Espectrómetro de doble haz HITACHI 270-50
Lic. Carlos Timaná de La Flor
Contenido
SECCIÓN 1: INTRODUCCIÓN
Tema 1. Generalidades sobre Química Analítica Instrumental / 3 horas
SECCIÓN 2: ESPECTROSCOPIA MOLECULAR
Tema 2. Introducción a los métodos ópticos / 3 horas
Tema 3 Espectroscopia Ultra violeta – Visible / 3 horas
Tema 4. Espectroscopia Infrarroja / 3 horas
Tema 5. Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear / 6 horas
Tema 6. Espectrometría de masas / 3 horas
SECCIÓN 2: ESPECTROSCOPIA ATÓMICA
Tema 7. Absorción y emisión atómica / 3 horas
SECCIÓN 4: ESPECTROSCOPIA DE RAYOS X
Tema 8. Bases de la espectroscopia de rayos X. Fluorescencia de rayos X / 3 horas
Tema 9. Difracción de Rayos X / 3 horas
SECCIÓN 5: MÉTODOS ELECTROANALÍTICOS
Tema 10. Potenciometría. Coulombimetría. Voltamperometría / 6 horas
SECCIÓN 6: MÉTODOS DE SEPARACIÓN
Tema 11. Cromatografía / 3 horas
SECCIÓN 7: MÉTODOS DIVERSOS
Tema 12. Análisis Térmico / 3 horas
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1.- INTRODUCCIÓN
La energía de la luz infrarroja es adecuada para
provocar vibraciones en las moléculas orgánicas
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E = h·ν = h·c/λ
2.- VIBRACIONES MOLECULARES
¿De cuántas maneras diferentes puede vibrar una molécula?: Modos de vibración
Molécula con N átomos 3 N grados de libertad
6 grados de libertad se deben a
traslación y rotación
3 N – 6 son los grados de libertad debidos a vibración
(3N-5) si la molécula es lineal
TENSIONES FLEXIONES
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Tipos de vibraciones
Deformación simétrica Deformación asimétrica
Tensión simétrica Tensión asimétrica en el plano. en el plano.
Movimiento de tijera. Movimiento de balanceo.
Deformación simétrica fuera del plano. Deformación asimétrica fuera del plano.
Movimiento de torsión. (twist) Movimiento de aleteo.
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¿Con qué frecuencia vibran los enlaces?
Los enlaces covalentes hay que entenderlos como “muelles” que unen masas y
que, en consecuencia, pueden vibrar con una frecuencia natural que depende de
las características elásticas de ese “muelle” (k; constante elástica en términos
físicos) y las masas que une (μ; masa reducida)
¿Por qué es útil la espectroscopía de infrarrojo?
1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen a
longitudes de onda características.
2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequívoco para la
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indentificación de una molécula.
Interpretation
The position of peaks depends on bond strength and the masses of the
atoms joined by the bond.
For example:
strong bonds absorb at lower wavenumbers
Light atoms absorb at lower wavenumbers
weak bonds absorb at high wavenumbers
heavy atoms absorb at high wavenumbers
𝑐
ν 𝐸 = ℎ𝜈 = ℎ = ℎ𝑐𝜈ҧ
𝜆
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Mayor E 𝑐 Menor E
Menor λ
𝐸 = ℎ𝜈 = ℎ = ℎ𝑐𝜈ҧ Mayor λ
𝜆
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De 4000 a 2900 cm-1 : Tensión de C-H, O-H y N-H
De 2500 a 2000 cm-1 : Tensión de triples enlaces y dobles enlaces acumulados.
De 2000 a 1500 cm-1 : Tensión de C=O, C=N y C=C.
De 1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexión de enlaces CH,CO,CN,CC, etc..)
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3.- EL ESPECTRO DE INFRARROJO
¿Cómo es un espectro de infrarrojo?
