1.
SOLIDIFICACIÓN
1.1. Introducción
En general, los productos metálicos se originan en una primera etapa en estado líquido, luego del
cual se pasa al estado sólido mediante moldes o por colada continua. El proceso de solidificación es
determinante para la calidad del producto final, porque si el material queda defectuoso en esta
etapa, será muy difícil efectuar las correcciones en el procesamiento posterior.
Defectos frecuentes de la etapa de fusión y solidificación son:
Porosidades
Microgrietas
Inclusiones no metálicas
Segregación de elementos de aleación
Formas de granos muy heterogéneas (por ejemplo: granos muy alargados y granos
pequeños)
Rechupes, (huecos debidos a la contracción del metal líquido al solidificarse y que no han
sido llenados por más metal líquido).
La obtención de un producto sano por solidificación no es simple y requiere un profundo
conocimiento acerca de la relación entre diferentes variables que veremos en este capítulo.
1. SOLIDIFICACIÓN
1.2. Nucleación
La transformación de líquido a sólido ocurre en dos etapas. La primera, es la nucleación de la fase
sólida en la fase líquida, donde se genera una superficie sólido-líquido que tiene una energía de
superficie (energía por unidad de superficie) y, la segunda, se refiere al crecimiento de estos
núcleos a medida que desciende la temperatura. Por lo tanto, durante la solidificación coexisten
ambas fases, sólida y líquida.
La relación entre las velocidades de nucleación y crecimiento determinará la forma y el tamaño de
los granos del sólido resultante.
La velocidad de nucleación se puede expresar por:
(1)
donde :
(2)
El primer término de (2) corresponde al calor latente de solidificación, y el segundo término
corresponde al grado de sobreenfriamiento T-T E.
δG* proviene de la barrera de energía necesaria para vencer la resistencia a la formación de una
superficie entre el líquido y el sólido.
δED proviene de la barrera de energía que existe para producir la difusión de átomos que deben
desplazarse para ubicarse ordenadamente en el nuevo núcleo cristalino.
Las anteriores resistencias a la nucleación exigen un sobreenfriamiento para que se inicie el proceso
de solidificación; el sobreenfriamiento será mayor para una nucleación homogénea, es decir, aquella
por la cual se forma un núcleo en el seno mismo del líquido. Por otra parte, la nucleación
heterogénea está caracterizada por la formación de núcleos sobre superficies sólidas existentes
como paredes del molde o partículas sólidas en suspensión. El diagrama Temperatura (T) v/s tiempo
(t) tendrá la siguiente forma para la solidificación de un metal puro:
Una característica importante de la cristalización de los sólidos es que a presión constante poseen
una temperatura característica de equilibrio sólido/líquido, T E. Solamente a esta temperatura existe el
equilibrio, por lo tanto, podemos decir que las energías libres del sólido y del líquido son iguales. A
una temperatura mayor a TE la fase líquida posee una energía libre menor que la fase sólida siendo,
por lo tanto, la fase estable. Análogamente, a temperatura menor a T E la fase sólida posee una
energía libre menor que la fase líquida, luego, la fase estable es la sólida.
Cabe señalar que si el líquido se enfría a una temperatura menor que T E no se produce la
cristalización en forma inmediata, se requiere de un cierto grado de sobreenfriamiento para que el
proceso de solidificación comience. Como se muestra en la Figura 1.2-1:
El líquido es enfriado hasta TE , corresponde a la zona a.
El líquido debe ser sobreenfriado en una cantidad ∆T para comenzar la nucleación. El ∆T
será mayor para nucleación homogénea, (curva b), que para nucleación heterogénea, (curva c).
Si continúa el crecimiento de los núcleos, se eleva la temperatura hasta T E , producto del
calor latente de solidificación, y de esta manera se mantiene constante esta temperatura. Esto
coincide con lo establecido en la regla de las fases de Gibbs. Cuando la solidificación termina y ya
no hay más calor latente entregado al sistema, la temperatura de sólido comienza a descender, zona
d.
Cuando se aplica la regla de las fases de Gibbs al período de tiempo en que coexisten sólido y
líquido, L = 1 + 1 - 2 = 0 , se observa que la solidificación debe ser a temperatura constante, por
consiguiente, el sobreenfriamiento inicial desencadena el proceso de nucleación de sólidos, para
luego elevarse la temperatura y el resto del proceso de solidificación ocurre a temperatura constante.
