Facultad de Ingeniería Ambiental y
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
Recursos Naturales
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VOLUMETRÍA CON FORMACIÓN DE COMPLEJOS
EJEMPLO 1:
Se disolvió una mol de AgCl en 500 ml de NH 3, la concentración final del amoniaco
no complejo es 0.1M ¿calcular la [Ag+] no complejo presente en la solución?, si las
constantes de estabilidad son: K1=2.3x103 y K2=6x103.
Solución:
C 1
Ag+ ¿ = =2 ×1 03 M ¿
500ml
2
C M =M ( 1+ K 1 L+ K 1 K 2 L )
C M =M ( 1+( 2,3× 103)( 0,1)+(2,3× 103 )(6 ×103 )(0,1)2 )
C M =M ( 138231 )=MP
M 1 M
α 0= = =7,23 ×1 0−6 Como : α 0= =¿ ¿
CM P CM
M=¿
Como K1, K2 son tan grandes casi toda la Ag+ se encuentran como [Ag (NH3)2].
EJEMPLO 2:
Se mezclan 0.050 moles de AgNO3 y 0.25 moles de NH3 y se diluyen a 1 litro
calcule la [Ag+] en la disolución.
Solución:
A g+¿+2 NH ↔ Ag ¿¿¿
3
0,05 0,25 -----
0,05 0,10 0,050
------ 0,15 0,050
Como: K 1=2,3x102 y k2=6x102.
Considerando que: Ag¿ ¿
¿
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Ejemplo 3:
Calcular la solubilidad molar del AgBr compuesto poco soluble, en una disolución
donde la concentración final del ligando es 0.1 M de NH 3.
Solución:
−¿ ¿
AgBr( S ) ↔ AgBr(S+¿+) Br ¿
+¿
2 NH 3
↓ ↑ K1 . K 2
Ag(NH ¿ ¿3)−2(S) ¿
Sabemos que: Kps=¿
En la formación del ion complejo:
K 1 . K 2 =¿ ¿
Igualando (1) y (2):
Como:
¿
2
S2=Kps . K 1 . K 2 [ NH 3 ]
De donde:
S=2.45× 10−4 moles / L AgBr
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Problema 4:
100ml. De agua del grifo, taponeada a pH 10 gastan 35ml de disolución de EDTA
0.0053 M, en la valoración de la dureza total. Otra muestra de 100ml de agua se
trata con oxalato amónico para precipitar el calcio en forma de oxalato. El filtrado
del oxalato cálcico gasta 10 ml de la misma disolución de EDTA en la valoración
de Mg2+.
a) Determine la dureza total de la muestra.
b) Determine la dureza cálcica y magnésica.
SOLUCION
I. Determinando la dureza total (Ca++ y Mg++)
EDTA∗0.00537 mmoles
35 ml =0.18745 mmoles EDTA
ml
EDTA∗1 mmol(CaCO 3)
0.18745 mmoles =0.18798 mmoles
1 mmoEDTA
0.18798 mmoles(CaCO 3)
∗100 mg(CaCO 3)
0.100 L 187 mg
= (CaCO 3)
1 mmol(CaCO 3) L
II. Determinando la dureza Mg++:
Al añadir el oxalato de amonio:
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Ca++ + C2O4= ↔ CaC2O4 ↓
Valoración de magnesio gasta 10ml EDTA
10 ml∗0.00537 mmol=0.0537 mmol EDTA ¿
EDTA∗1mmol MgC O3
∗84 mgMgC O3
immol EDTA
0.0537 mmoles de =4.51 mgMgC O3
1 mmolMgC O3
4.51 mg MgC O 3
=45.1 mg MgC O 3 /L
0.1 L
III. Determinando la dureza Ca++
0.18798 mmoles ¿
0.1342 mmoles ¿
13.42mg CaC O 3 134.2 mg
= CaC O 3
0.1 L L
Problema 5:
Una muestra de 0,250 gramos que contiene As O , se disuelve en
2 3
una base; la disolución se trata, después de neutralizada, con 50
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mL de Ag NO 3 0,20 N. El precipitado de Ag3 As O3 se separa por filtración y se lava; el
filtrado y las aguas de lavado gastan 21,15 mLde KCNS 0,15 N en su valoración (método
de Volhard). El precipitado de Ag3 As O3 se disuelve en ácido nítrico y gasta en su
valoración 45,55 mL de la misma disolución de KCNS. Calcular el tanto por ciento de
As3 O 3 en la muestra (a) a partir de la valoración del exceso de ion plata en filtrado y (b) a
partir de la valoración de la disolución de Ag3 As O3 en ácido nítrico.
