Viernes 8-11am GRUPO E-F

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERIA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
PRÁCTICA: N° 15 – Estudio de la velocidad de descomposición catalítica del H2O2

DOCENTE: Ing. Anibal Figueroa Tauquino

GRUPO: E-F

FECHA DE PRÁCTICA: 25/10/19

FECHA DE ENTREGA: 4/11/19

INTEGRANTES:

 Caballero Bacilio, Stiven 18070088

 Huapaya Carrasco ,Luis Angel 18070101
 Leon Quispe, Brayan Yair 18070026
 Reyes Neire, Ulises Angel 18070113
 Villanueva Aranzabal, Renato Fabricio. 18070038

Lima, Perú

2019-I

1
 TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN.............................................................................................................................................3

INTRODUCCIÓN.................................................................................................................................4

PRINCIPIOS TEÓRICOS......................................................................................................................5

DETALLES EXPERIMENTALES........................................................................................................7

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS................................................................................................9

ANÁLISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS.................................................................................14

CONCLUSIONES..............................................................................................................................15

RECOMENDACIONES......................................................................................................................16

REFRERENCIAS BIBLIOGRAFICAS...............................................................................................17

ANEXO................................................................................................................................................18

2
RESUMEN

Se determinó la constante de velocidad de la reacción a diferentes temperaturas y también se

halló la energía de activación.
Las condiciones de laboratorio fueron las siguientes: P=756mmHg , T=22.5°C, HR=92%
Con los datos obtenidos se procede a graficar; de la Gráfica Nº1(T=24°C) y Nº2 (T=34°C) se
calcula la velocidad de reacción para 4 puntos, para esto se toma un punto y se traza la tangente a
la curva, la pendiente nos determina el valor de la velocidad a diferentes intervalos de tiempo.

De la Gráfica N°3 y N°4, nos indican que la reacción es de primer orden dado que la gráfica es
una recta.
Para la Gráfica N°5 y N°6, como sabemos que la reacción es de primer orden graficamos log
(V∞- Vt) vs t para el cálculo de la constante de reacción, el valor de las constantes son las
siguientes: para 24°C es 0.1941 min-1 y para 34°C es 0.2768 min-1.
Finalmente con el valor de las constantes de velocidad y las temperaturas absolutas se calcula la
kJ
energía de activación, este valor fue de 26,945 .
mol
Podemos concluir que la relación de la velocidad con la temperatura es directamente
proporcional.

3
INTRODUCCIÓN

La catálisis es una alteración de la velocidad de una reacción química, producida por la

presencia de una sustancia adicional, llamada catalizador, que no resulta químicamente
alterada en el transcurso de la reacción.
La utilización de convertidores catalíticos para el control de emisión de contaminantes en los
escapes de los automóviles es una de las más nuevas aplicaciones de los catalizadores. En la
actualidad, en los Estados Unidos de Norteamérica, la mayoría de los autos vienen equipados
con un dispositivo catalítico que ha permitido disminuir a niveles bastantes bajos la
concentración de los contaminantes más usuales producidos durante la combustión de la
gasolina.
La cinética química tiene un amplio rango de aplicación tanto a nivel industrial como
farmacológico. En las industrias de alimentos se estudia el tiempo de vida de los enlatados y
los posibles efectos que conllevan el cambio de catalizadores para evitar su descomposición,
en la farmacología se estudia el tiempo de vida de una medicina o también cuánto demora un
fármaco en hacer efecto en el organismo.
El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un compuesto químico con características de un líquido
altamente polar, fuertemente enlazado con el hidrógeno tal como el agua, que por lo general
se presenta como un líquido ligeramente más viscoso que éste. Es conocido por ser un
poderoso oxidante.
Las aplicaciones de los peróxidos son muy versátiles. Pasan de la peluquería donde se
emplean en tintes para aclarar el pelo hasta en combustibles de cohetes. En la industria
química se utilizan en la obtención de los epóxidos, en diversas reacciones de oxidación,
como iniciadores de reacciones radicalarias por ejemplo para endurecer poliésteres o en la
fabricación del glicerol a partir del alcohol hidroxipropénico.

4
PRINCIPIOS TEORICOS:

Velocidad de reacción:

Es el cambio en la concentración de los reactantes o de los productos en la unidad de tiempo. La

velocidad de reacción es proporcional al producto de las concentraciones de los reactantes
elevadas cada una de ellas a coeficientes denominadas órdenes parciales de reacción. La suma de
los órdenes parciales para una reacción determina el orden de la reacción(n).

