“UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA”

FACULTAD DE INGENIERÍA
E.A.P. DE AGROINDUSTRIAL

Tema: Potenciometria

Apellidos y Nombres: Huanca de la Cruz, Denis

Codigo: 0201612004

Grupo: “A”

Ciclo: VI

Docente:
Ing. Raul Toro R

Curso: Análisis Instrumental De Productos Agroindustriales

Chimbote – Perú
2019
 POTENCIOMETRÍA

I. INTRODUCCIÓN
El pH-metro es utilizado ampliamente para la distinción de medios ácidos o
básicos producidos por especies químicas; los métodos potenciométricos se
utilizan para confirmar los puntos finales en técnicas volumétricas utilizadas
frecuentemente en estudios analíticos que involucran reacciones acido-base,
precipitación de metales, formación de complejos y oxido-reducción.
Los métodos potenciométricos más utilizados basan su funcionamiento en
electrodos de membrana selectiva para iones, estos electrodos, se presentan
generalmente libres de interferencias proporcionando una medida eficaz y
confiable en la determinación de numerosos aniones y cationes importantes en la
industria, medicina e investigación.
El electrodo de vidrio es el más utilizado por los analistas, debido a la facilidad en
el manejo, precisión en las medidas potenciométricas y al relativo bajo costo en
relación con instrumentos para análisis a nivel de concentración mínima
Las medidas de pH arrogadas por un pH-metro son diferencias de potencial que se
generan cuando dos soluciones de concentración de hidronios diferentes son
puestas en contacto, dicho fenómeno determina un flujo de H +, que se traduce en
una corriente eléctrica.
Las medidas de pH son relativas, debido a que el instrumento no determina la
concentración de H+ presente en una solución, sino que hace una comparación
entre el pH de la muestra desconocida con un patrón primario de concentración de
H+ inmerso en la instrumentación del pH-metro.
En una medida potenciométrica en la que se utiliza una membrana de vidrio
selectiva para iones hidronio, el electrodo de vidrio entra en contacto con la
solución, en ese momento se establece un potencial a través de la membrana de
vidrio que recubre al electrodo; dicho potencial varía según el pH de la solución.
II. OBJETIVOS

 Aplicar la técnica de potenciometría a la medida de pH de disoluciones.

 Observar el comportamiento de varias soluciones amortiguadoras ante la adición
de ácidos o bases (electrolitos).

III. FUNDAMENTO TEÓRICO

La potenciometría es una de las tantas técnicas abarcadas por la electroanalítica. Antes
de referirnos a ella en detalle, es importante conocer en qué consiste efectivamente un
método electroanalítico, que por otra parte, no presenta características unívocas sino que
pueden subdividirse en diferentes sistemas o procedimientos. Skoog, D. A and West.
D,M . (2001).
El potencial de un electrodo viene determinado por la concentración ó estrictamente la
actividad de una o más especies químicas presentes en la disolución en que está
sumergido. En este seminario trataremos de obtener la información analítica precisa que
se deriva de este echo o sea de la relación entre el potencial y la concentración de
especies activas.
Al electrodo empleado en la determinación de la concentración del analito le llamamos
electrodo indicador se utiliza junto con un electrodo de referencia cuyo potencial es
independiente de la concentración del analito y de otros iones presentes en la disolución.
Por lo tanto, una potenciometría consiste en determinar el voltaje de una pila compuesta
por los dos electrodos citados y la disolución objeto de estudio.
Existen dos métodos para hacer mediciones experimentales. El primero es hacer una
medición del potencial de la celda; esto es suficiente para determinar la actividad del ion
que nos interesa. En el segundo, el ion a determinar se valora y el potencial se mide en
función del volumen de agente valorante. Al primer método se le llama Potenciometría
directa y se utiliza principalmente para medir el pH de disoluciones acuosas. Al
segundo método se le llama Valoración potenciométrica y se utiliza para detectar el
punto de equivalencia en una valoración. Este segundo método es aplicable a todo tipo
de volumetrías. Skoog, D. A and West. D,M . (2001).

ELECTRODOS DE REFERENCIA:
Las características que debe reunir un electrodo de referencia son:
• Potencial conocido y constante
• Potencial independiente del analito
• Resistente y fácil de acoplar
Electrodo de calomelanos: Lo podemos representar esquemáticamente de la siguiente
forma
Hg2Cl2(sat), KCl(xM)Hg

La reacción del electrodo será;

 Hg2Cl2(s) + 2 e–  2Hg(l) + 2Cl–

El potencial de este electrodo solamente dependerá de la concentración del electrolito

KCl. El más utilizado en análisis química es el ECS (electrodo de calomelanos saturado)
debido a su fácil preparación.
Electrodo de plata-cloruro de plata: Consiste básicamente en un electrodo de plata
sumergido en una disolución de KCl saturada con AgCl.