1. SOLIDIFICACIÓN
1.3 Crecimiento de los núcleos
Una vez formados los núcleos, un cierto número de ellos crecerá. El crecimiento depende del
cambio de energía libre, (δG s), que ocurre en la interfase cuando un número N A de átomos se agrega
como una nueva capa a los N átomos que ya pertenecen al sólido. δG s es función de los siguientes
parámetros o variables:
δGs = f ( δSf , g ( NA , N ), TE ) (3)
donde:
δSf = entropía de fusión del material
TE = temperatura de la transformación (K)
g ( NA , N ) = factor de probabilidad
El crecimiento de los núcleos puede ser:
según caras planas o "faceted".
según caras irregulares o "non faceted".
Si δSf ≤ 2R, entonces δGs adquiere un valor mínimo para . Esta situación produce
crecimiento con superficie irregular a escala atómica, es decir, non faceted, en los cuales las
superficies tienden a cubrirse con nuevos átomos sólo en un 50 %.
Si δSf >2R, entonces δGs alcanza mínimos para fracciones N A /N cercanos a 0 ó a 1; obviamente el
cristal crecerá cuando y no cuando es cercano a 0, el núcleo crecerá por capas completas,
generando superficies planas o faceted, con planos cristalográficos característicos.
Los metales, normalmente, tienen δSf < 2R, por lo tanto, su crecimiento será irregular o non faceted,
y sus cristales presentarán superficies externos de formas irregulares. En cambio, los metaloides
como el Bi, Ga, Sb, As y los semiconductores Si, Ge tienen δSf > 2R y crecen con caras planas o
faceted, observándose en ellos el típico aspecto "cristalino".
1. SOLIDIFICACIÓN
1.4 Crecimiento estable e inestable de cristales metálicos
La forma de crecimiento de un sólido en un líquido depende del gradiente de temperatura delante de
la interfase sólido-líquido, (S-L). Como se señaló anteriormente, para producir solidificación es
necesario sobreenfriar el líquido bajo la temperatura de fusión T f ; al formarse una cierta cantidad de
sólido se expulsa calor latente el cual eleva la temperatura de la interfase S-L produciéndose alguna
de las siguientes situaciones:
Gradiente positivo de temperatura delante de la interfase S-L, (Figura 1.4-1).
Cuando se tiene un gradiente de temperatura positivo el calor debe ser extraído por el sólido. El
movimiento de la interfase es controlado por la cantidad de calor removido a través del sólido.
Además la interfase debe ser isotérmica y moverse con velocidad uniforme. Si una protuberancia de
sólido avanza hacia el líquido ésta se encuentra con líquido sobrecalentado y se disuelve. Se
produce así un crecimiento con una interfase de forma plana o redondeada, pero sin protuberancias.
Nota: Un frente de solidificación plano no tiene nada que ver con el crecimiento de caras planas o
faceted
Gradiente negativo de temperatura delante de la interfase S-L.
Cuando se tiene un gradiente de temperatura negativo el calor puede ser extraído
tanto por el sólido como por el líquido, por lo tanto, el movimiento de la interfase
no es controlado por la cantidad de calor removido a través del sólido. Al
desencadenarse el proceso de solidificación se desprende calor latente que eleva la
temperatura de la interfase S-L, de esta manera es posible que delante de la interfase
se genere un gradiente negativo de temperatura (Figura 1.4-2). Si una protuberancia
sólida avanza, se encontrará con líquido sobreenfriado y ésta tenderá a crecer aún
más hacia el interior del líquido. Por lo tanto, la interfase S-L avanzará con
protuberancias puntiagudas llamadas dendritas (forma de árbol), de esto se deduce
que la interfase plana es inestable en este caso.
Por lo tanto, la interfase S-L avanzará con protuberancias puntiagudas
llamadas dendritas (forma de árbol), de esto se deduce que la interfase
plana es inestable en este caso.
El crecimiento de las dendritas no es simplemente el avance de alguna
protuberancia en la interfase. Los brazos de las dendritas crecen en ciertas
direcciones cristalográficas específicas, determinadas por la estructura
cristalográfica de cada metal:
Estructura Dirección de los brazos
Cristalina de dendritas
FCC < 100 >
BCC < 100 >
HCP < 10T0 >
Tabla 1.
1. SOLIDIFICACIÓN
1.5 Redistribución del soluto en la solidificación de aleaciones
Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se presentan dos tipos de solidificación:
Si la solidificación es extraordinariamente lenta, ésta ocurre según el diagrama de
equilibrio de fases.
