluci�n de �cida de cloruro.
Monobromuro de yodo (IBr) es sintetizado por la combinaci�n directa de los
elementos para formar cristales s�lidos rojos oscuro. Se derrite a 42�C y ebulle a
116�C para formar un vapor parcialmente disociado.
Monobromuro de �stato (AtBr) se obtiene por la combinaci�n directa de �stato con
vapor de bromo o con una soluci�n acuosa de monobromuro de yodo.
Monoyoduro de �stato (AtI) es sintetizado por la combinaci�n directa de �stato y
yodo. Es el compuesto interhal�geno conocido m�s pesado.
El fluoruro de �stato no ha sido descubierto a�n. Su ausencia se ha atribuido a la
reactividad extrema de estos compuestos, incluyendo la reacci�n de flu�r
inicialmente formado en las paredes de un contenedor de vidrio para formar un
producto no vol�til. Aunque se piensa que la s�ntesis del compuesto es posible,
puede requerir un solvente l�quido de flu�r.9?10?
Intehal�genos tetraat�micos
Trifluoruro de cloro es un gas incoloro que se condensa a un l�quido verde y en
s�lido es blanco. Se obtiene al reaccionar cloro con un exceso de fl�or a 250�C en
un tubo de n�quel. Reacciona m�s violentamente que el fl�or y es explosivo. La
mol�cula es plana y en forma de T. Se utiliza para manufacturar hexafluoruro de
uranio.
Trifluoruro de bromo (BrF3) es un l�quido amarillo-verde que conduce electricidad.
Se ioniza para formar [BrF2]+ + [BrF4]-.
Trifluoruro de yodo (IF3) es un s�lido amarillo que se descompone arriba de -28�C.
Se puede sintetizar a partir de sus elementos, pero se debe tener cuidado para
prevenir la formaci�n de IF5. F2 ataca al I2 para formar IF3 a -45 �C en CCl3F. A
bajas temperaturas la reacci�n I2 + 3XeF2 ? 2IF3 + 3Xe se puede utilizar. Es un
compuesto muy inestable.
Tricloruro de yodo (ICl3) forma cristales amarillo lim�n que se derriten bajo
presi�n a un l�quido caf�. Se puede obtener de sus elementos a bajas temperaturas,
o de pent�xido de yodo y cloruro de hidr�geno. Reacciona con varios metales para
formar tetracloroyoduros y se hidroliza en agua. La mol�cula es un d�mero plano
(ICl3)2, con cada yodo alrededor de los cuatro cloros.
Interhal�genos hexaat�micos
Pentafluoruro de cloro (ClF5) es un gas incoloro, hecho al reaccionar trifluoruro
de cloro con fl�or a altas temperaturas y presiones. Reacciona violentamente con
agua, con la mayor�a de los metales y con los no metales.
Pentafluoruro de bromo (BrF5) es un l�quido incoloro sintetizado al reaccionar
trifluroruo de bromo con gluor a 200�C. Es f�sicamente estable pero reacciona
violentamente con agua, con la mayor�a de los metales y con los no metales.
Pentafluoruro de yodo (IF5) es un l�quido sintetizado al reaccionar pent�xido de
yodo con fl�or o yodo con plata (II). Es altamente reactivo, reacciona con
elementos, �xidos y haluros de carbono. La mol�cula tiene una forma de pir�mide
tetragonal.
Pentabromuro de yodo (IBr5) si existe (hay controversia en este punto),11? es un
l�quido rojo-caf� oscuro o un s�lido caf�-amarillo incoloro, hecho al reaccionar
yodo con bromo a 60�C. En su estado l�quido las mayor�a de sus propiedades son
parecidas al bromo, en cualquier estado, es muy t�xico. Es inestable al calentarlo
arriba del punto de ebullici�n del bromo.12?13?14?
Interhal�genos octaat�micos
Heptafluoruro de yodo (IF7) es un gas incoloro y un fuerte agente fluorizante. Es
sintetizado al reaccionar pentafluoruro de yodo con fl�or gaseoso. La mol�cula es
una pir�mide pentagonal. Este compuesto es el �nico interhal�geno conocido en donde
el �tomo m�s grande se enlaza con siete �tomos de menor tama�o.
