Primer Principio de la
Termodinámica
Introducción.
CALOR Y TRABAJO. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
Calor. Capacidad calorífica, calor específico. Calorimetría. Trabajo. Energía interna.
Primer Principio de la Termodinámica. Entalpía.
Calor y Trabajo
Hasta la mitad del siglo XIX, había una división clara en campos de ciencia–
Termodinámica–Dinámica James Joule (1818 –1889)–Primer principio de la
termodinámica–(Cervecero de renombre)
1.- Trabajo, Calor, Energía.
2.- El Primer Principio de la Termodinámica.
Energía Interna (U)
3.- Entalpía (H)
4.- Capacidad Calorífica
Definiciones termodinámicas
•CALOR: transferencia de energía por los límites de un sistema debido a una
diferencia de T
•ENERGÍA INTERNA –de un sistema se asocia con sus átomos y moléculas, visto
desde un marco de referencia inmóvil con respeto al centro de masa del sistema
–Excluye la energía cinética del movimiento del sistema a través del espacio
–Muy relacionada (pero no exclusivamente) con la T
Energía interna = Energía térmica+ Energía de enlace
Enlace
Definiciones “imprecisas”
Capacidad calorífica Calor latente
1. Distinción entre energía y transferencia de energía
Si nos ayuda,
podemos considerar
la analogía siguiente:
El calor no es el único mecanismo que puede afectar la energía interna (el trabajo
también, allí llegaremos)
2. Unidades de calor:
•La caloría (cal): el calor necesaria para calentar 1 g de H2O de 14.5°Chasta
15.5°C, pero no es la unidad S.I.
•Veremos luego que el calor es una forma de energía
•La unidad del S.I. para la energía es el julio (J)
–1 J = 1 kgm2s-2
–1 cal = 4.186 J
–Pero para entender esta relación, tenemos que avanzar hacía el 1ºPrincipio
–Empezamos considerando la conservación de energía y el experimento de Joule
3. Fricción: pérdida de energía cinética, y calor:
Observaciones–Un meteoro entre en la atmósfera Conversión de energía cinética
(se frena)
•En energía interna (se calienta)
–Otros ejemplos:
•Frotar las manos para calentarse (¡intentarlo!)
•Frotar una varilla para encender fuego Hipótesis: la energía no se pierde–
Vislumbre del primer principio
4. El experimento de Joule:
La energía potencial se reduce (caída de dos masas)
•Incrementa la energía cinética –De las varillas y del agua
•La fricción–Reduce la energía cinética del agua–Aumenta la T del agua
•Variando las condiciones del experimento, Joule observó (m+m)gh= 4.186 ΔT
magua
Observación: 4.186 J de energía mecánica
aumenta la T de 1 g de agua por 1ºC“
l equivalente mecánica del calor”
Otras materiales aparte del
agua
Capacidad calorífica
•Dos muestras de la misma masa
–Sabemos: para subir la T de 1 kg de agua por 1ºC son necesarios 4186 Jde
energía
–Pero, para subir la T de 1 kg de cobre, por 1ºC solo son necesarios 387 Jde
energía
•La diferencia: alguna propiedad de la materia
•Definiciones y notación:
–La capacidad calorífica: C
–La energía añadida (el calor): Q
Capacidad calorífica y calor específico
Una relación fundamental:
–La capacidad calorífica: C
–La energía añadida (el calor): Q
•Dado que C depende de la masa, definimos el “calor específico”
c ≈cte.
