UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

AMINAS

Introducción
Derivados del amoníaco por sustitución de los
hidrógenos.

La clasificación de las aminas depende del número de

hidrógenos substituidos.
R' R'
R NH2 R NH R N R''
Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria

La clasificación de las aminas depende del número de

grupos R unidos al nitrógeno y no de la naturaleza del
átomo de carbono al cual se encuentra unido el
nitrógeno.

Por ejemplo, la isopropilamina es una amina primaria.

CH3

CH3CHNH2
Isopropilamina
Una am ina prim aria

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Introducción
El nitrógeno de las aminas, como el del amoniaco,
actúa como una base de Lewis.

Su propiedad más importante.

Forman sales con ácidos orgánicos e inorgánicos.

RNH 2 + HX RNH 3X

Sales de amonio cuaternarias.

R

R N RX

No son aminas. El nitrógeno no tiene un

par de electrones que pueda compartir
con otro átomo.

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Estructuras del grupo amino.

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Nomenclatura
Entre el sistema de la IUPAC y el sistema co-mún
existe muy poca diferencia.
Monoaminas, diaminas o poliaminas.
El grupo amino de una monoamina, puede ser
primario, secundario o terciario.
CH3

CH3NH2 C6H5NHC6H5 (CH3CH2CH)3N

Met ilamina Difenilamina T ri- sec-but ilamina

CH3 CH3 CH3

CH3NHCH2CH3 CH3CH N CHCH2CH3

N-Metiletilamina N-Met il-N-isopropil- sec-but ilamina

CH2CH2CH3

CH3CH2NCH2CH2CH2CH3
N-Et il-N-propilbut ilamina

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Nomenclatura
Cuando dos de los grupos de una amina terciaria son
iguales, sólo se considera como sustituyente el grupo
diferente
CH2CH3

CH3NCH2CH3
N-Metildiet ilamina

Las poliaminas se nombran con las terminaciones

diamina, triamina, etc., unidas al nombre del
hidrocarburo base. NH2
NH2
CH3CH CH2 CH2CH2CH2

NH2 NH2 NH2 NH2

NH2
1,2-P ropandiamina 1,3-P ropandiamina 1,2,3-Bencent riamina

La posición del grupo amino se indica

mediante números que se anteponen al
nombre.

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Nomenclatura
Muchas aminas tienen nombres especiales a
continuación se indican las estructuras de algunas de
ellas. NH NH2
2 NH2
OCH3

Anilina CH3 m-Anisidina

p-T oluidina

NH2 CH2 CH2

NH2 NH2
NH2
o-Fenilendiamina 4-Etilanilina

Frecuentemente estos nombres se emplean como

base para la nomenclatura de compuestos más
complicados, por ejemplo:
NH2
NHCH2CH3

N-Et ilanilina CH2CH3

4-Et ilanilina

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Nomenclatura
Cuando existe un grupo –NH2 y otro grupo funcional
en la molécula, generalmente el grupo amino se
considera como sustituyente y se emplea el prefijo
amino.
COOH

CH3CH2CHCH2OH

NH2
2-Amino-1-butanol
N(CH3)2
Ácido p-Dimetilaminobenzoico

Las sales cuaternarias de amonio se nombran como

sales de amonio con sustituyentes.

CH3
(CH3CH2)4N OH
C6H5CH2NCH3 I

CH3
Ioduro de bencil- Hidróxido de tetraet il-
t rimetilamonio amonio

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Propiedades físicas
La mayoría de las aminas comunes son líquidas a
temperatura ambiente.
SOLUBILIDAD
COMPUESTO FÓRMULA P.F. P.E.
(g/100 g H2O)
Metilamina CH3NH2 -93 -6 m. sol.*
Dimetilamina (CH3)2NR -92 7 m. sol.
Trimetilamina (CH3)3N -117 3 91
Etilamina CH3CH2NH2 -81 17 ∝
Dietilamina (CH3CH2)2NH -50 55 m. sol.
Trietilamina (CR3CH2)3N -115 90 1.5
n-Propilamina CH3CH2CH2NH2 -83 49 m. sol.
Isopropilamina (CH3)2CHNH2 -95 32 ∝
n-Butilamina CH3CH2CH2CH2NH2 -49 77 ∝
sec-Butilamina CH3CH2CH(NH2)CH3 -49 63 ∝
Isobutilamina (CR3)2CHCH2NH2 - 105 68 ∝
terc-Butilamina (CH3) 3CNH2 -87 44 ∝
Pentilamina CH3(CH2)3CH2NH2 -43 105
Hexilamina CH3(CH2)4CH2NR2 -21 132