Todos los intentos para sintetizar heptafluoruro de bromo han fallado, en su lugar,
se produce pentafluoruro de bromo y fl�or en estado gaseoso.
Aplicaciones en general m�s importantes de los hal�genos
Aparte de las ya citadas l�mparas hal�genas, existen muchas otras aplicaciones de
los hal�genos.
Los derivados del fl�or tienen una notable importancia en el �mbito de la
industria. Entre ellos destacan los hidrocarburos fluorados, como el anticongelante
fre�n y la resina tefl�n, lubricante de notables propiedades mec�nicas.
El cloro encuentra su principal aplicaci�n como agente de blanqueo en las
industrias papelera y textil. As� mismo, se emplea en la esterilizaci�n del agua
potable y de las piscinas, y en las industrias de colorantes, medicamentos y
desinfectantes.
Los bromuros act�an m�dicamente como sedantes, y el bromuro de plata se utiliza
como un elemento fundamental en las placas fotogr�ficas. El yodo, cuya presencia en
el organismo humano resulta esencial y cuyo defecto produce bocio, se emplea como
antis�ptico en caso de heridas y quemaduras.
Mol�culas hal�genas diat�micas
Hal�geno Mol�cula Estructura Modelo d(X-X) / pm
(fase gaseosa) d(X-X) / pm
(fase s�lida)
Fl�or
F2
Difluorine-2D-dimensions.png
Fluorine-3D-vdW.png
143
149
Cloro
Cl2
Dichlorine-2D-dimensions.png
Chlorine-3D-vdW.png
199
198
Bromo
Br2
Dibromine-2D-dimensions.png
Bromine-3D-vdW.png
224
227
Yodo
I2
Diiodine-2D-dimensions.png
Iodine-3D-vdW.png
266
272
Toxicidad
Los hal�genos tienden a disminuir en toxicidad hacia los hal�genos m�s pesados.15?
El gas de fl�or es extremadamente t�xico: en concentraciones de 0.1 % es letal en
minutos. El �cido hidrofluorh�drico tambi�n es t�xico: es capaz de penetrar la piel
y causar quemaduras muy profundas y dolorosas. Adem�s, los aniones de fluoruro son
t�xicos aunque sin llegar a la toxicidad del fl�or puro (el cual es letal alrededor
de 5 a 10 gramos). Su consumo prolongado a concentraciones de 1.5 mg/L est�
asociado a la fluorosis dental, una anomal�a en la cavidad oral.16? A
concentraciones mayores a 4 mg/L aumenta el riesgo de desarrollar fluorosis �sea,
endurecimiento de los huesos. Los niveles recomendados actualmente de floraci�n del
agua potable van de 0.7 a 1.2 mg/L para evitar efectos adversos del fl�or sin
desperdiciar sus beneficios. Personas con niveles entre los normales y los
requeridos para desarrollar fluorosis �sea tienden a desarrollar s�ntomas parecidos
a la artritis.17?
El gas de cloro es altamente t�xico. Al inhalarlo a concentraciones de 3 partes por
mill�n ocurre una reacci�n t�xica de forma inmediata. Inhalarlo a 50 partes por
mill�n es extremadamente peligroso y si se llega a inhalar a concentraciones de 500
partes por mill�n por tan solo unos cuantos minutos es letal.15? El �cido
clorh�drico es un qu�mico peligroso.17?
El bromo puro es algo t�xico pero menos que el fl�or y el cloro. Cien miligramos de
bromo son letales .15? Los aniones de bromo son letales, pero menos que el bromo el
cual es letal en dosis de 30 gramos.
El yodo es relativamente t�xico, es capaz de irritar a los ojos y pulmones, con un
l�mite de seguridad de 1 miligramo por metro c�bico. Cuando es ingerido de manera
oral 3 gramos pueden ser letales. Sus iones son mayormente no t�xicos, pero pueden
llegar a causar muerte al ser ingeridos en grandes cantidades.15?
El �stato es muy radiactivo y por ello muy peligroso.15?
V�ase tambi�n
Haluro
Halogenuro
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