AgCl(sat), KCl(xM) Ag

La semirreacción es;

AgCl(s) + e–  Ag(s) + Cl–

ELECTRODOS INDICADORES.

La característica fundamental que debe de reunir un electrodo indicador es que responda

rápida y reproduciblemente a los cambios en la concentración de un analito (o grupo de
iones). No existe aún ningún electrodo indicador totalmente específico en su respuesta
aunque algunos presentan una notable selectividad.

Skoog, D. A and West. D,M . (2001).

Según, Skoog, D. A and Holler, J.F. (2008). Los electrodos indicadores los podemos
clasificar de la siguiente manera:

Primera especie

Metálicos Segunda especie

Redox

Electrodos Indicadores Vidrio

 No cristalina

Líquida

Membrana

Cristalina o de estado sólido

Eléctrodos indicadores metálicos:

Según Skoog, D. A and Holler, J.F. (2008):

1. Primera especie: Son aquellos que están en equilibrio directamente con el

catión del metal que constituye el electrodo (Cobre, Hierro Niquel, etc...).
2. Segunda especie: Son aquellos metales que no solo sirven como indicadores
de sus propios cationes sino que también responden a la concentración de
aniones que forman precipitados poco solubles o complejos de gran
estabilidad con esos cationes. Por ejemplo el electrodo de Plata/Cloruro de
Plata,
EInd = Eo + 0’059 pCl

3. Redox: Estos electrodos son inertes y su potencial depende únicamente del

potencial del sistema con el que están en contacto (Platino, Oro, Paladio,
etc.) Skoog, D. A and Holler, J.F. (2008).

Electrodos Indicadores de Membrana:

El fundamento de los electrodos de membrana es diferente al de los electrodos de metal
que acabamos de tratar. La membrana no da ni recibe electrones sino que permite que
pasen a través de ella ciertos iones sin dejar que pasen otros. El electrodo de vidrio,
empleado para determinar el pH es el más conocido de los electrodos de membrana.
Hace muchos muchos años se observó que se genera un potencial en una delgada
membrana de vidrio que separa dos disoluciones de diferente actividad del ion H+. El
electrodo de vidrio se ha estudiado muncho y los resultados han llevado al desarrollo de
vidrios que responden de forma selectiva a otros iones diferentes al hidrógeno.

Los electrodos de membrana a veces se denominan “p-Ion” ya que los datos que se
obtienen de esos electrodos son generalmente funciones p, como pH, pCa, pCl ó pF.
 • Electrodo de vidrio para pH: El electrodo de vidrio comercial consiste en un bulbo
de vidrio delgado que contiene un electrodo de referencia interno, casi siempre de
Ag/AgCl, y una disolución de ion Hidrógeno de actividad conocida y constante. El
bulbo se sumerge en la disolución ala que se le va a determinar el pH junto con un
electrodo de referencia externo. Skoog, D. A and Holler, J.F. (2008).
POTENCIMETRÍA DIRECTA:
Las medidas potenciométricas directas se utilizan para determinar la concentración de
especies en las cuales se pueden emplear electrodos indicadores. La técnica es simple,
basta con comparar el potencial del electrodo indicador en la disolución del analito con
su potencial cuando se sumerge en una ó más disoluciones de concentración conocida
de analito. Siempre que la respuesta del electrodo sea específica para el analito e
independiente de los efectos de la matriz, no se necesitarán etapas previas de
separación. Skoog, D. A and Holler, J.F. (2008).
IV. MATERIALES Y MÉTODOS:
a. MATERIALES
 8 vasos de precipitado de 250 ml.
 4 pipetas
 1 potenciómetro
 Solución 0.1 M de ácido clorhídrico.
 Solución 0.1 M de hidróxido de sodio.
 Solución 0.1 M de ácido acético.
 Solución 0.1 M de acetato de sodio
b. MÉTODOS
 Enumerar 3 vasos de precipitados de 250 ml. En el primer vaso
mezclar 95ml. de ácido acético a 0.1 M con 5 ml. de acetato de sodio
0.1 M. En el segundo vaso mezclar 50ml. de ácido acético a 0.1 M con
50 ml. de acetato de sodio 0.1 M. En el tercer vaso mezclar 5ml. de
ácido acético a 0.1 M con 95 ml. de acetato de sodio 0.1 M.
 El líquido de cada vaso se divide en dos porciones de 50 ml. cada uno
de manera que queden vasos 1 y 1’, 2 y 2’, 3 y 3’.
 Calibre el potenciómetro y medir la temperatura de las soluciones que
se preparó.
  Medir el pH de 50 ml. de agua destilada y repetir la medición después
de haber agregado 1, 2 y 3 gotas de solución de ácido clorhídrico 0.1
M.
 Añadir una cantidad suficiente de solución de HCl 0.1 M. para
modificar el pH de una unidad. Anotar el volumen de HCl gastado.
 Medir el pH del vaso marcado con 1 y se le agregan 1, 2 y 3 gotas de
solución de HCl 0.1 M, midiendo el pH después de cada solución.
 Añadir una cantidad suficiente de solución de HCl 0.1 M. para
modificar el pH de una unidad. Anotar el volumen de HCl gastado.
 Se repite a operación con los vasos marcados 2 y 3.
 Volver a medir el pH de 50 ml. de agua destilada y repetir la medición
después de haber agregado 1, 2 y 3 gotas de solución de NaOH 0.1 M.
 Añadir una cantidad suficiente de solución de NaOH 0.1 M. para
modificar el pH de una unidad. Anotar el volumen de NaOH gastado.
 Medir el pH del vaso marcado con 1’ y se le agregan 1, 2 y 3 gotas de
solución de NaOH 0.1 M, midiendo el pH después de cada solución.
 Añadir una cantidad suficiente de solución de NaOH 0.1 M. para
modificar el pH de una unidad. Anotar el volumen de NaOH gastado.
 Se repite a operación con los vasos marcados 2’ y 3’.
 Escribir sus observaciones sobre el comportamiento del agua destilada
y las soluciones amortiguadoras al añadirles soluciones de ácido o
base.