[ Ag NO 3 ]=0,20 N
V g=50 mL
A) Trabajando con la disolución:
+ ¿¿
−3 +¿❑ Ag 3 As O3+ Ag ¿
As O 3 + 3 Ag ↔
Exceso
meq
[ Ag NO 3 ]=0,2 mL x 50 mL=10 meq Ag NO3 =10 meq Ag+¿¿
[ KCNS ] =0,15 N
V g=21,15 mL
+¿+KNCS ❑ AgCNS ¿
Ag ↔
Exceso
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[ KCNS ] =0,15 meq x 21,15 mL=3,1725 meq KNCS=3,1725 meq Ag+¿ exceso¿
mL
+¿ exceso ¿
10 meq Ag+¿=x meq Ag 3 As O3+3,1725 meq Ag ¿
Consumido en Compuesto Exceso
la titulación Formado
X =6,8275 meq Ag3 As O 3=6,8275 meq As O 3
122,9 mg As O3
3 197.8 mg As 2 O3 1g
6,8275 meqAsO3 x x x
1 meq 2 ( 122,9 ) mg AsO3 1000 mg
0,22508 g As 2 O 3
0,22508
%As 2 O 3= x 100 %=90.032 %
0,250
B) Trabajando con el precipitado: Ag3 As O3
Ag3 As O 3+ H NO 3 ❑ 3 Ag+¿¿
↔
+¿+KNCS ❑ AgCNS ¿
Ag ↔
[ KCNS ] =0,15 N
V g=45,55 mL
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[ KCNS ] =0,15 meq x 45,55 mL=6,8325 meq KNCS=6,8325 meq Ag+¿¿
mL
6,8325 meq Ag+¿=6,8325meq Ag 3 As O3=6,8325 meq AsO 3 ¿
122,9 mg As O3
3 197.8 mg As 2 O3 1g
6,8325 meqAsO3 x x x
1 meq 2 ( 122,9 ) mg AsO3 1000 mg
0,225245 g As 2 O 3
0,225245
%As 2 O 3= x 100 %=90.098
0,250
Problema 6:
Una muestra de 0,3533 gramos que contiene solamente NaCl,NaBr y NaI gasta 45 ml de
Ag NO 3 0,10 N para precipitar la totalidad de los haluros en forma de sales de plata. Otra
muestra idéntica de la mezcla se trata con dicromato en disolución ácida para oxidar el
bromuro y el yoduro a bromo y yodo, respectivamente, que se expulsan por ebullición. La
disolución resultante gasta 30 ml de la misma disolución de Ag NO 3 para la precipitación
del cloruro. Calcular los porcentajes de NaCl,NaBr y NaI en la muestra.