Cómo determinar c de una materia:
La Calorimetría
•Para caracterizar el calor específico de una
materia–Echamos una cantidad caliente con (mx,
Tx) conocida–En una cantidad de agua fría con
(ma, Ta) conocida, con Ta< Tx
•Del Principio Cero de la Termodinámica–Falta de equilibrio Intercambio de
energía–Al llegar a un nuevo equilibrio, estará todo el sistema a Tf
•Si definimos la suma como un sistema (aislado) –El calor cedido por la materia x:
–Mas el calor ganado para el agua: –Tienen que sumar a cero
Cómo determinar c de una materia: La Calorimetría
•Para caracterizar el calor específico de una materia–Echamos una cantidad
caliente con (mx, Tx) conocida–En una cantidad de agua fría con (ma, Ta)
conocida, con Ta< Tx
•Del Principio Cero de la Termodinámica–Falta de equilibrio Intercambio de
energía–Al llegar a un nuevo equilibrio, estará todo el sistema a Tf
•Si definimos la suma como un sistema (aislado) –El calor cedido por la materia x:
–Mas el calor ganado para el agua: –Tienen que sumar a cero
Variables de Estado y de Transferencia
•Para entender la relación entre trabajo y calor –Variables de estado
•Características de un sistema en equilibrio térmico
–Presión (p)
–Volumen (V)
–Temperatura (T)
–Energía Interna (U)
–Variables de transferencia (cambios de estado)
•Características de intercambio de energía con el entorno
–Calor (Q)
–Trabajo (W)
Consideramos un sistema deformable (gas)
•Se trata de un émbolo con moléculas de gas y
–Superficie (A)
–Altura (y)
–La fuerza que ejerce el gas en el pistón es F = p A
•Cambios cuasi-estáticos (despacio, para que se mantenga el equilibrio térmico en
todos momentos)
–Si una fuerza externa, F, le empuja
–Por una distancia dy(misma dirección)
•Cambia el estado (p, V, T) del gas
El trabajo sobre el gas es
Trabajo presión-volumen
•Interpretación
–Compresión: dV< 0; hay que trabajar para comprimir el gas
–Expansión: dV> 0; el gas trabaja contra la fuerza externa
–dV=0, no hay trabajado
•Integración
–En general, p = f (T, V) ≠cte.
–Para integrar, hay que saber cómo varía
Trabajo y calor
•Tanto la transferencia de energía por calor
•Como el trabajo ejercido
•Dependen de
–El estado inicial
–El estado final
–Los estados intermedios del sistema (camino)
•Ninguno de los dos se puede determinar únicamente en función de los puntos
extremos de un proceso termodinámico
El Primer Principio de la Termodinámica
•Un sistema puede intercambiar energía con su entorno cuando
–Recibe trabajo (W), o trabaja (-W)
–Recibe calor (Q), o cede calor (-Q)
•La energía interna (U) se ve afectado por estos dos procesos
–El cambio de la energía interna (ΔU) se puede determinar en función de los
puntos extremos de un proceso termodinámico
Para cambios infinitésimos:
El Primer Principio de la Termodinámica
¡CUIDADO! •Hay maneras diferentes de definir la 1ªLey
ENTALPIA
La entalpía es una magnitud termodinámica cuya variación expresa una medida
de la cantidad de energía que un sistema puede intercambiar con su entorno. Es
una función de estado de la termodinámica donde la variación permite expresar la
cantidad de calor puesto en juego durante una transformación isobárica (presión
constante) en un sistema termodinámico, transformación en el curso de la cual se
puede recibir o aportar energía. En este sentido la entalpía es numéricamente
igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestión.
La entalpía es una función de estado (sólo depende de los estados inicial y final),
que se define como la suma de la energía interna de un sistema termodinámico y el
producto de su volumen por su presión.
Para el sistema formado por una sustancia pura, simple, compresible que
experimenta un proceso de expansión como el que se muestra en la figura
Q12 W12 E Despreciando E c y E p
Q12 W12 U
Ocurre un trabajo de exp ansion a P Cte
W12 P(V2 V1 ) Sustituyendo en la ecuacion de 1 Ley
Q12 (U 2 P2V2 ) (U1 P1V1 )
Donde : U PV H Entalpia
Q12 H 2 H1
Donde:
H es la entalpía (en julios).
U es la energía interna (en julios).
P es la presión del sistema (en pascales).
V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).
Sin importar si la presión externa es constante, la variación infinitesimal de la
entalpía obedece a:
dH = T dS + V dP
dP = 0 y por lo tanto dH = TdS
(S es la entropía) siempre y cuando el único trabajo realizado sea a través de un
cambio de volumen. La entalpía es la cantidad de calor a presión constante que
transfiere una sustancia. Puesto que la expresión T dS siempre representa una
transferencia de calor tiene sentido tratar la entalpía como una medida del calor
total del sistema, siempre y cuando la presión se mantenga constante.
Entalpia especifica
La entalpía específica “h” es el resultado de dividir la entalpía total entre la masa
del sistema:
h = u + Pv
La entalpía específica es una propiedad que aparece tabulada en tablas
termodinámicas y a partir de ella se puede determinar el valor de la energía
interna específica cuando ésta no aparece en las tablas.