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Propiedades físicas
SOLUBILIDAD
COMPUESTO FÓRMULA P.F. P.E.
(g/100 g H2O)
Bencilamina C6R5CH2NH2 185 ∝
Anilina C6H5NH2 -6 184 3.6
N-Metilanilina C6H5NHCH3 -57 196 m.p. sol.
N,N-Dimetilanilina C6H5N(CH3)2 2.5 193 1.4
o-Toluidina o-CH3C6H4NH2 -24 200 1.5
m-Toluidina m-CH3C6H4NH2 -30 203 p. sol
p-Toluidina p-CH3C6H4NH2 44 200 p. sol
Difenilamina (C6H5)2NH 53 302
Trifenilamina (C6H5)3N 127 365

m. sol. = muy soluble rn.p. sol. = muy poco soluble

p. sol. = poco soluble

Las cuatro primeras aminas son gases.

Los p. eb. intermedios entre alcanos y alcoholes.
Están asociadas.
Las aminas terciarias no forman enlaces o puentes
de hidrógeno intermoleculares entre sí; pero si con
agua, alcoholes.
Olores que recuerdan el del amoníaco y a pescado.

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Estereoquímica del nitrógeno

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Estereoquímica del nitrógeno

Las sales cuaternarias de amonio son enantiómeras y

no se pueden equilibrar.
El yoduro de (+) y (-) alilbencilfenilmetilamonio se ha
resuelto y obtenido como sales de amonio cuaternarias
enantfiómeras.

D D

N N

G E F F E G

CH3 CH3
CH2 CHCH2 C6H5CH2 CH2CH CH2
CH2C6H5
N N
I I
C6H5 C6H5
Formas enantioméricas del Yoduro de alilbencilfenilmetilamonio

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Preparación de aminas

1. Reacción de Hofmann de las haloamidas:

Este método da origen a aminas alifáticas o aromáticas
primarias, sin mezclas.
O
RCNH2 + X2 (Br2 ó Cl2) + 4 KOH RNH2 + K2CO3 + 2 KX + 2H2O

Paso 1) Br2 + 2 KOH KOBr + KBr + H2O

O O
Paso 2) RCH2CNH2 + KOBr RCH2CNHBr + KOH
Una N-Bromoamida
O O
Paso 3) RCH2CNHBr + OH RCH2C N Br + H2O
O
Paso 4) RCH2C N Br RCH2 N C O + Br
Un isocianato

-2
Paso 5) RCH2 N C O + 2 OH RCH2NH2 + CO3

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Preparación de aminas
2. Reducción de amidas con LiAIH4:
Este método es apropiado para obtener aminas
primarias, secundarias o terciarias de tipo alifático y
sin mezclas.
O
LiAlH4
RCNR'R'' + 4[H] RC H2NR'R'' + H2O

3. Reducción de compuestos nitro.

Este método es uno de los más usados para la
preparación de aminas aromáticas primarias
+
Fe, H
C6H5NO 2 + 6 [H] C6H5NH 2 + 2 H2O
o H2, P t

NO2 NH2
+ 6 NaHS
+ 3S + 2H2O + 3Na2S

NO2 NO2
(94%)

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Preparación de aminas
4. Reducción de oximas.
Para aminas primarias. Se obtiene algo de amina
secundaria.
Ni
CH3CCH3 + 2H2 CH3CCH3 + H2O
a presión
O elevada H2N (67%)
R 2CNHOH
R 2C NOH + R2C HNH2
R 2CHNH

R 2CNHOH H2
(R2C H)2NH + NH2O H
cat.
R 2CHNH

5. Reducción de nitrilos.
Tanto los nitrilos alifáticos como los aro-máticos se
pueden reducir a aminas primarias.
Ni, NH 3
C6H5CH2C N + 2 H2 C6H5CH2CH2NH2
136 atm. (83%)

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Preparación de aminas
5. Reducción de nitrilos.
A partir de halogenuros, Æ amina con un carbono más.
Si se adiciona amoníaco se impide la formación de
aminas secundarias.
Es posible dos pasos, imina Æ amina secundaria.