−d [ A ] n
V Rx= =k [ A ]
dt

La velocidad de reacción varía con la concentración de los reactantes, temperatura, grado de

subdivisión de los reactantes y presencia de catalizadores.
Descomposición catalítica del H2O2:
La descomposición catalizada del peróxido de hidrógeno (DCPH), tanto en fase homogénea
como heterogénea, es una reacción ampliamente estudiada debido a la alta reactividad de la
molécula y al poder oxidante de los productos intermediarios de reacción. La DCPH en la
superficie de sólidos ocurre selectivamente en sitios activos básicos o reductores o en sitios
donde estén involucrados iones de metales tales como, hierro, cerio, manganeso, cobre, cobalto,
vanadio, etc., los cuales pueden estar en diferentes estados de oxidación y/o
formando complejos. La selectividad para la DCPH en la superficie de un sólido es de utilidad
para evaluar y comparar la actividad catalítica de sólidos modificados. Esta
evaluación se realiza asumiendo que la cinética de la DCPH obedece a una ley de pseudo-primer
orden, Ecuación 1, a partir de la cual se calcula y se compara la constante de velocidad
observada:
−d [ H 2 O 2 ] 0
V [H O]
= =k [ H 2 O 2 ]0 (1)
2 20
dt

Donde [H2O2]0 es para la concentración inicial de peróxido de hidrógeno.

Lin y Gurol en 1998 estudiaron la DCPH catalizada por óxido de hierro, y Huang en
2003estudiaron la descomposición catalizada por carbones activados modificados, encontrando
que la tendencia de los datos experimentales se ajusta a una ley cinética de tipo Langmuir-
Hinshelwood, como la que se muestra en la Ecuación 2.
−d [ H 2 O2 ] 0 k vel CAT [ H 2 O 2 ] 0
V [H 2 O2 ] 0
= = (2)
dt 1+ k h [ H 2 O 2 ] 0

Donde Kvel y Kh se interpretan como la constante cinética de reacción y la de formación de

reactivos a partir de intermediarios, respectivamente; CAT es la relación masa/volumen de
carbón activado y [H2O2]0 es la concentración inicial de peróxido de hidrógeno. Sin embargo
estos estudios no se realizaron de manera sistemática, esto es, se llevaron a cabo a una sola
temperatura y relación masa-volumen de catalizador y además se realizaron pocos experimentos
en un pequeño intervalo de concentraciones iniciales de peróxido de hidrógeno

5
Variación de la velocidad de reacción con la temperatura:
Existe una relación directa entre la constante de velocidad de reacción y la temperatura.
Según Arrehnius existe una relación exponencial entre la constante de velocidad de reacción y la
temperatura de la forma:
K= Ac− Ea/ RT
dlnk Ea
=
dT R T 2

Si se integra la ecuación anterior considerando constante la energía de activación se obtiene:

K2 Ea T 2−T 1
log = [ ]
K 1 2.3 R T 2 T 1

Donde:
K2 y K1 : constantes de velocidad a la temperaturas absolutas T1 y T2
R: constante universal de los gases
Ea: energia de activación

6
DETALLES EXPERIMENTALES:
1) Preparación del equipo:

Reactor (un tubo de ensayo)

Termostato

Figura 1. Dispositivo para el estudio

de la velocidad de H2O2 por el
método gasométrico.

2) Estudio para hallar la velocidad de descomposición del H2O2

En el reactor a manera de tubo se colocó 1ml de la solución catalizadora y se introdujo en

el termostato a una temperatura de 24°C. Después de unos 5 minutos , sin sacar del
termostato el tubo se agregó 0,5ml de H2O2 y 8.5ml de agua destilada , se tapó el tubo que
está conectado a la bureta la cual tiene agua que esta nivelada, luego se empezó a tomar
las medidas de volumen cada 1 minuto ( a los 30seg de cada medida se agitó el reactor)
,hasta llegar a un tiempo infinito donde el volumen producido de O2(g) no cambia, este es
el volumen infinito. Este procedimiento se vuelve a repetir pero ahora el termostato se
conectó llevando la temperatura del agua a 34 ℃ donde se introdujo nuevamente por
unos 5 minutos el reactor y luego se agregó el H2O2 y agua , y se procedió a tomar la
medida de igual manera como en el caso anterior.