Efecto del pH con la temperatura

 Tomar 200 ml. del néctar y vino, hacer la lectura de pH con el PH

metro y también su temperatura.
 Someter a calentamiento y hacer la medida de pH a intervalos de
temperatura ambiente, 40°C y 60°C.

V. Resultados
 TABLA N°01: MEDICIONES POTENCIOMÉTRICA AÑADIENDO NaOH
AL AGUA DESTILADA.

AGUA DESTILADA
pH del agua destilada. 5.34
pH agua + 1 gota HCL (0.1N) 11.03
pH agua + 2 gotas HCL (0.1N) 11.48
pH agua + 3 gotas HCL (0.1N) 11.73

TABLA N°02: MEDICIONES POTENCIOMÉTRICA AÑADIENDO NaOH

AL VASO 1’

VASO 1’
pH del vaso 1’ (Amortiguadora) 3.07
pH del vaso 1’ + 1 gota HCL (0.1N) 4.03
pH del vaso 1’ + 2 gotas HCL (0.1N) 4.25
pH del vaso 1’ + 3 gotas HCL (0.1N) 4.51
TABLA N°03: MEDICIONES POTENCIOMÉTRICA AÑADIENDO NaOH AL
VASO 2’.

VASO 2’
pH del vaso 2’ (Amortiguadora) 4.04
pH del vaso 2’ + 1 gota HCL (0.1N) 5.95
pH del vaso 2’ + 2 gotas HCL (0.1N) 6.95
pH del vaso 2’ + 3 gotas HCL (0.1N) 12

TABLA N°04: MEDICIONES POTENCIOMÉTRICA AÑADIENDO NaOH

AL VASO 3’.

VASO 3’
pH del vaso 3’ (Amortiguadora) 4.14
pH del vaso 3’ + 1 gota HCL (0.1N) 5.06
pH del vaso 3’ + 2 gotas HCL (0.1N) 10.19
pH del vaso 3’ + 3 gotas HCL (0.1N) 11.35

COMPORTAMIENTO DEL PH
AL AGREGARLA NAOH
(0.1N)
AGUA DESTILADA VASO 1'
VASO 2' VASO 3'
20.00

0.00
 Fig. 3: COMPORTAMIENTO AL AGREGAR EL pH AL AGREGAR NaOH

TABLA N°05: pH DEL NÉCTAR Y VINO A TEMPERATURA AMBIENTE,

40°C Y 60°C

18°C 40°C 60°C

NÉCTAR 3.92 3.73 3.59
VINO 3.19 2.98 2.83

T VS °BRIX
6
4
2
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5

NÉCTAR VINO

Fig.4 : TEMPERATURA VS °BRIX DEL NÉCTAR Y VINO

VI. DISCUSIONES.

Segun Skoog-West-Holler-Crouch, 2001

Existe otra clase de electrodos que entran en esta clasificación de los electrodos
metálicos: electrodos metálicos inertes para los sistemas redox (óxido-
reducción) que son usados en materiales conductores inertes. Entre estos se
encuentra el platino, oro, paladio y carbono.
El método más adecuado para determinar el pH consiste en medir el potencial
que se genera a través de una delgada membrana de vidrio que separa dos
soluciones con diferente concentración de ion hidrógeno. Actualmente se han
desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones. Existen electrodos de
membrana cristalina de cristal simple y cristal poli cristalino; así mismo de
membrana no cristalina de vidrio, líquidos y líquidos inmovilizados en
polímeros rígidos, todos ellos con aplicaciones de acuerdo a su composición.
 Impide que los componentes de la disolución del analito se mezclen con los del
electrodo de referencia.