Ni RCH2NH2 RCHNH2 H2
RC N + H2 RCH NH (RCH2)2NH + NH3
cat.
Imina RCH2NH

6. Aminación reductora.
O
Ni
C6H5CH + NH3 + H 2 C6H5CH2NH2 + (C6H5CH2)2NH + H2O
Bencilamina Dibencilamina
(89%) (7%)

O NH2 NHCH(CH3)CH2CH3
Pt
CH3CCH2CH3 + + H2 + H 2O

Zn + HCl
H2C O + C6H5NHCH2CH2CH3 + 2[H] C6H5N(CH3)CH2CH2CH3 + H2O
(76%)

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Preparación de aminas
6. Aminación reductora.
Mecanismo: OH
O
R C + NH2R' R C NHR'
2 [H]
H H
Un aminoalcohol
geminal
RCH2NHR'

2 [H]

H2O + RC NR'

H
Una base de
Schiff
La amina primaria formada inicialmente puede
reaccionar con la base de Schiff, produciendo un
segundo intermediario que puede sufrir una ruptura
reductora.
RCHNHR' H2
RC NR' + RCH2NHR' (RCH2)2NR' + NH2R'
cat.
RCH2NR'
H

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Preparación de aminas
7. Síntesis de aminas primarias de Gabriel.
Reaccionar un halogenuro de alquilo con ftalimida, en
presencia de una base.
O O
O
C C
HCN(CH3)2
NH + C6H5CH2Cl + K2CO3 NCH2C6H5
C C

O O
O
C + CO2H
H , H 2O
NCH2C6H5 + C6H5CH2NH3
C CO2H
O
OH C6H5CH2NH2 + H2O
C6H5CH2NH3

Mecanismo.
Substracción del hidrogeno ácido de la ftalimida con el
carbonato de potasio básico, formándose ftalimida de
potasio. O O
C C
N H + K2CO3 N K + KHCO3
C C

O O

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Preparación de aminas
7. Síntesis de aminas primarias de Gabriel.
Mecanismo.
Estabilización del anión por resonancia.
O O O O O O

C N C C N C C N C

El anión que se obtiene a partir de una amida o de una

amina no se encuentran estabilizados en la misma
proporción.
No hay estabilización del anión
RCH2NH2 H + RCH2NH por resonancia

O O
Hay estabilización del anión
H + RCNH por resonancia
RCNH2

O O O O Hay una gran estabilización

H + del anión por resonancia
C N C C N C

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Propiedades químicas
1. Formación de sales.
Las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con
ácidos minerales y ácidos orgánicos formando sales.
H

RNH2 + HX RNH2 + X

Las aminas son bases más débiles que el ion hidróxido.

Al tratar la sal de la amina con hidróxido se libera la amina.

RNH3 + OH RNH2 + HOH

Base más Base más
fuerte débil

Las sales de aminas se nombran cambiando la terminación

amina por amonio (o anilina por anilinio) ; el nombre del anión
se menciona antes, seguido de la partícula de.

(CH3CH2NH Br CH3CH2NH3 C6H5COO

Bromuro de dietilamonio Benzoato de et ilamonio

(C6H5NH3)2 SO4 C6H5NH3 Cl

Sulfat o de anilinio Cloruro de anilinio

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AMINAS

Propiedades químicas
1. Formación de sales.
Las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con
ácidos minerales y ácidos orgánicos formando sales.
H

RNH2 + HX RNH2 + X

Las aminas son bases más débiles que el ion hidróxido.

Al tratar la sal de la amina con hidróxido se libera la amina.

RNH3 + OH RNH2 + HOH

Base más Base más
fuerte débil

Las sales de aminas se nombran cambiando la terminación

amina por amonio (o anilina por anilinio) ; el nombre del anión
se menciona antes, seguido de la partícula de.

(CH3CH2NH Br CH3CH2NH3 C6H5COO

Bromuro de dietilamonio Benzoato de et ilamonio

(C6H5NH3)2 SO4 C6H5NH3 Cl

Sulfat o de anilinio Cloruro de anilinio

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Propiedades químicas
1. Formación de sales.
Algunas veces las sales de aminas simples se nombran como
derivados de la amina, indicando el nombre del anión seguido de
la partícula de y el nombre de la amina al final.
Las sales de los halogenuros de hidrógeno se nombran algunas
veces como halohidratos y no como halogenuros.

CH3NH3 CH3COO C6H5NH3 Cl

(CH3)2NH2 NO3
Nitrato de dimetilamina Acetato de metilamina Clorhidrato de anilina

Estas dos nomenclaturas tienden a desaparecer, aunque

aparecen todavía en algunos libros.

2. Propiedades básicas.
Como en el caso de los ácidos la fuerza de las aminas como
bases se puede expresar en términos de una constante de
ionización, Kb. Kb está relacionada con el equilibrio expresado a
continuación.