Solución:
Esquema N°1: [ Ag NO ]= 0,10 N
3
V g=45 mL
0,3533 grNaCl,NaBr y NaI
En esta valoración tendremos las siguientes ecuaciones:
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NaCl + Ag NO 3 AgCl+ Na+ NO3
NaBr + Ag NO 3 AgBr+ Na+ NO3
NaI + Ag NO 3 AgI + Na+ NO3
Esquema N°2: [ Ag NO ]= 0,10 N= 0,10 M
3
V g=30 mL
¿
Se liberan de
¿ la muestra
Muestra que contiene Cl-
En la titulación se forma:
−¿ ¿
Ag+¿+Cl ¿ AgCl
Del esquema N°1 tenemos por balance de masa:
W NaCl +W NaBr +W NaI =0.3533 gr…(1)
Ahora, para poder hallar W NaCl, utilizaremos el esquema N°2:
mmol Ag NO3
0,10 x 30 mL=3 mmol Ag NO 3=3 mmol AgCl=3 mmol NaCl
mL
Hallando el gr de NaCl del esquema N°1:
58,44 mgr de NaCl 1 gr
3 mmoles de NaCl × × =0,1755 gr de NaCl …(2)
1 mmol de NaCl 1000 mgr
Reemplazando (2) en (1) tenemos:
0,1755 gr+ W NaBr +W NaI =0,3533 gr
W NaBr +W NaI =0,1778 gr … (3)
Hallando la cantidad de mili moles totales gastadas en el esquema N°1:
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mmolestotales de la muestra
0.10 ×45 ml de la muestra=4,5 mmoles totales
ml de lamuestra
En la muestra:
X mmol NaCl+Y mmol NaBr+ Z mmol NaI =4,5 mmol totales
3 mmol NaCl+ Y mmol NaBr+ Z mmol NaI =4,5 mmoles
Y mmol NaBr +Z mmol NaI =1,5 mmoles totales… (4)
Hallando los gramos de NaBr y NaI:
102,9 mgr de NaBr 1 gr
Y mmol de NaBr × × =0,1029 Y gr de NaBr …(5)
1 mmol de NaBr 1000 mgr
149,9 mgr de NaI 1 gr
Z mmol de NaI × × =0,1499 Z gr de NaI …(6)
1 mmol de NaI 1000 mgr
Reemplazando (5) y (6) en (3):
W NaBr +W NaI =0,1778 gr
0,1029 Y +0,1499 Z =0,1778 gr… (6)
Ahora tendremos dos ecuaciones con dos variables, resolviendo (4) y (6):
Y + Z=1,5
0,1029 Y +0,1499 Z =0,1778 gr
Y =0,1001
Z=0,499
Hallando:
W NaBr=0,1029Y =0,1029 ( 0,1001 )=0,103 gr de NaBr
W NaI =0,1499 Z=0,1499 ( 0,499 ) =0,075 gr de NaI
Por último, calcularemos los porcentajes:
0,1755
% W NaCl = × 100 %=49,6 %
0,3533
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0,103
% W NaBr = ×100 %=29,3 %
0,3533
0,075
% W NaI = ×100 %=21,2 %
0,3533
Problema 7:
100 ml de agua de grifo, taponada a pH 10, gastan 35 ml de una disolución de EDTA 0.0053M,
en la valoración de la dureza total. Otra muestra de 100ml de agua se trata con oxalato amónico
para precipitar el calcio en forma de oxalato. El filtrado del oxalato cálcico gasta 10ml de la
misma disolución de EDTA en la valoración de Mg 2+¿¿; (a) Determine la dureza total de la
muestra (b) Determine la dureza cálcica y magnésica
SOLUCION:
Primero determinaremos la dureza Total en la muestra que contiene Calcio y Magnesio
Hemos gasta 35 ml de EDTA hasta el cambio de color. Cerramos la llave y hacemos los sgts
calculos
mmoles
35 ml EDTA × 0.00537 =0.18745mmoles EDTA
ml
1 mmol(CaC O3 )
0.18745 mmoles EDTA × =0.18798 mmoles
1 mmol EDTA
.18798 mmoles(CaC O 3 ) 100 mg(CaC O 3) 187 mg
× = CaC O 3
0.1 L 1mmol CaC O 3 L
Ahora determinaremos la dureza del magnesio
En el problema nos dicen que agregaran Oxalato de amonio y por lo tanto el Calcio precipitará.