Figura 2. Reactor a manera de

tubo con 1ml de solución
catalizadora ,0.5ml de peróxido
y 8.5ml de agua destilada

7
3) Midiendo el volumen final en la descomposición total del peróxido:

Se sumergió el reactor sin destapar en un baño maría, donde se mantiene hasta la

descomposición del peróxido, la cual se observa cuando en la bureta el nivel del agua
permanece constante. Durante este calentamiento el vaso nivelador debe encontrarse en la
posición más alta posible.
Se cambió el reactor a un baño de agua que se encuentra a la temperatura inicial de trabajo, se
mantuvo hasta observar que el nivel del agua en la bureta permaneciera constante, luego se
igualó las presiones nivelando con el recipiente indicador y mida el volumen final

Figura 3. Se sumergió el reactor en Figura 4. Se midió el volumen final

un baño de agua en ebullición. hasta observar que el nivel de agua en
la bureta permanezca constante.

8
TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA Nº1: Condiciones del laboratorio

PRESIÓN TEMPERATURA % HR
(mmHg) (ºC)

756 22.5 92

TABLA Nº2:

 Volúmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 1 mL de

catalizador FeCl3 a una Temperatura de 24ºC
Volumen de O2
Tiempo (t) (min) generado (V) (mL)

0 3.5
1 7.9
2 11.2
3 13.9
4 15.7
5 17.3
6 18.4
7 19.4
8 20.3
9 21.3
10 21.8
11 22.5
12 22.9
13 23.0
14 23.3
15 23.5
16 23.8
17 24.0

9
TABLA Nº3:

 Volúmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 1 mL de

catalizador FeCl3 a una temperatura de 34°C

Tiempo (t) Volumen de O2

(min) generado (V) (mL)

0 12.8
1 19,0
2 21.3
3 22.4
4 23.6
5 24.3
6 24.9
7 25.6
8 25.9
9 26.8
10 26.8
11 26.8

De las tabla N°3 y N°4 se obtiene:

T (ºC) V ∞ (mL)
24 24.7
34 27.5

10
TABLA Nº4 para la Gráfica Nº1 (T=24ºC)

Tiempo (t) (min) (V∞- Vt) Log(V∞- Vt)

0 21.2 1.3263
1 16.8 1.2253
2 13.5 1.1303
3 10.8 1.0334
4 9.0 0.9542
5 7.4 0.8692
6 6.3 0.7993
7 5.3 0.7243
8 4.4 0.6435
9 3.4 0.5315
10 2.9 0.4624
11 2.2 0.3424
12 1.8 0.2553
13 1.7 0.2304
14 1.4 0.1461
15 1.2 0.0792
16 0.9 -0.0458
17 0.7 -0.1549

TABLA Nº5 para la Gráfica Nº2(T=34º C):

Tiempo (t) (V∞- Vt) Log(V∞- Vt)

(min)

0 14.7 1.1673
1 8.5 0.9294
2 6.0 0.7782
3 5.1 0.7076
4 3.9 0.5911
5 3.2 0.5051
6 2.6 0.4149
7 1.9 0.2786
8 1.6 0.2041
9 0.7 -0.1549
10 0.7 -0.1549
11 0.7 -0.1549

11
TABLA Nº6:
 Constantes de velocidad a diferentes temperaturas

Tº (K) k (min-1)

297.2 0.1941

307.2 0.2768

TABLA Nº7:
 Energía de activación (Ea)

Ea (kJ/mol)

26,945

12
EJEMPLOS DE CÁLCULOS

 Hallando las constantes de velocidad de reacción según los resultados obtenidos

en la gráfica

De Gráfica N°5:

−K
pendiente= =−0,0843 min−1
2,303

k 1=0.1941 mi n−1

De Gráfica N°6:

−k
pendiente= =−0,1202mi n−1
2,303

k 2=0.2768 mi n−1

 Calculando la energía de activación de la reacción:

La energía de activación ( Ea ) se obtiene de la siguiente ecuación:

k2 Ea T 2−T 1
log ( )=
[
k 1 2,303 R T 2 ×T 1 ]
k2 T 2 ×T 1
Ea =log ( )
k1
2,303 R ×
[
T 2−T 1 ]
0.2768 mi n−1 8,314 J 307.2 K ×297.2 K
Ea =log (
0.1941 mi n )
−1
2,303 ×
molK
×
307.2 K −297.2 K

kJ
Ea =26,945
mol

13
ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

 En el cálculo de la constante de velocidad para la descomposición del peróxido de hidrógeno

se desarrolló en forma satisfactoria, para ambos casos, obteniéndose los siguientes
resultados: k 1 (T = 25° C) = 0.1941 y k 2(T = 30° C) toma el valor de 0.2678, y como se
aprecia los valores que se obtienen de las constantes para ambos casos es positivo.