RNH2 + H2O RNH3 + OH

[RNH3] [OH ]
Kb =
[RNH2]

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Propiedades químicas

2. Propiedades básicas.
TABLA 2. Constantes de ionización de aminas
Amina Fórmula kb
Propilamina CH3CH2CH2NH2 3.4 x 10-4
Metilamina CH3NH2 4.2 x 10-4
Etilamina CH3CH2NH2 4.3 x 10-4
Trietilamina (CH3CH2)3NH2) 7.4 x 10-4
Dietilamina (CH3CH2)2NH 8.6 x 10-4
Amoníaco NH3 1.8 x 10-5
Bencilamina C6H5CH2NH2 2.4 x 10-5
2-Aminoetanol HOCH2CH2NH2 3.2 x 10-5
Anilina C6H5NH2 3.8 x 10-10
N-Etilanilina C6H5NHCH2CH3 13 x 10-10
N,N-Dietilanilina C6H5N(CH2CH3)2 360 x 10-10
Difenilamina C6H5NHC6H5 7.1 x 10-14

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Propiedades químicas

2. Propiedades básicas.

TABLA 3. Constantes de ionización de anilinas con sustituyentes

en el anillo
La Kb de la anilina es 3.8 x 10-10

SUSTITUYEN ISÓMERO ISÓMERO ISÓMERO

TE Para Meta Orto
CH3O 20 x 10-10 1. x 10-10 3.2 x 10-10
CH3 12 x 10-10 4.9 x 10-10 2.7 x 10-10
Cl 1.0 x 10-10 0.33 x 10-10 0.059 x 10-10
NO2 0.0079 x 10-10 0.32 x 10-10 0.00012 x 10-10

Las aminas aromáticas son bases más débiles que las

animas alifáticas o el amoníaco.

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Propiedades químicas
2. Propiedades básicas.
Estructura estabilizante de las aminas aromáticas.

NH2 NH2

Energía de estabilización de las aminas aromáticas

CH3NH3
Est abilización del ion
anilinio por resonancia
C6H5NH3
∆H CH3NH2
E
∆H C6H5NH2

CH3NH2
Est abilización de la anilina
por resonancia
C6NH5NH2

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Propiedades químicas
3. Alquilación
La alquilación directa de aminas primarias y secundarias
se ha empleado para obtener aminas secundarias y
terciarias.
C6H5NH2 + CH3CH2CH2Br

C6H5NHCH2CH2CH3 Br + C6H5NH(CH2CH2CH3)2 Br

C6H5CH2CH2Br + CH3NH2 + Na2CO3

2 moles 1 mol

(C6H5CH2CH2)2NCH3 + C6H5CH2CH2NHCH3 + NaHCO3 + NaBr

(42%) (46%)

C6H5CH2CH2NHCH3 + C6H5CH2CH2Br + Na2CO3

1,1 mol 1 mol
(C6H5CH2CH2)2NCH3 + NaHCO3 + NaBr
(51%)

NH2 + 3 CH3I + 2 KOH N(CH3)3 I + 3 KI + 2 H 2O

CH3COCH2CH2N(CH3)3 OH HOCH2CH2N(CH3)3 OH
Acetilcolina Colina

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Propiedades químicas
4. Acilación
La reacción de una amina primaria o secundaria con un
agente acilante (halogenuros de acilo, anhídridos o
ésteres) da origen a amidas.
O O

2 RNH2 + R'CW R'CNHR + RNH3W

W = X, O XO R'', ó O R''

Las aminas primarias y secundarias reaccionan con los

halogenuros de ácidos sulfónicos produciendo
sulfonamidas. Generalmente se emplea el cloruro de
bencensulfonilo o el cloruro de p-toluensulfonilo.
O
H2O
SCl + CH3CH2CH2NH2 + NaOH

O O
Cloruro de
SNHCH2CH2CH3 + NaCl + H2O
bencensulfonilo
O N-propil
bencensulfonamida

Método de separación de aminas de Hinsberg

NaOH
C6H5SO2NHC6H5 +
C6H5CO2NC6H5 Na + H2O
H

R 2NH + C6H5SO2Cl + NaOH C6H5SO2NR 2 + NaCl + H2O

Insoluble en agua
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Propiedades químicas
5. Metilación exhaustiva de Hofmann.
Las sales cuaternarias de amonio, al ser tratadas con
óxido de plata en suspensión acuosa, dan por resultado un
hidróxido cuaternario de amonio en la solución

2 R 4N I + Ag2O + H2O 2 R 4N OH + 2 AgI

Los hidróxidos cuaternarios de amonio, al ser calentados

dan por resultado una reacción de eliminación con
formación de un alqueno.