En la práctica la velocidad de enfriamiento es mayor a la ideal y por ello se produce una
distribución inhomogénea del soluto en el sólido, esto es conocido como segregación.
Primer caso
Para el equilibrio de enfriamiento de una aleación de composición C0, Figura
1.5-1, consideraremos que no hay barreras para la nucleación de la fase
sólida, es decir, que no será necesario un sobreenfriamiento de la fase
líquida para que ésta comience, y que el enfriamiento será lo suficientemente
lento como para permitir que los gradientes de concentración cambien
suavemente.
A T1 el primer sólido que nuclea tiene composición C1s , (cabe señalar que
esta es la composición del sólido que se encuentra en equilibrio con el
líquido C0 o C1L a temperatura T1 ). Al disminuir la temperatura el líquido
continúa enriqueciéndose en B y va aumentando el tamaño de los núcleos,
(crecimiento), por adición sucesiva de nuevas unidades cristalinas que
contienen proporciones mayores del metal disuelto. Por ejemplo a
temperatura T2 la composición del sólido es C2s y la del líquido C2L. La
solidificación prosigue hasta que la última gota del líquido, de composición
C3L, solidifique a temperatura T3 en un sólido de composición C3s. De este
modo, bajo las condiciones de enfriamiento en equilibrio la composición
final del sólido es uniforme, y es exactamente igual a la composición del
líquido del cual se comenzó.
Segundo caso
Un proceso de enfriamiento normal se realiza en unos pocos minutos o a lo
más unas pocas horas, por lo cual las condiciones de equilibrio no se logran.
Al solidificar el metal se producen gradientes de concentración que no
logran equilibrarse debido al insuficiente tiempo del que se dispone.
A T1 el primer sólido que nuclea tiene composición C1s, Figura 1.5-2. Al
bajar la temperatura, en los casos reales, la velocidad de enfriamiento es
relativamente rápida y no hay tiempo de homogeneizar la composición del
sólido, ya que la difusión en este estado es más lenta que en la líquida, por
consiguiente hay un gradiente de concentración de soluto entre las partes
que solidificaron primero y las que lo hicieron al final. Debido a lo anterior,
el promedio de concentración de soluto en el sólido seguirá la línea de
trazos, y a T3 todavía quedará líquido aún cuando, en equilibrio éste debería
haber desaparecido y la composición promedio del sólido será inferior a C0.
Por tanto la solidificación continuará hasta que la composición promedio del
sólido se a igual a C0, esto ocurre a temperatura T5, y el sólido formado
tendrá concentraciones de soluto mayores que C0, debido a la gran
concentración de soluto en el líquido hacia el final de ésta.
Debido a los gradientes de concentración de soluto, el ataque superficial de
la muestra metalográfica presenta diferencias de tonalidades, Figura 1.5-3.
Especialmente notable es la fuerte acumulación de soluto en el sólido
formado al final del proceso, lo que produce una coloración muy destacada
de estas zonas.
La segregación de soluto, que se observa en la Figura 1.5-3, genera en las
regiones solidificadas al final, zonas de menor punto de fusión que el
esperado para la aleación; esto es peligroso si se hacen tratamientos térmicos
posteriores, porque ciertos lugares pueden llegar aún al punto de fusión. Esta
segregación puede reducirse mediante un tratamiento de homogenización,
que consiste en calentar por tiempo prolongado la pieza sólida, para que por
difusión se homogenice el contenido de soluto. Como este proceso es caro,
se realiza sólo si se justifica.
La variación en la composición de una estructura segregada entre los centros
y bordes de los granos depende de la velocidad de enfriamiento, la
separación entre curvas sólidus y líquidus, y la composición inicial de la
aleación. De lo anterior se deduce que el gradiente de concentración crece
con la velocidad de solidificación y con el aumento de la separación entre
curvas sólidus y líquidus.
1. SOLIDIFICACIÓN
1.6 Solidificación de aleaciones. Inestabilidad en la interfase sólido-líquido
Para este análisis usemos un modelo simplificado de solidificación unidireccional, ver
Figura 1.6-1 y Figura 1.6-2. Supongamos una aleación de composición C0, el primer sólido
que solidifica tiene una composición Cs < C0 y rechaza soluto a la interfase, enriqueciendo
la fase líquida.
