Universidad Central de Venezuela
Facultad de Ciencias
Escuela de Química
Laboratorio de Química Orgánica II
Sustitución electrofílica aromática SEA. Sustitución nucleofílica aromática SNA
Itzamar Márquez
C.I:19.029.781
Resumen
En el presente informe se muestra los resultados de la practica en la cual se realizo la nitración al
clorobenceno mediante una Sustitución electrofilica aromática SEA para una obtención de 0,8g de
compuesto, con un punto de fusión de 51 °C siendo el reportado teóricamente 52°C, confirmando su
especie y la coloración de cristales amarillos dando un rendimiento de 40% , luego se llevo a cabo
la sustitución nucleofílica aromática de diferentes aminas, realizando la SNA de la anilina para la
obtención de la 2,4-dinitrofenilamina en la cual se obtuvo un rendimiento de 60% y un punto de
fusión de 159°C, y por último la SNA de la hidracina para la obtención de la 2,4-
dinitrofenilhidrazina de la cual no se obtuvo el producto deseado ya que se realizo la sustitución con
una hidrazina al 16% y se necesitaba al 64%.
Introducción
La sustitución electrofilica aromática (SNA), es una reacción en donde un átomo, normalmente H
unido a un sistema aromático es sustituido por un grupo electrófilo.
Esquema 1. Mecanismo general de la SEA
Existen una serie de sustituciones electrofilicas aromáticas entre las principales se encuentran la
halogenación, nitración, sulfonación, alquilación y acilación. Los sustituyentes se clasifican en
grupos activantes y en los desactivantes. Un grupo será activante si cede densidad electrónica al
sistema aromático, o desactivante si en cambio atrae electrones.
En el caso del benceno con un único sustituyente, existen 3 tipos de posiciones donde puede
producirse la sustitución electrofilica (orto, meta, para).
Un benceno sustituido con un grupo dador ya sea por efecto inductivo o resonante será orto-para
director. Si por el contrario el benceno esta sustituido por un grupo aceptor por inducción o
resonancia, este será meta director.
Por otro lado en las sustituciones nucleofílicas aromáticas, los sistemas aromáticos sufren
sustituciones nucleofílicas por un mecanismo de adición-eliminación, cuyo intermediario, el
“benzanión”, se estabiliza por la deslocalización de la carga negativa de manera similar, como lo
hace el benzocatión.
Esquema 2. Mecanismo general de la SNA
Objetivos:
General: realizar la nitración del clorobenceno mediante la sustitución electrofilica aromática, y
realizar la Sustitución nucleofílica aromática de la 2,4-dinitrofenilamina y la 2,4-dinitrohidrazina.
Específicos:
Sintetizar diferentes aminas aromáticas a partir del 2,4-dinitroclorobenceno, mediante
sustitución nucleofílica aromática.
Calcular el rendimiento de los diferentes productos obtenidos.
Medir el punto de fusión a los productos.
Metodología Experimental
Síntesis de 2,4-dinitroclorobenceno
Se calentó una mezcla de 7,5 mL de H2SO4 concentrado y 2,5 mL de HNO3, en una fiola, a
(85,0-90,0)ºC. Posteriormente se le agregó 1 mL de Clorobenceno, en pequeñas porciones,
agitando la mezcla después de cada adición
Se mantuvo la mezcla caliente por 10 minutos y luego se dejó reposar con agitación
ocasional, durante 5 minutos. Se dejó enfriar a temperatura ambiente y se agregó sobre un
beacker con hielo
Luego se agitó la mezcla resultante, hasta que el producto se solidificó. Se recolectó el
producto mediante filtración por succión. Se recristalizó el producto, disolviéndolo en
etanol caliente, y se dejó enfriar para luego colocarlo en hielo por 5min.
Se recolectó el producto por filtración por succión y se lavó con etanol frío, luego se pesó
producto seco y se midió su punto de fusión.
Síntesis de 2,4-dinitrofenilamina.