CH3CH2CHCH3 + 3CH3I CH3CH2CHCH3 I + 2 HI

NH2 N(CH3)3

CH3CH2CHCH3 I + 2 Ag2O + H2O 2 CH3CH2CHCH3 OH + 2 AgI

N(CH3)3 N(CH3)3

150º
CH3CH2CHCH3 OH CH3CH2CH CH2 + CH3CH CHCH3
(94,6%) (5,4%)
N(CH3)3

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Propiedades químicas
5. Metilación exhaustiva de Hofmann.
Regla de Hofmann: la eliminación ocurre preferentemente
sobre los átomos de carbono β con menor grado de
alquilación.

Mecanismo.
El ion hidróxido inicia el ataque sobre uno de los
hidrógenos β. Al mismo tiempo ocurre una redistribución
de los electrones con ruptura del enlace carbono-
nitrógeno.
HO HO H

H
C C C
C

N(CH3)3 N(CH3)3
Repulsión no debida
a enlace
N(CH3)3 N(CH3)3
H H CH2CH2 H

H CH2CH2CH3 H CH3
H H
Base Base
Conformación que lleva al Conformación que lleva al
alqueno menos sustituido alqueno más sustituido

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Propiedades químicas
6. Oxidación de aminas aromáticas.
El grupo amino activa fuertemente el anillo aromático
respecto a la substitución electrofílica y a la oxidación, ya
que los agentes oxidantes son, al mismo tiempo,
electrofílicos.

7. Halogenación.
NH2 NH2
Br Br
+ 3 Br2 + 2 HBr

Br
O

NH2 NHCCH3
O
Br 2
+ ( CH3C )2O CH3COOH

Acetanilida
O

NHCCH3 NH2

KOH
C2H5OH

Br Br

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Propiedades químicas
8. Nitración de anilinas.
El grupo amino activa fuertemente el anillo aromático
respecto a la substitución electrofílica y a la oxidación, ya
que los agentes oxidantes son, al mismo tiempo,
electrofílicos.
O O
O
NHCCH3 NHCCH3
NHCCH3
NO2
H2SO4
+ HNO3 +

NO2
o-Nit roacet anilida p-Nit roacet anilida
(4,5%) (95,5%)

9. Otras reacciones de substitución en el anilio.

NH3 SO4H NH3

NH2
185º
+ H2SO4

SO3
Ácido sulfanílico (48%)
Un ion dipolar

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Propiedades químicas
10. Reacción con el ácido nitroso.
Las aminas alifáticas primarias reaccionan con ácido
nitroso, en frío, desprendiendo nitrógeno gaseoso en
forma cuantitativa.
NaNO2
RNH2 + HNO2 N2 + alcoholes + alqueno
HCl

Una amina secundaria alifática forma un aceite insoluble

de color amarillo, que es un compuesto nitroso que
generalmente se separa en el fondo del recipiente.
NaNO2
R2NH + HNO2 R2N N O + H2O
HCl

Las aminas alifáticas terciarias forman sales inestables

con el ácido nitroso, en frío.

Las aminas aromáticas primarias reaccionan con el

ácido nitroso, en produciendo una sal de diazonio.

NaNO2
ArNH2 + HNO2 + HCl ArN2Cl + 2 H 2O
HCl
0 - 10º

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AMINAS

Propiedades químicas

10. Reacción con el ácido nitroso.

Aplicaciones sintéticas de las sales de diazonio:

CN Cl

KCN HCl
+
H Cu2(CN)2 N2 Cu2Cl2 OH
+
H3PO2 H2O, H

KI HBr
I Br
Cu2Br2
HBF4,
calor

Quí
Química Orgá
Orgánica 32 Aminas
 UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

AMINAS

Propiedades químicas
10. Reacción con el ácido nitroso.

Las aminas aromáticas secundarias producen

nitrosaminas, de color amarillo e insolubles en la mezcla
de reacción. R

ArNRH + HNO2 ArN N O + 2 H 2O

Las aminas terciarias aromáticas producen una p-

nitrosamina, de color verde. Sus clorhidratos son
amarillos.
NaNO2
(CH3)2N + HNO2 + HCl
HCl

NaOH
ON NH(CH3)2Cl ON N(CH3)2

amarillo p-Nit roso-N,N-dimet ilanilina

verde

Quí
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Orgánica 33 Aminas
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FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

AMINAS

Algunas aminas de interés

CH 3O RO

CH 3O CH 2CH 2NH2
O
H
N
CH 3O
H CH 3
Mezcalina R'O
Morfina (R = R' = H)
Codeína (R = CH 3, R' = H)

Quí
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Orgánica 34 Aminas
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DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

AMINAS

Algunas aminas de interés

Quí
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Orgánica 35 Aminas
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DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

AMINAS

Algunas aminas de interés

Quí
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Orgánica 36 Aminas
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AMINAS

Algunas aminas de interés

Quí
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