Consideremos que la fase sólida avanza en un molde estrecho con una
velocidad de crecimiento controlada por el la velocidad de extracción de
calor desde el extremo sólido. El rechazo del soluto hacia el líquido y el
gradiente de temperatura existente en la interfase están expresados
esquemáti-camente en la Figura 1.6-1 (b). Al continuar la solidificación, el
sólido se enriquece en soluto, pero sigue conteniendo menos soluto que C0,
por tanto continua expulsando soluto al líquido. Llega un instante en que el
sólido alcanza la composición C0 y la solidificación continua a T = Ti, el
exceso de soluto se acumula en la interfase S-L.
El soluto rechazado intenta redistribuirse en el líquido por difusión lejos de
la interfase, pero a menos que la velocidad de crecimiento del cristal sea
extremadamente lenta lograremos un gradiente de concentración bastante
pronunciado en la interfase, ver Figura 1.6-2 (a).
En la interfase S-L coexisten en equilibrio: sólido de composición C0 y
líquido de composición C0/k, siendo k = CS / CL , a medida que nos alejamos
de la interfase, en la dirección del líquido, la composición de éste disminuye
en soluto y por tanto su temperatura de solidificación aumenta desde Ti
hasta To. La Figura 1.6-2 (b) muestra la variación de Tliquidus con la distancia
en el líquido y muestra también dos posibles curvas de distribución de
temperaturas reales en el líquido, G1 y G2. Si el gradiente de temperatura en
el líquido es grande (G1 ), la interfase avanza en forma estable sin
protuberancias. por otro lado, si el gradiente de temperatura es pequeño (G2),
el líquido de la zona achurada queda sobreenfriado, éste se llama
sobreenfriamiento constitucional. Si una protuberancia crece en la
interfase S-L, ésta encontrará líquido sobreenfriado y tenderá a crecer aún
más, produciéndose así un crecimiento inestable del sólido. El avance
máximo de la protuberancia corresponde a la longitud de la zona de
sobreenfriamiento constitucional, la cual normalmente puede variar entre 0,1
y 1 mm. Si esta zona es pequeña se produce un crecimiento tipo celular,
Figura 1.6-3, con los bordes entre celdas más ricos en soluto que la región
central, estos bordes quedarán destacados cuando se ataque con ácido una
superficie pulida, Figura 1.6-4.
Si la zona sobreenfriada es más larga, se produce un crecimiento celular-
dendrítico o dendrítico. Debido a la mayor concentración de soluto del
líquido que solidifica al final, las regiones interdendríticas quedarán
dibujadas y visibles para la observación metalográfica.
El estado final para un latón 70-30 fundido se muestra en la Figura 1.6-5, en
ésta se observa segregación de soluto que dibuja el desarrollo dendrítico de
la solidificación.
Utilizando el modelo de la barra solidificada unidireccionalmente, la Figura
1.6-6, muestra como la deshomogeneidad de la distribución de soluto
(macro-segregación) crece desde la forma de solidificación estable con
frente plano, siguiendo con el crecimiento celular hasta el crecimiento
dendrítico.
La zona de SEC, es decir, de sobreenfriamiento constitucional, crece con las
siguientes condiciones de solidificación:
Cuando G disminuye, Figura 1.6-2 (b)
Cuando la velocidad de solidificación R (=lp /t*) aumenta
Cuando el contenido de soluto en la aleación aumenta.
Una mayor zona de SEC fomenta la formación de crecimiento dendrítico,
por tanto, las anteriores variables, (gradiente en el líquido, velocidad de
solidificación y contenido de soluto), se han relacionado en la Figura 1.6-7,
para mostrar las combinaciones que producen crecimiento dendrítico, celular
y plano.
Los brazos secundarios en un crecimiento dendrítico tienden a engrosarse y
disminuir en número al aumentar el tiempo local de solidificación.
Siendo ls el espaciamiento entre dendritas secundarias, que es equivalente al
tamaño de grano en piezas laminadas, se tiene que:
Si t* aumenta, entonces ls también aumenta.
Si ls disminuye, la resistencia mecánica aumenta.
Si ls aumenta, se obtendrá un material más blando.
Es importante destacar que la microsegregación en el sólido está
determinada por el espaciamiento entre dendritas secundarias.
Por otra parte, los diferentes tipos de crecimiento también afectan la
macrosegregación, es decir, diferencias de concentraciones de soluto en
distancias grandes del sólido.