−¿Ca C 2 O4 ↓¿
Ca ++¿+C O
2 4↔ ¿
Entonces según los datos nos dicen que gastamos 10 ml de EDTA
Entonces hacemos los siguientes cálculos:
10 ml × 0.00537 mmol=0.0537 mmol EDTA ¿
1 mmol MgC O 3 84 mg MgC O 3
0.0537 mmoles de EDTA × × =4.51 mgMgC O 3
1 mmol EDTA 1 mmolMgC O 3
4.51 mg MgC O 3 mg
=45.1 MgC O 3
0.1 L L
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Ahora finalmente determinaremos la dureza del Calcio.
Para el volumen gastado de Calcio haremos la diferencia del volumen gastado en la dureza total y la
del magnesio de esta forma.
0.18798 mmoles ¿
0.1342 mmoles ¿
13.42mg CaC O 3 134.2 mg
= CaC O 3
0.1 L L
Problema 8:
Una solución de pH es 0.10 molar en los siguientes iones Fe+3, Pb+2, Mg +2. El pH se eleva
gradualmente mediante la visión de una base. Calcular el valor del pH de los cuales empieza a
precipitar cada uno de los metales y el pH en el cual cada uno de los iónes metálicos alcanzan una
concentración de 1 ×10−6 . Sera factible la separación de estos 3 cationes por precipitación.
Calculando el PH de las bases cuando empieza a precipitar cada uno de los metales:
Fe(OH )3 ⇄ Fe+3 +3 OH −¿¿ Kps= 2.0 ×10−39
Kps= ¿ ¿ [ OH ]=2.71×10−13
2.0 ×10−39=(0.1)× ¿ P OH =−log(2,71 ×10)−13
2 ×10−39
√
3
0,1
pH=1,433
=[OH ] P OH =12,567
Pb(OH )2 ⇄ Pb+2 +2OH −¿ ¿ Kps= 8 ×10−16
Kps= ¿ ¿ [ OH ]=2.828× 10−7
8 ×10−16 =( 0.1) ׿ P OH =6.54
8× 10−16
√
2
0.1
=[OH ] pH=7.45
Mg (OH )2 ⇄ Mg+2 +2 OH −¿¿ Kps= 7.1 ×10−12
Kps= ¿ ¿ [ OH ]=2.66× 10−5
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7.1 ×10−12=(0.1)× ¿
7.1 ×10−12
√
2
0,1
=[OH ]
P OH =5.07 pH=8.93
Problema 9:
Determine el PH que se requiere para prevenir la precipitación del sulfuro de manganeso de una
disolución de 0.10 M de Mn+2 saturada con H2S. Cual deberá ser el PH si se desea disminuir la
concentración de Mn a 10-6.
Solución:
++¿¿
[M n =0.10 M
a) PH=?? Para prevenir la precipitación:
MnS + H ₂ O ⇄ M n++¿+S ⁼¿
[S ⁼ ]
++¿¿
Kps= [ M n
[ S ¿ ] Kps
¿¿
[ S ⁼ ]=1.1 ×10 ⁻¹⁴
H ₂ S+2 H ₂O ⇄ 2 H ⁺+ S ⁼
[ S⁼ ] [H ⁺]²
K ₁ K ₂=
[H ₂ S ]
[ S⁼ ] [ H ] 2=1.2× 10 ⁻²¹
1.2 ×10 ⁻²¹
[ H ]=
√ 1.1 ×10 ⁻ ¹⁴
[ H ⁺ ] =3.3 ×10 ⁻ ⁴
Ph=3.48
++¿¿
Para que la [ M n =1× 10 ⁻⁶
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Kps= [ 10 ⁻ ⁶ ][ S ⁼ ] =1.1× 10⁻ ¹⁵
[ S ⁼ ]= 1.1 ×10 ⁻¹⁵ =1.1 ×10 ⁻ ⁹
10 ⁻ ⁶
pH=5.96