 En vista de que la velocidad de reacción disminuye con el transcurso del tiempo se deduce
que k 2 es mayor que : k 1 lo cual es lógico ya que a mayor temperatura mayor es la velocidad
de descomposición del peróxido y por lo tanto mayor será el valor de la constante de dicha
velocidad de dicha reacción, pero en nuestro caso se obtiene lo contrario debido a que para la
temperatura de 34°C se trabajó con otra solución de FeCl3 la cual fue preparada nuevamente
afectando la velocidad de reacción.

 Se obtuvo que el orden de la reacción es de primer orden, este orden indica el mecanismo de
la reacción lenta, quiere decir que la suma de los exponentes de las concentraciones es 1.

 El oxígeno que se desprende del peróxido es apreciable por el empuje que este ejerce en la
bureta de gas, haciendo variar el volumen de agua en diferentes tiempos.

14
15
|

CONCLUSIONES

 La constante de la velocidad de la reacción es directamente proporcional a la temperatura.

 La energía de activación siempre es positiva, lo cual quiere decir que se debe suministrar
energía para producir moléculas activadas.

 Es necesario asegurar los tapones en el reactor y la llave con la cual se aseguró la manguera
lateral para evitar que haya pérdida del oxígeno.

 Un catalizador actúa como una posibilidad a que las moléculas adquieran mayor energía y se
produzcan los choques eficaces que dan lugar a la reacción química en un menor tiempo.

RECOMENDACIONES
16
|

 Es necesario asegurar los tapones en el reactor y la llave con la cual se aseguró la manguera
lateral para evitar que haya pérdida del oxígeno.
 Procurar tener cuidado en la medición del volumen desplazado y en la toma de tiempo.
 Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la posición más alta posible.

17
|

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 Castellán W. (1987). Fisicoquímica. Pearson Educación

 Ball D. (2004). Fisicoquímica Ciencias e Ingenierías. Thomson

 Engel T., Reid P. (2007). Introducción a la fisicoquímica: Termodinámica. Pearson

Educación.

ANEXO
18
|

Cuestionario:

1. ¿Cuándo se dice que las moléculas se encuentran en estado activado? ¿Cómo influye la
temperatura?

Un aumento de temperatura produce casi un irremediablemente un aumento

significativo en la velocidad de una reacción química, las moléculas reaccionantes no
solamente deben colisionar entre sí, sino que también deben ser correctamente orientadas y
chocar con suficiente energía, ósea estar activadas. El número de colisiones que son
efectivos es mucho más pequeño y debe ser claramente diferenciado de las colisiones
totales.
Las moléculas que reaccionan están en un estado excepcional, uno de alta energía
comparada con el promedio molecular, las colisiones que causan reacciones entre dos o
más moléculas son pocas y solamente pueden ocurrir por colisiones de moléculas de alta
energía, las moléculas que reaccionan se llaman moléculas activadas, y una colisión que
causa reacción se llama “Colisión de rica energía”. La explicación del aumento de la
velocidad de reacción de moléculas que poseen gran exceso de energía sobre el promedio,
habiendo así un número mayor de colisiones de moléculas que poseen la necesaria energía
de activación para que se efectuara la reacción.
Los conceptos de estado activado y energía de activación se han introducido para explicar
el pequeño número de colisiones fructíferas en las reacciones químicas. Su reacción
únicamente tiene lugar cuando las moléculas reaccionantes poseen una cantidad adicional
de energía, por encima de la que poseen el promedio de las moléculas. Esta energía
adicional se denomina energía de activación, y cuando unas moléculas la poseen, se dice
que están en estado activado.
Cuanto mayor es la energía de activación para una reacción, menor será el número de
moléculas que lo poseen y más lenta será la reacción a una temperatura determinada, de
otro lado, cuanto mayor es la temperatura, mayor será el número de moléculas en el estado
activado.

2. ¿Cuál es la función de un catalizador en una reacción?

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de la reacción química sin

consumirse, el catalizador puede reaccionar para formar un intermediario, pero se regenera
en peso subsecuente de la reacción. La función de un catalizador es la de efectuar la
reacción deseada con una menor energía de activación, lo que produce una ración más
rápida, porque más moléculas alcanzan a poseer la cantidad de energía de activación
necesaria para reaccionar.