1. SOLIDIFICACIÓN
1.7 Estructuras características de lingotes
Los lingotes nunca son usados directamente en aplicaciones comerciales, es decir, son
productos intermedios, destinados a ser transformados en otros productos, mediante
deformación plástica, tales como: barras, tubos, planchas, alambres y perfiles. Los procesos
usuales para obtener estos productos son:
Laminado en caliente y en frío
Forja
Extrusión
Trefilación.
La calidad de un lingote para su posterior conformado plástico depende de dos
características principales:
El tipo de grano, es decir, la forma, el tamaño y la orientación de éstos.
La ubicación y distribución de deshomogeneidades de composición.
En la estructura del lingote, Figura 1.7-1, pueden distinguirse tres zonas,
dependiendo del tipo de grano que se ha desarrollado durante el
enfriamiento y su ubicación, como son:
a. Zona Chill
b. Zona Columnar
c. Zona de Granos Equiaxiales
d. Zona Chill
Corresponde a una zona de enfriamiento rápido. Ésta se forma en la
superficie del molde debido al gran sobreenfriamiento que sufre el metal
líquido al entrar en contacto con el molde frío. Debido a esto la nucleación
será heterogénea y su velocidad rápida, produciendo una abundante
nucleación de cristales pequeños más o menos equiaxiales y de crecimiento
dendrítico.
La extensión de la zona chill depende de las varias condiciones tales como:
e. Material del molde
f. Temperatura del líquido al verterlo en el molde
g. Temperatura del molde
h. Conductividad térmica del molde
Cuando el líquido está sobrecalentado y las paredes del molde están frías, la
zona chill será estrecha, pero si el líquido es vaciado al molde a una
temperatura levemente superior a la de solidificación, habrá una zona más
amplia de líquido sobreenfriado produciéndose más nucleación, y por lo
tanto, la zona chill será más ancha. De aquí podemos deducir que: la zona
chill decrece con la mayor temperatura del metal líquido
(sobrecalentamiento) y con el precalentamiento del molde; si estas
condiciones de temperatura se extreman, la zona chill puede hacerse
imperceptible.
i. Zona Columnar
Se origina en aquellos granos de la zona chill, continuando su crecimiento
hacia el centro del lingote, pues están favorablemente orientados para
crecimiento rápido, como se muestra en la Figura 1.7-2.
En metales FCC y BCC las direcciones de crecimiento rápido de las
dendritas son las de la familia <100>; se desarrollarán más aquellos granos
con direcciones de crecimiento rápido paralelas a la dirección de extracción
de calor. La existencia de una zona columnar produce orientaciones
preferenciales de los cristales en el lingote y por consiguiente produce
anisotropía de las propiedades mecánicas, lo que hace indispensable la
deformación plástica posterior. Es importante destacar que el crecimiento de
los granos columnares no es sólo en su longitud, sino también según su
diámetro y que los bordes de grano recogen impurezas.
Zona central de granos equiaxiales
El líquido de la región central puede sobreenfriarse tanto por efectos
térmicos así como por sobreenfriamiento constitucional; de esta manera se
desarrolla una zona central de granos equiaxiales.
En las aleaciones es importante el SEC, pues promueve el desarrollo de la
zona equiaxial central. Este sobreenfriamiento se produce cerca del centro
del lingote debido a que:
Algunos cristales formados en la zona chill son barridos desde las
paredes del molde por corrientes de convección hacia el interior del
lingote. Si la temperatura de vaciado del líquido es baja estos
cristales no serán completamente refundidos y servirán como
cristales-semillas en la parte central del lingote.
En aleaciones la dendritas celulares de la zona columnar crecen
con una gradiente de concentración. Las desomogeneidades químicas
permiten que algunos brazos secundarios o terciarios de las dendritas
se separen de la rama principal y sean barridos hacia el centro del
lingote por corrientes de convección.
1. Existe una tercera posible forma de generación de la zona equiaxial,
la cual señala que esta zona se puede formar por la precipitación de
pequeños cristales desde la cara superior del lingote donde el líquido
ha sido emfriado por pérdidas de calor por radiación.
La Figura 1.7-4 muestra diferentes lingotes de una aleación cobre-aluminio
de distinto grado de pureza, en los cuales se observa que la proporción de
granos columnares se reduce considerablemente respecto a los granos
equiaxiales: con menor sobrecalentamiento del líquido y con mayor nivel de
soluto de cobre en el de aluminio, estas condiciones producen un
refinamiento de los granos del lingote.