Grupo de frecuencias Huella dactilar
(4000-1450) Regiones (600-1450)
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NUMERO DE ONDA
GRUPO FUNCIONAL GRUPO FUNCIONAL NUMERO DE ONDA (cm-1)
(cm-1)
OH (enlace de hidrógeno) 3100-3200 -C ≡ C- 2300-2100
OH (sin enlace de hidrógeno) 3600 -C ≡ N ~ 2250
Cetonas 1725-1700 -N=C=O ~ 2270
Aldehídos 1740-1720 -N=C=S ~ 2150
Aldehídos y cetonas α,β-insaturados 1715-1660 C=C=C ~ 1950
Ciclopentanonas 1750-1740 NH 3500-3300
Ciclobutanonas 1780-1760 C=N- 1690-1480
Ácidos carboxílicos 1725-1700 NO2 1650-1500
1400-1250
Esteres 1750-1735 S=O 1070-1010
Esteres α,β-insaturados 1750-1715 sulfonas 1350-1300
1150-1100
δ-Lactonas 1750-1735 Sulfonamidas y sulfonatos 1370-1300
1180-1140
γ-lactonas 1780-1760 C-F 1400-1000
Amidas 1690-1630 C-Cl 780-580
-COCl 1815-1785 C-Br 800-560
Anhidridos 1850-1740(2) C-I 600-500
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Espectro IR del formaldehido
MODOS DE VIBRACIÓN
Tensión asimétrica C-H Tensión simétrica C-H Tensión C-O Flexión C-H Flexión C-H Flexión C-H
CH2 scissoring CH2 rocking CH2 wagging
asymmetric stretch symmetric stretch C=O stretch (balanceo) (aleteo)
(tijereteo)
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No todas la vibraciones y/o rotaciones producen una absorción de la radiación
incidente. Sólo los modos vibracionales y rotacionales de moléculas con momento
dipolar diferente de cero, o bien aquellos modos que induzcan un momento
dipolar diferente de cero en la molécula, son activos en el infrarrojo. Para que
exista un espectro rotacional activo en el infrarrojo se requiere que la molécula sea
polar (momento dipolar neto no nulo), mientras que para tener un espectro
vibracional activo en el infrarrojo basta que el movimiento vibracional de los
átomos de la molécula induzca un momento dipolar no nulo. Por esta razón,
las moléculas diatómicas como N2, O2 o H2, así como las moléculas de los gases
nobles, no presentan espectros de absorción en el infrarrojo
A Estiramiento asimétrico
Absorbance
B Estiramiento simétrico [IR no activo]
C curvamiento vertical
D curvamiento horizontal
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4.- INTERPRETACIÓN DE ESPECTROS IR
alcanos
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C-H
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aromáticos
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alquenos
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alquinos
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COMPUESTOS CARBONÍLICOS
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cetonas
Propanona
Muy parecido al
del éster,
etanoato de etilo C=O No hay enlace C-O
1740 cm-1 Ojo con las
interpretaciones en la
zona de huella dactilar
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aldehidos
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alcoholes
Etanol
O-H en los alcoholes 3230-3550 cm-1
C-H 3000 cm-1
C-O 1000-1300 cm-1
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Acido carboxílico
carbon-oxygen double, C=O (1680-1750)
carbon-oxygen single, C-O (1000-1300)
oxygen-hydrogen, O-H (2500-3300)
carbon-hydrogen, C-H (2853-2962)
carbon-carbon single, C-C (H.dact)
Ácido etanoico
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Ácido 2-hidroxipropanoico (ácido láctico)
O-H ácido O-H cadena C=O
2500-3300 3230-3550 1740 cm-1
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solucion
Pelicula liquida
Fase
gas
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esteres
Etanoato de etilo
C-H C=O C-O
1740 cm-1 1000-1300 cm-1
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amidas
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Anhidrido de ácido
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Halogenuro de acilo
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Sal de ácido carboxílico
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nitrilos
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aminas
1-aminobutano
N-H
C-H
3100-3500
Doble depresión
típica de amina
primaria
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Grupo nitro
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Polifuncionales
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TABLA DE CORRELACIÓN IR
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5. INSTRUMENTACIÓN
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Los espectrómetros infrarrojos basan su funcionamiento en el interferómetro
de Michelson. En ellos, la radiación de la fuente pasa a través de un beam
splitter que divide la radiación dirigiendo la mitad a un espejo fijo y la otra a
un espejo móvil.
Los rayos se recombinan en el beam splitter de manera constructiva o
destructiva dependiendo de la posición del espejo (figura anterior).
El resultado es el interferograma —una representación de intensidad en
función del tiempo— que se convierte con la transformada de Fourier en un
diagrama que representa la intensidad en función de la frecuencia.
Es una de las técnicas analíticas más versátiles y de mayores aplicaciones,
ya que permite realizar mediciones en cualquier tipo de muestra sin importar
si es un líquido, sólido o gas, por lo que se han desarrollado accesorios
especializados para disponer la muestra.
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FTIR COMPACTO
Shimadzu IRAffinity1
posee la mejor
relación señal/ruido (S/N)
en su clase: 30.000:1 .
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Partes de un
espectrofotómetro
infrarrojo con TF
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ATR (Reflectancia Total Atenuada)
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El accesorio más común y utilizado es el ATR —REFLEXIÓN TOTAL
ATENUADA—. En ese accesorio, el haz de infrarrojo es reflejado internamente
por medio de espejos e incide sobre un cristal denso ópticamente con un alto
índice de refracción en determinado ángulo. El cristal está en contacto con la
muestra, de manera que el rayo incide sobre una distancia leve de la muestra.
Una de las grandes ventajas que ofrece el uso del ATR es que permite la lectura
de muestras con una preparación mínima o sin preparación de la muestra.
La muestra se pone directamente sobre el disco cubriendo la superficie del
cristal, lo que la hace ideal para la lectura de muestras líquidas o sólidas.
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Background del aire
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