(Upadhyay, Singh, Rao Bandi, & Jain, 2014)

El pH del agua pura (H2O) es 7 a 25 °C, pero cuando se expone al dióxido de
carbono en la atmósfera este equilibrio resulta en un pH de aproximadamente
5.2. Debido a la asociación de pH con los gases atmosféricos y la temperatura.
En nuestros resultados el pH del agua disminuiba esto se debia a alas gotas de
HCL que se añadia y a la temperatura (Oelßner, & Vonau, 2008).

VII. CONCLUSIONES

 Cada vez que añadíamos una gota más de HCL disminuía el pH de la

concentración.
 Mediante una valoración potenciométrica podemos calcular la concentración de
oxidante o reductor utilizando un valorante de concentración conocida utilizada
para el electrodo de potencial para seguir el transcurso de la reacción, de esta
manera cuando las cantidades de oxidante y reductor son estequiometricas se
puede observar un cambio brusco en el potencial lo cual indica que estamos en
el punto de equivalencia.
 El pH es el que indica en una solución que tan acida, básica o neutra se
encuentra, dependiendo de dicha concentración y los indicadores utilizados para
estandarizar o titular.
 En conclusión al comparar los resultados del pH teórico con el pH experimental
se pudo observar que los experimentales fueron mayores con respecto a los
teóricos, eso debido a que se tuvo ciertos problemas con el pH-metro ya que este
no se encontraba calibrado y a que el agua estaba muy alcalina.

VIII. REFERENCIA BIBLOGRÁFICA

1. Skoog, D. A and West. D,M . (2001). Química Analítica (7ª ed). México:
Mc Graw-Hill. pp 278- 294, pp 519- 524

2. Skoog, D. A and Holler, J.F. (2008). Principios de Análisis Instrumental (6ª

ed). México: CENGAGE leanring. pp 659-691.
 3. Métodos potenciométricos [en línea] [Fecha de consulta: 18.10.17].
Disponible en: http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-
a-la-ingenieria-quimica/contenidos/course_files/Tema_8.pdf.

Cuestionario
1. Explique qué es un electrodo indicador y uno de referencia.
En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno
de los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la
composición de la solución en estudio. Un electrodo con estas características,
se denomina electrodo de referencia. Junto con el electrodo de referencia se
utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentración del
analito. Los electrodos indicadores para las medidas potenciométricas son de
dos tipos fundamentales, denominados metálicos y de membrana. Estos
últimos se denominan también electrodos específicos o selectivos para iones.

2. Explique en forma detallada el funcionamiento del electrodo de vidrio

selectivo a H+.
El electrodo de vidrio posee las mejores características técnicas de medición
posibles de todos los sensores que existen. Además de su manejo sencillo,
también ofrece la mayor precisión posible. Se puede aplicar universalmente y
es muy resistente a las influencias de la solución tales como color, viscosidad
y composición química. La pieza central de este electrodo de medición es una
membrana de vidrio muy delgada (membrana de pH) fabricada con un vidrio
selectivo del pH especial. Este vidrio tiene la capacidad de reaccionar con la
humedad o el agua de forma que se crea una finísima capa invisible que
contiene agua sobre la superficie. Este gel o capa se utiliza como barrera
selectiva que, prácticamente, solo intercambia los iones H+ con la solución a
medir. El intercambio de otros iones se bloquea.

3. ¿Qué tipos de errores afectan las medidas de pH con un electrodo de

vidrio?
Error Alcalino: Los electrodos de vidrio ordinarios se vuelven sensibles a los
materiales alcalinos con valor de pH mayores a 9. • Error Ácido: El electrodo
de vidrio típico exhibe un error, de signo opuesto al error alcalino, en
soluciones de pH menor de aproximadamente 0,5. Como consecuencia, las
lecturas del pH tienden a ser demasiado elevadas en esta región. La magnitud
del error depende de una variedad de factores y generalmente no es muy
reproducible. Las causas del error ácido no se comprenden bien. •
Deshidratación: Resultados falsos. • Temperatura: La medición de pH varia
con la temperatura, esta variación puede compensarse.