El menor sobrecalentamiento implica un gradiente menor de temperatura en
el líquido que es enfriado, por tanto la nucleación de granos sólidos se inicia
en todas partes del lingote, lográndose así un grano final más fino. Con
mayor nivel de soluto de Cu la diferencia entre T0 y Ti, Figura 1.6-2 (b), es
mayor y una región más amplia queda con sobreenfriamiento constitucional,
esto incrementa la zona de nucleación simultánea produciendo así un
refinamiento del grano.
Para disminuir o eliminar la zona columnar en la colada continua se ha
ensayado la aplicación de un campo magnético que agite el líquido, y que
por ende quiebre los brazos dendríticos y forme nuevos núcleos.
La segregación de soluto puede aún llevar a la formación de segundas fases
en aleaciones que en sí son monofásicas, ejemplo de esto se ve en la Figura
1.7-5 (a), en una aleación Cu-5%at Sn; la segunda fase puede ser eliminada
mediante un recocido de homogenización, Figura 1.7-5 (b), pero este
proceso es caro porque se efectúa a alta temperatura y por tiempo
prolongado.
1. SOLIDIFICACIÓN
1.8 Solidificación de eutécticos
La solidificación, en enfriamiento lento, sigue las reglas de los diagramas de fases ya
conocidas, que son:
Completa miscibilidad en estado líquido y miscibilidad parcial en estado sólido.
Las líneas liquidus y solidus tiene un coeficiente de partición menor a la unidad.
Las dos líneas liquidus se juntan en el punto eutéctico E, a través de este punto se dibuja
una isoterma que conecta las soluciones sólidas terminales.
Cuando una aleación de composición eutéctica E comienza a solidificar hay tres fases
presentes: una fase líquida, L, y dos soluciones sólidas, y . La solidificación del líquido
eutéctico comienza con la deposición simultánea de las soluciones sólidas y , de
composición C y D respectivamente, la temperatura permanece invariante hasta que todo el
líquido haya solidificado, lo que se explica mediante la regla de las fases de Gibbs. Bajo la
línea eutéctica se encontrarán dos fases sólidas, y , teniéndose nuevamente un grado de
libertad lo que permite que la temperatura continúe disminuyendo.
En cambio, una aleación de composición F comienza a solidificar a T0. Las dendritas de
aumentan desde T0 hasta TE. A una temperatura levemente superior a TE hay :
Dendritas de : de composición C, con %( ) = (EF / CE) x 100
Líquido: de composición eutéctica, con %(liq) = (CF / CE) x 100
Los compuestos formados en la zona delimitada por las líneas liquidus y la
isoterma del eutéctico y las líneas solidus se conocen como compuestos
proeutécticos.
Al enfriar por debajo de TE, todo el líquido solidifica como eutéctico, las
fases y solidifican estrechamente ligadas entre sí. Esto ocurre en
diversas formas que se muestran en la Figura 1.8-2.
Por otra parte, en una aleación de composición G, se observa que: si el
enfriamiento es lento, se obtendrá una solución sólida homogénea; en
cambio, si el enfriamiento es bajo condiciones normales, i.e. rápido, existirá
material eutéctico entre granos de solución sólida , debido a la segregación
interdendrítica.
El diagrama temperatura-tiempo para el enfriamiento de una aleación de
composición C a partir del líquido se muestra en la Figura 1.8-3:
A la temperatura eutéctica TE, la reacción es isotérmica porque de acuerdo a
la regla de las fases de Gibbs la transformación tiene 0 grados de libertad a
presión constante:
L = 2 + 1 - 3 = 0 (p = cte.)
Entre T0 y TE la formación de fase sólida retarda el enfriamiento por la
entrega de calor latente que se produce con el paso de líquido a sólido.
Las Figuras 1.8-4, 1.8-5, 1.8-6, 1.8-7 y 1.8-8 muestran diagramas de fases y
microestructuras: hipoeutécticas, hipereutécticas y eutécticas de diversos
sistemas de aleaciones.
De las figuras anteriores se puede concluir que hay diversos tipos de
eutécticos: laminar, de barras, globular y acicular.
La forma del eutéctico dependerá en gran medida de la energía de
superficie, , entre la fase y la :
Si es independiente de la orientación de la interfase, el
eutéctico tiende a ser de barras.