Se colocó 4,34 ml de etanol, 0,4g del 2,4-dinitroclorobenceno sintetizado anteriormente y
0,38ml de anilina en un balón. Se coloco en reflujo por 25min, tiempo en el cual la solución
se coloco naranja intenso. Se dejo reposar y se recolectó las agujas rojas del producto
mediante filtración. Posteriormente se pesó producto seco y se midió su punto de fusión.
Síntesis de 2,4-dinitrofenilhidrazina
Se preparó una solución con 0,4g de 2,4-dinitroclorobenceno en 6ml de etanol. Se calentó a
ebullición y se agregó 1,86 ml de hidracina preparada al 16% aproximadamente en ml 1,55
de etanol. Luego se colocó la muestra en reflujo como por 35 min tiempo en el cual se
esperaba que la solución cambiara de color de naranja a rojo-purpura lo cual no ocurrió (la
explicación a este hecho está en la parte de resultados y discusiones).
Resultados y Discusiones
Síntesis de 2,4-dinitroclorobenceno
En la preparación de la mezcla nitrante se observó liberación de vapores marrón, debido a las
reacciones del ácido nítrico, formando gases tóxicos como el óxido nitroso y el dióxido de
nitrógeno. Una vez transcurrido el tiempo de reflujo, se dejo reposar y se agrego hielo,
observándose la formación de un sólido amarillo claro, lo que hace pensar la formación del 2,4-
dinitroclorobenceno a través de la siguiente reacción:
Primer paso: Formación del ión nitronio
Segundo paso: Ataque del anillo bencénico al ión nitronio (2veces)
Luego que se recristalizo con etanol y se filtro el precipitado por succión, se dejo secar los
cristales para posteriormente pesarlo, se obtuvo un peso de 0,8g con un punto de fusión
de 51 ºC, el cual es muy cercano al valor reportado en la literatura el cual es 52 ºC lo cual
quiere decir que se obtuvo con gran pureza, dando un rendimiento de 40%. El rendimiento
no fue tan alto pero se obtuvo la cantidad necesaria para realización de las otras síntesis.
Síntesis de 2,4-dinitrofenilamina.
Para realizar la síntesis del 2,4-dinitrofenilamina a través de una SNA se utilizó la mitad del
producto obtenido en la síntesis del 2,4-dinitroclorobenceno es decir, 0,4g. Una vez culminado el
tiempo de reflujo de la mezcla, y enfriado la solución se obtuvo un sólido en forma de agujas rojo-
naranja indicativo de que la reacción se llevó a cabo a través de la siguiente reacción:
El producto obtenido se recristalizó utilizando la mínima cantidad de etanol caliente, obteniéndose
un peso de 0,3g de cristales en forma de agujas rojo-naranja, apariencia del 2,4-dinitrofenilanilina.
Se midió la temperatura de fusión para confirmar que el compuesto sintetizado es el esperado y se
obtuvo un punto de fusión de 159 ºC con un rendimiento de 60%.
Síntesis de 2,4-dinitrofenilhidrazina
No se obtuvo el producto deseado ya que la hidracina preparada estaba el 16% y se
necesitaba al 64%, por lo tanto la hidracina preparada estaba muy diluida, por lo tanto el
nucleófilo no tenia la fuerza necesaria para hacer la sustitución.
Conclusiones
Al controlar las condiciones experimentales y al utilizar las propiedades de los grupos
orientadores a las posiciones orto-para del anillo aromático se favorece la disustitución.
Los halógenos tienen electrones no enlazantes que pueden donar su densidad electrónica
mediante la formación de un enlace pi. Esta cesión de densidad electrónica les permite
estabilizar cargas positivas adyacentes haciendo que los isómeros mayoritarios de la
reacción SEAr sean los orto/para.
Los nucleófilos pueden efectuar reacciones de sustitución sobre un anillo aromático si el
anillo aromático presenta, en posición orto o para, grupos fuertemente atractores de
electrones
Bibliografía
Córdova Tanía. Guía de síntesis para el laboratorio de química orgánica. Páginas (8-12).
Marcano Deanna; Luis Cortés. Química Orgánica. Tomo I. 3 era edición. EBUC. Caracas
2010. Páginas (434-445); (478-488).
