GASES REALES
1. Comportamiento p v T de un gas real
1.1 Factor de compresibilidad Z
La predicción del comportamiento p v T de un gas real se basa en el uso de la
definición del factor de compresibilidad.
pV ZnRT
pV ZmRT
pv ZRT (1.1.1)
donde Z es el factor de compresibilidad, el cual se lee en la gráfica generalizada de
compresibilidad de Nelson – Obert a partir de:
T p T v
Z TR pR Z TR vR
Tcr pcr Tcr RTcr / pcr
p v
Z pR vR (1.1.2)
pcr RTcr / pcr
v V /m v V /n
vR
RTcr / pcr RTcr / pcr RTcr / pcr RTcr / pcr
donde TR y pR son la temperatura y presión reducidas, respectivamente; vR es el
volumen específico pseudorreducido. Además, TR , pR y vR son cantidades
adimensionales. Tcr y pcr son la temperatura y presión críticas del gas, respectivamente.
Un método práctico para determinar si el comportamiento de un gas real se puede
aproximar al de un gas ideal es por medio del factor de compresibilidad. Cuando
Z 1, el comportamiento del gas real se aproxima al del gas ideal.
Gases reales
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1.2 Ecuaciones de estado de gases reales
Se basa en el uso de ecuaciones de estado más exactas como la de Van der Waals,
Redlich – Kwong, Beattie–Bridgeman, Benedict–Webb–Rubin y otras.
1.2.1 Ecuación de estado de Van der Waals
La ecuación de estado de Van der Waals se define como:
RT a
p 2, kPa (1.2.1.1)
v b v
donde R y v son la constante de gas y el volumen específico, respectivamente. El
volumen específico se define como:
V m3
v , (1.2.1.2)
m kg
y las constantes a y b se determinan únicamente de los datos de sus correspondientes
puntos críticos.
27 R 2Tcr2 kPa m6 1 RTcr m3
a 2 y b . (1.2.1.3)
64 pcr kg 8 pcr kg
RT a
p 2 , kPa
v b v
V m3
v ,
n kmol
27 R 2Tcr2 kPa m6 RT m3
a 2
y b cr
64 pcr kmol 8 pcr kmol
1.2.1 Ecuación de estado de Redlich – Kwong
RT a
p 1/ 2 kPa
v b T v v b
R 2Tcr2.5 kPa m6 K 1/2 RTcr m3
a 0.4275 b 0.0867
pcr kg 2 pcr kg
RT a
p 1/ 2 kPa
v b T v v b
R 2Tcr2.5 kPa m6 K 1/2 RTcr m3
a 0.4275 y b 0.0867
pcr kmol 2 pcr kmol
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Gases reales
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1.2.3 Ecuación de estado de Beattie–Bridgeman
La ecuación de Beattie–Bridgeman, propuesta en 1928, es una ecuación de estado
basada en cinco constantes determinadas de forma experimental, la cual se expresa
como:
RT c A
p 2 1 3 v B 2 kPa
v vT v
donde
a b
A A0 1 y B B0 1
v v
1.2.4 Ecuación de estado de Benedict–Webb–Rubin
En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de estado de Beattie–
Bridgeman y consiguieron aumentar el número de constantes a ocho. La ecuación se
define como:
RT C 1 bRT a a c v2
p B0 RT A0 02 2 1 e
v T v v3 v 6 v 3T 2 v 2
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Valortabla Valorecuación
%error 100
Valortabla
2. Propiedades de los gases reales
En interesante observar que en un sistema cerrado, cuando no se conoce la temperatura
final del sistema se tiene dos posibilidades
Gas ideal
p2
T2,ideal T1
p1
Gas real
Z1 p2
T2,real T1
Z 2 p1
Z
T2,real 1 T2,ideal
Z2
El cambio de entalpía por unidad de mol de un gas real durante un proceso se
expresa como:
kJ
hreal hideal RTcr Zh 2 Z h1 kmol del gas
donde Z h es el factor de desviación de entalpía. Los valores Z h TR , pR se leen en la
gráfica generalizada de desviación de entalpía. TR y pR son la temperatura y presión
reducida del gas en estudio.
T1 T2
TR1 T TR 2 T
cr cr
Z h1 Zh2
p p1 p p2
R1
pcr R 2 pcr
Los valores del factor de desviación de entalpía Z h se pueden leer en la figura A-
29 del Apéndice 1 del libro Termodinámica, quinta edición de Yunus Cengel y Michael
Boles.
El cambio de entalpía por unidad de masa de un gas real durante un proceso se
expresa como:
kJ
hreal hideal RTcr Zh 2 Zh1 kg del gas
Los cambios en la entalpía por unidad de masa y por unidad de mol de un gas real
durante un proceso se relacionan mediante la expresión:
kJ
hreal hreal wgas real . kmol del gas
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Gases reales
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El cambio en la energía interna de un gas real por unidad de mol durante un proceso
se determina como:
ureal u2,real T2 , p2 u1,real T1, p1
ureal h2,real T2 , p2 p2v2 h1,real T1 , p1 p1v1
ureal hreal p2v2 p1v1
kJ
ureal hreal R Z2T2 Z1T1 kmol del gas
El cambio en la energía interna de un gas real por unidad de masa durante un
proceso se determina como:
kJ
ureal hreal R Z2T2 Z1T1 kg del gas
Los cambios en la energía interna por unidad de masa y por unidad de mol de un gas
real durante un proceso se relacionan mediante la expresión:
kJ
ureal ureal wreal kmol del gas
El cambio de entropía por unidad de mol de un gas real durante un proceso se
expresa como:
kJ
sreal sideal R Z s 2 Z s1 kmol del gas K
donde Z s es el factor de desviación de entropía. Los valores Z s TR , pR se
determinan de la gráfica generalizada de desviación de entropía. TR y pR son la
temperatura y presión reducida del gas real en estudio.
T1 T2
TR1 T TR 2 T
cr cr
Z s1 Zs2
p 1 p p 2 p
R1 pcr R 2 pcr
Los valores del factor de desviación de entropía Z s se pueden leer en la figura A-
30 del Apéndice 1 del libro Termodinámica, quinta edición de Yunus Cengel y Michael
Boles.
El cambio de entropía por unidad de masa de un gas real durante un proceso se
expresa como:
kJ
sreal sideal R Z s 2 Z s1 kg del gas K
Los cambios en la entropía por unidad de masa y por unidad de mol de un gas real
durante un proceso se relacionan mediante la expresión:
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Gases reales
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kJ
sreal sreal wreal kmol del gas K
Los valores de los factores de desviación de entalpía Z h y de entropía Z s se pueden
determinar utilizando el programa EES (Engineering Equation Solver) de la siguiente
manera:
Z 1 COMPRESS TR 1 , PR 1
Zh 1 ENTHDEP TR 1 , PR 1
Zs 1 ENTRDEP TR 1 , PR 1
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