19
|

3. Explique el proceso de una autocatálisis.

Fenómeno según el cual la velocidad de algunas reacciones químicas es fuertemente

influida por la presencia, en la reacción, de algunas sustancias (catalizadores) que, al final de
dicha reacción, se hallan inalteradas y, por tanto, parecen no tomar parte en la reacción. Sin
embargo, esto no significa que el catalizador no participe en la reacción, sino que, si una
reacción parcial consume una cierta cantidad del catalizador, otra reacción parcial lo regenera.
Ello explica el que, con frecuencia, sean necesarias solamente pequeñísimas cantidades de
catalizador para obtener la transformación de grandes cantidades de sustancia en reacción. Los
catalizadores pueden actuar en el sentido de aumentar o bien de disminuir la velocidad de
reacción; en el segundo caso se llaman inhibidores; el ejemplo más común de este tipo de acción
se encuentra en los antidetonantes. El hecho de que el catalizador permanezca invariable al
término de la reacción indica, de acuerdo con la termodinámica, que éste no proporciona energía
al sistema y , por tanto, no puede influir sobre la posición de equilibrio de una determinada
reacción. En otras palabras, si de una determinada reacción no catalizada se obtiene un
determinado rendimiento para un producto, cuando dicha reacción tenga lugar en presencia de
un catalizador se obtendrá el mismo rendimiento, pero en un tiempo muy inferior. El hecho de
que los catalizadores influyan solamente sobre la velocidad de las reacciones puede parecer, a
primera vista, contradictorio con la comprobación experimental de que un determinado sistema
de sustancias en reacción produce productos diferentes según la sustancia que se usa como
catalizador. La contradicción es sólo aparente, en efecto; supongamos que participamos de un
sistema químico que puede transformarse de maneras diferentes; sea A nuestro sistema y B, C,
D, los productos que se obtienen de la transformación química de A. Si la reacción, en
condiciones normales, produce B, ello significa que la velocidad de la reacción A --> B
prevalece sobre la velocidad de las otras dos posibles reacciones. Al introducir un catalizador
puede modificarse la velocidad de las reacciones de modo tal que la velocidad de reacción más
elevada sea la de la reacción A --> C; en consecuencia, nuestro sistema, que conducía
invariablemente a B en ausencia del catalizador, conduce ahora a C. Otro catalizador puede
favorecer la velocidad de formación de D, y así sucesivamente

20
|

GRAFICAS:
1. Grafique (V ∞ - Vt) vs t, para cada temperatura.

 Grafica N°1 con T= 24 °C

Grafica N° 1 de (𝑽∞- Vt) vs t

25

20

15

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

 Grafica N°2 con T= 34 °C

Grafica N° 2 de (𝑽∞- Vt) vs t

16

14

12

10

0
0 2 4 6 8 10 12

21
 |

2. Grafique el logaritmo de la velocidad de la reacción para diferentes intervalos de

tiempo en función del logaritmo de la diferencia de los volúmenes de oxígeno
desprendido a cada tiempo.

0 Para la temperatura de 24 °C:

-0.1 GRAFICO N°3
-0.2

-0.3
Log(vrn)

-0.4

-0.5 Log(vrn)
-0.6 Linear
( Log(vrn))
-0.7

-0.8

-0.9
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

Log(𝑽∞- Vt)

Para la temperatura de 34 °C: GRAFICO N°4

-0.1

-0.2
Log(vrn)

-0.3
Log(vrn)
-0.4 Linear ( Log(vrn))

-0.5

-0.6
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

Log(𝑽∞- Vt)

22
|

 En los gráficos 3 y 4 se observa que los puntos tangentes a la curva de los gráficos anteriores
con el objetivo de calcular la pendiente que nos dará el valor de la velocidad de reacción.
Reacción de primer orden, ya que las gráficas son rectas.

3. Grafique el log (V ∞ - Vt) vs t, de acuerdo al orden obtenido en b) y halle las constantes

de velocidad de reacción.

Para orden Nº 1, tenemos las siguientes gráficas:

 T=24ºC +273,2K=297.2K

Grafico N° 5 log(V∞- Vt) vs t

1.6
1.4
1.2 f(x) = − 0.08 x + 1.3
R² = 1
1
0.8
log(V∞- Vt)

log(V∞- Vt)
0.6 Linear (log(V∞- Vt) )
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
-0.2
-0.4
t (min)

−K
pendiente= =−0,0843 min−1
2,303

k 1=0.1941 mi n−1

23
|

Para la temperatura 34°C

 T=34ºC+273.2K=307.2K

Grafica N°6 log(V∞- Vt) vs t

1.4

1.2

1 f(x) = − 0.12 x + 1.09

R² = 0.97
0.8
log(V∞- Vt)

0.6 log(V∞- Vt)

Linear (log(V∞- Vt) )
0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12
-0.2

-0.4
t (min)

−k
pendiente= =−0,1202mi n−1
2,303

k 2=0.2768 mi n−1

24