Si depende de la orientación de la superficie respecto de las
direcciones cristalográficas de ambas fases, entonces el eutéctico es
laminar.
El eutéctico globular minimiza el creado, (mayor volumen
de fase por menor área).
En el eutéctico acicular la matriz crece non-faceted y la fase
acicular en forma faceted, ejemplo de esto es la aleación Al-Si,
Figura 1.8-9.
Los eutécticos laminar y de barras se forman cuando ambas fases
son del tipo non-faceted, su velocidad de crecimiento es controlada
por la difusión del soluto en el líquido, esto ocurre porque al
formarse las dos fases sólidas, ( y ), se produce una fuerte
redistribución de soluto. El movimiento de este último se produce
por difusión en el líquido, delante de la interfase sólido-líquido,
como se muestra en la Figura 1.8-10. Además es conveniente
destacar el hecho que crecen con menor sobreenfriamiento que el
globular, el cual requiere múltiples nucleaciones.
Al aumentar la extracción de calor se disminuye el espaciamiento
interlaminar ( ), esto permite incrementar la velocidad de solidificación del
líquido eutéctico. Lo anterior se explica porque la difusión controla el
avance de la interfase S-L, a una temperatura constante se puede lograr
mayor velocidad de solidificación acortando la distancia de difusión y
correspondientemente " ".
Se ha encontrado en eutécticos solidificados unidireccionalmente que :
El desarrollo de eutécticos sigue las etapas de nucleación y crecimiento.
Usualmente nuclea una de las fases, por ejemplo , sobre ésta nuclea la fase
y adicionalmente mediante un puente de fase se genera la segunda capa
, Figura 1.8-11. Lo anterior podría hacer innecesaria la nucleación, ya que
el crecimiento del eutéctico se puede llevar a cabo mediante puentes de
fases.
El crecimiento de un eutéctico es aproximadamente igual en todas
direcciones formándose así colonias eutécticas más o menos esféricas como
se puede apreciar en la Figura 1.8-12.
1. Fundiciones de fierro
Por su importancia industrial se analizará con más detalle la solidificación
del fierro fundido y para esto es esencial observar el diagrama de fases Fe-C.
Se definirán a continuación los nombres que han asignado a las estructuras
que aparecen en este diagrama:
Cementita o carburo de hierro contiene 6,67% de C en peso y su
fórmula química es Fe3C. Es un compuesto típicamente duro y frágil
de baja resistencia tensil, pero de alta resistencia compresiva. Es la
estructura más dura que aparece en el diagrama. Su estructura
cristalina es ortorrómbica.
Austenita es el nombre dado a la solución sólida . Es una solución
sólida intersticial de carbono disuelto en hierro (FCC). Su máxima
solubilidad es del 2% de C. Generalmente no es estable a
temperatura ambiente, salvo bajo ciertas condiciones especiales.
Ledeburita es la mezcla eutéctica de austenita y cementita. Contiene
4,3% de C y se forma a temperatura eutéctica.
Ferrita es el nombre dado a la solución sólida . Es una solución
sólida intersticial de una pequeña cantidad de carbón disuelta en
hierro (BCC). La máxima solubilidad que tiene es 0,025% de C, a
temperatura eutectoide, y a temperatura ambiente disuelve 0,008%
de C.
Perlita es el nombre que recibe la mezcla eutectoide que contiene
0,8% ce C y se forma temperatura eutectoide en enfriamiento lento.
Es una mezcla muy fina tipo laminar de ferrita y cementita. La base o
matriz ferrítica blanca que forma la mayor parte de la mezcla
eutectoide contiene delgadas placas de cementita.
Las fundiciones de fierro son aleaciones de Fe con 2 a 4% de C y
usualmente con 1% de Si. Una aleación de Fe 3% C puede solidificar según
el diagrama de fases de equilibrio, i.e. Fe-grafito, o según el diagrama
metaestable, Fe- Fe3C (cementita).
Si la velocidad de extracción del calor es grande producto de un
enfriamiento brusco, la solidificación se completa con el eutéctico Fe-Fe3C
llamado ledeburita, el producto final se denomina fundición blanca, ésta se
caracteriza por su color blanco y por ser bastante dura. La ledeburita
consiste en láminas alternadas de austenita y Fe3C (cementita).
Si la composición es hipoeutéctica, por ejemplo 3% deC, primero se forman
dendritas non faceted de austenita proeutéctica, al llegar a la temperatura
eutéctica, (1135 ºC), el líquido restante solidifica como eutéctico de
austenita-Fe3C (ledeburita). Cuando se continúa el descenso de la
temperatura y se baja de la temperatura eutectoide, (728 ºC), la austenita se
transforma en perlita. A menor temperatura no queda austenita sino que toda
ella se ha transformado en perlita, Figura 1.8-15 (a).
Si la composición es hipereutéctica, sobre la temperatura eutéctica se forman
dendritas (faceted) de Fe3C y al descender bajo la temperatura eutéctica
finalmente solidifica la ledeburita que forma la matriz; igual que en el caso
anterior la austenita se transforma en perlita al descender bajo la temperatura
eutectoide, Figura 1.8-15 (b).
Algunos elementos de aleación como el Cromo, (Cr), promueven la
formación de fundición blanca.
El eutéctico de solidificación lenta crece como colonias de austenita con
grafito, Figura 1.8-16 (a) y (b). Se forma así fundición gris. La presencia de
silicio, Si, también promueve la fundición gris. Si se ataca fuertemente la
superficie pulida de una fundición gris se observa con microscopio
electrónico de barrido placas de grafito interconectadas entre sí Figura 1.8-
16 (c); el eutéctico se constituye con las placas de grafito y entre ellas la
austenita; a su vez la austenita se transformará en perlita cuando la
temperatura descienda de la eutectoide.
La adición de Cesio, (Ce), o Magnesio, (Mg), a la fundición gris, i.e. Fe-
grafito, altera fuertemente la morfología del grafito, en vez de crecer en
placas va tomando formas cada vez más redondeadas; con 0,13% en peso de
Mg el grafito forma nódulos por lo cual la fundición se llama nodular,
Figura 1.8-17. Esta fundición tiene grandes ventajas sobre la gris:
Mayor tensión de ruptura
Mayor resistencia al impacto
La fundición nodular es competitiva con aceros fundidos. La forma
esférica del grafito evita la concentración de tensiones en los bordes
o en las aristas agudas.
1. Aleaciones Aluminio-Silicio, Al-Si
Otro eutéctico de importancia tecnológica es el de la aleación Al-Si. El
Silicio se desarrolla en forma faceted. Cuando el crecimiento se efectúa a
baja velocidad, la fase Si se desarrolla con formas geométricas más regulares
Si se agrega Na a la aleación el Silicio toma forma de fibras más cortas
aumentando la ductilidad de la aleación Figura 1.8-18 (a).
1. SOLIDIFICACIÓN
1.9 Solidificación de peritécticos
A una temperatura levemente superior a Tp, una aleación C0 contiene aproximadamente ¼
p y ¾ Lp, a Tp se produce la reacción peritéctica y aparece la fase , por consiguiente
habrá tres fases presentes. A una temperatura levemente inferior a Tp desaparece y queda
aproximadamente 50% p y 50% Lp.
La Figura 1.9-2 muestra el diagrama temperatura-tiempo para la
solidificación de C0, con la transformación peritéctica a temperatura
constante, (regla de las fases de Gibbs: L = 2 + 1 - 3 = 0).
Sin embargo, en la práctica, la solidificación ocurre en forma algo diferente,
la disolución de la fase sólida requiere de tiempo, lo que se puede lograr
sólo con enfriamientos muy lentos. Normalmente la solidificación se efectúa
rápido y no se logran las condiciones de equilibrio.
Al ocurrir la transformación peritéctica, la fase nuclea y crece en torno a
los dendritas de proeutéctica disolviendo algo de la fase , i.e. no toda;
para es más favorable nuclear heterogéneamente en torno a las dendritas
de que en el líquido. La fase queda así rápidamente aislada del líquido
por la fase que la rodea y se corta la reacción peritéctica. Al bajar aún mas
la temperatura la única solidificación que ocurre es más .
La Figura 1.9-4 muestra la importante aleación 65%Sn-35%Cu: la fase gris
corresponde a dendritas de ; éstas están recubiertas de fase blanca , el
resto que se ve obscuro es eutéctico que se produce a 227 °C.
1. SOLIDIFICACIÓN
1.10 Reacciones en los Diagramas de Fases
Figura 1. Reacción Eutéctica Figura 2. Reacción Peritéctica
L s + s L + s s
Figura 3. Reacción Eutectoide Figura 4. Reacción Peritectoide
s s + s s + s s
